RU2627309C1 - Применение замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе - Google Patents

Применение замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе Download PDF

Info

Publication number
RU2627309C1
RU2627309C1 RU2016143326A RU2016143326A RU2627309C1 RU 2627309 C1 RU2627309 C1 RU 2627309C1 RU 2016143326 A RU2016143326 A RU 2016143326A RU 2016143326 A RU2016143326 A RU 2016143326A RU 2627309 C1 RU2627309 C1 RU 2627309C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tetraoxabicyclo
fungicidal
substituted
heptanes
general formula
Prior art date
Application number
RU2016143326A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Олегович Терентьев
Михаил Юрьевич Шарипов
Петр Сергеевич Радулов
Алексей Павлович Глинушкин
Иван Андреевич Ярёменко
Original Assignee
Александр Олегович Терентьев
Иван Андреевич Ярёменко
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Александр Олегович Терентьев, Иван Андреевич Ярёменко filed Critical Александр Олегович Терентьев
Priority to RU2016143326A priority Critical patent/RU2627309C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2627309C1 publication Critical patent/RU2627309C1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

Изобретение относится к химии органических пероксидов, а именно к замещенным 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанам общей формулы I, где R=метил, этил, н-бутил, CH2C(O)OEt, n-Вr-С6H4СН2, применению этих соединений в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе. Техническим результатом изобретения является создание нового класса эффективных фунгицидных средств и разработка фунгицидных композиций, состоящих из замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов общей формулы I в концентрации 0,1-99% и вспомогательных веществ, что позволит более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур по сравнению с таким широко используемым фунгицидом, как триадимефон. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к области органической химии, к классу органических пероксидов, а именно к замещенным 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанам общей формулы:
Figure 00000001
где R=метил, этил, н-бутил, CH2C(O)OEt, n-Вr-С6Н4СН2, применению этих соединений в качестве фунгицидных средств и фунгицидным композициям на их основе.
Соединения общей формулы I могут найти применение в сельском хозяйстве в составе композиций для борьбы с грибковыми заболеваниями растений. Анализ научно-технической литературы демонстрирует, что природный пероксид Артемизинин и его полусинтетические производные общей формулы (II), где R1=OH, =O, OAlk, R2=СН3, =СН2, и формулы (III) обладают умеренной фунгицидной активностью по отношению к грибам, паразитирующих на человеке, таким как Candida albicans, Cryptoccocus neoformans, Aspergillus fumigatus, Mycobacterium smegmatis [(a) Galal, A.M.; Ross, S.A.; Jacob, M.; ElSohly, M.A., Antifungal Activity of Artemisinin Derivatives. J. Nat. Prod. 2005, 68 (8), 1274-1276; (b) Appalasamy, S.; Lo, K.Y.; Ch'ng, S.J.; Nornadia, K.; Othman, A.S.; Chan, L. - K., Antimicrobial Activity of Artemisinin and Precursor Derived from In Vitro Plantlets of Artemisia annua L. BioMed Res. Int. 2014, 2014, 6; (c) Gautam, P.; Upadhyay, S.K.; Hassan, W.; Madan, Т.; Sirdeshmukh, R.; Sundaram, C.S.; Gade, W.N.; Basir, S.F.; Singh, Y.; Sarma, P.U., Transcriptomic and Proteomic Profile of Aspergillus fumigatus on Exposure to Artemisinin. Mycopathologia 2011, 772 (5), 331-346; (d) патент США №6127405, МКИ7 61K 31/335, опубл. 03.10.2000], против фитопатогенных грибов Fusarium oxysporum [Buragohain, P.; Surineni, N.; Ваruа, N.С; Bhuyan, P.D.; Boruah, P.; Borah, J.C; Laisharm, S.; Moirangthem, D.S., Synthesis of a novel series of fluoroarene derivatives of artemisinin as potent antifungal and anticancer agent. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2015, 25 (16), 3338-3341]. Также фунгицидной активностью по отношению к паразитирующим на человеке грибам Candida albicans, Cryptoccocus neoformans и Aspergillus fumigatus обладает выделенный из морских губок природный пероксид формулы (V) [Xu, Т.; Feng, Q.; Jacob, М.R.; Avula, В.; Mask, М.М.; Baerson, S.R.; Tripathi, S.K.; Mohammed, R; Hamann, M.Т.; Khan, I.A.; Walker, L.A.; Clark, A.M.; Agarwal, A.K., The Marine Sponge-Derived Polyketide Endoperoxide Plakortide F Acid Mediates Its Antifungal Activity by Interfering with Calcium Homeostasis. Antimicrob. Agents Chemother. 2011, 55 (4), 1611-1621].
Figure 00000002
Figure 00000003
Известен природный пероксид эпидиоксистирол формулы (IV), выделенный из оболочников класса асцидий Cynthia savignyi, обладающий фунгицидной активностью по отношению к патогенным грибам Botrytis cinerea, Fusarium oxysporum, Verticillium albo atrum. [Abourriche, A.; Charrouf, M.; Chaib, N.; Bennamara, A.; Bontemps, N.; Francisco, C, Isolation and bioactivities of epidioxysterol from the tunicate Cynthia savignyi. IL Farmaco 2000, 55 (6-7), 492-494].
Известно, что синтетический пероксид общей формулы (VI), где R1=СН3, СCl3, R2=H, СН3, R3=Me, Ас, обладает активностью по отношению к грибам Candida albicans [Oskay, М.; Yenil, N.; Ay, K. Antimicrobial Activity of Stable Spiro-Endoperoxides by Sunlight-Mediated Photooxygenation of 1,2-O-Alkylidene-5(e)-eno-5,6,8-Trideoxy-α-d-xylo-oct-1,4-Furano-7-uloses. World Appl. Sci. J. 2008, 4 (5), 720-723].
Наиболее близкими по структуре к заявленным замещенным 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанам, относящимися к классу органических пероксидов (мостиковые тетраоксаны), являются замещенные 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептаны общей формулы (I), где R=адамантил, незамещенный или замещенный бензил, незамещенный или замещенный алкил С1-С6, при этом заместителями могут быть COOEt или СН2=СН группа; R1 = низший алкил или водород; R2 = метил или этил [пат. RU 2472799; пат. RU 2494102]. Однако в патентах, а также в технической литературе отсутствуют данные о фунгицидной активности этих соединений. Их предлагают использовать в химии полимеров для получения инициаторов радикальной полимеризации непредельных мономеров, а также в медицине и фармакологии для получения лекарственных препаратов вследствие обнаружения у 1,2,4,5-тетраоксанов высокой антималярийной и антигельминтной активности.
Наиболее близкими к заявленным замещенным 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанам формулы I из класса органических пероксидов по свойствам и применению и взятыми за прототип являются эндопероксиды общей формулы (VII), относящиеся к 1,2-диоксанам, где R1 R2, R3=H, алкил, фенил, адамантил, циклогескил, циклопентил, которые обладают фунгицидной активностью по отношению к грибам Candida albicans, Candida tropicalis, Candida krusei, паразитирующим на человеке [(a) Avery, Т.D.; Macreadie, P.I.; Greatrex, B.W.; Robinson, Т.V.; Taylor, D.K.; Macreadie, I.G., Design of endoperoxides with anti-Candida activity. Bioorg. Med. Chem. 2007, 75 (1), 36-42; (b) Macreadie, P.; Avery, Т.; Greatrex, В.; Taylor, D.; Macreadie, I., Novel endoperoxides: Synthesis and activity against Candida species. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16 (4), 920-922].
Figure 00000004
Упомянутые эндопероксиды VII умеренно действуют только по отношению к условно-патогенным грибам рода Candida, паразитирующим на человеке. Техническая задача, решаемая данным изобретением, состоит в увеличении эффективности средств борьбы с фитопатогенными грибами и расширении ассортимента фунгицидных средств.
Поставленная техническая задача достигается применением замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов общей формулы:
Figure 00000005
где R=метил, этил, н-бутил, CH2C(O)OEt, n-Вr-С6H4СН2, в качестве фунгицидных средств и фунгицидных композиций на их основе. Предлагаемые соединения формулы I обладают фунгицидными свойствами по отношению к фитопатогенным грибам и позволяют эффективно бороться с вредоносными грибами, наносящими вред сельскохозяйственным культурам при их выращивании и хранении.
Замещенные 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептаны общей формулы I получают по реакции взаимодействия 1,3-дикетонов с пероксидом водорода в присутствии кислот при комнатной температуре по следующей схеме:
Figure 00000006
В приведенной схеме R имеют такие же значения, что и в формуле I.
Полученное соединение, где R=n-Вr-С6Н4СН2, в литературе не описано.
Техническим результатом изобретения является создание нового класса эффективных фунгицидных средств и разработка фунгицидных композиций, состоящих из замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов общей формулы I в концентрации 0,1-99% и вспомогательных веществ, которые могут быть применены для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур при их хранении и выращивании. По результатам фунгицидных испытаний in vitro замещенные 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептаны общей формулы I превосходят используемый в качестве эталона известный фунгицид - триадимефон (3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) в отношении к испытанным видам грибов-патогенов: Venturia inaequalis (возбудитель парши яблони, класс аскомицеты), Rhizoctonia solani (возбудитель черной парши картофеля, класс базидомицеты), Fusarium oxysporum (возбудитель трахеомикозного увядания различных культур, класс дейтеромицеты), Fusarium moniliforme (возбудитель фузариоза зерновых, «болезни дурных побегов» риса, класс аскомицеты), Helminthosporium sativum (возбудитель корневой гнили, пятнистости листьев, «черного зародыша» и других болезней зерновых, класс дейтеромицеты), Sclerotinia sclerotiorum (возбудитель белой гнили различных культур, класс аскомицеты) в концентрации 30 мг/л.
Предлагаемые фунгицидные композиции включают замещенные 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептаны общей формулы I в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества, например, такие как алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК), эмульгатор, циклогексанон, ксилол, нефтяной сольвент, которые могут быть применены для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур при их хранении и выращивании.
Изобретение иллюстрируется примерами получения предлагаемых соединений общей формулы I, их применением в качестве фунгицидов и фунгицидными композициями на их основе.
Пример 1. Получение 1,4,7-триметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептана(Iа)
К раствору 1,3-дикетона (3-метилпентан-2,4-дион) (3.0 ммоль) в 10 мл MeCN при перемешивании добавляли по каплям эфирный 1.8М раствор Н2О2 (3 моль Н2O2 / 1 моль 1,5-дикетона), затем фосфорномолибденовую кислоту (15 мол. %). Гетерогенную реакционную смесь интенсивно перемешивали 24 часа. Далее к реакционной смеси добавляли CH2Cl2 (30 мл), органический слой промывали водой (10 мл), 5% водным раствором NaHCO3 (10 мл) и снова водой (10 мл). Сушили над Na2SO4, фильтровали, упаривали в вакууме водоструйного насоса. Продукт 1,4,7-триметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептан (Iа) выделяли хроматографией на SiO2 с использованием элюента ПЭ-ЭА с увеличением доли последнего от 0 до 40 объемных процентов. Получали 1,4,7-триметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептан (Iа) в виде белых кристаллов с выходом 45% (197.0 мг, 1.35 ммоль). Тпл=47-49°С. 1H ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 1.16 (д, J=6.7 Гц, 3Н, СH3СН), 1.50 (с, 6Н, СН3), 2.75 (кв, J=6.7 Гц, 1Н, СН). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 8.3, 9.4, 54.4, 110.9. Вычислено (%): С, 49.31; Н, 6.90. Найдено (%): С, 49.40; Н, 6.95; С6Н10О4.
Пример 2. Получение 7-этил-1,4-диметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептана (Ib)
7-Этил-1,4-диметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептан был получен из соответствующего 1,3-дикетона (3-этилпентан-2,4-дион) по методике, аналогичной в примере 1, в виде белых кристаллов с выходом 55% (264.3 мг, 1.65 ммоль). Тпл=30-32°С. 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 1.11 (т, J=7.6 Гц, 3Н, СH3СН2), 1.55 (с, 6Н, СН3), 1.58-1.71 (м, 2Н, СН3СH2), 2.56 (т, J=6.3 Гц, 1Н, СН). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 10.0, 12.3, 17.2, 60.9, 110.9. Вычислено (%): С, 52.49; Н, 7.55. Найдено (%): С, 52.55; Н, 7.60; C7H12O4.
Пример 3. Получение 7-бутил-1,4-диметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептана (Iс)
7-Бутил-1,4-диметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептан был получен из соответствующего 1,3-дикетона (3-бутилпентан-2,4-дион) по методике, аналогичной в примере 1, в виде бесцветного масла с выходом 55% (310.6 мг, 1.65 ммоль). 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 0.95 (т, J=7.0 Гц, 3Н, СH3СН2), 1.34-1.65 (м, 4Н, СН2), 1.55 (с, 6Н, СН3), 2.62 (т, J=5.9 Гц, 1Н, СН). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 9.9, 13.9, 22.9, 23.7, 29.9, 59.2, 110.9. Вычислено (%): С, 57.43; Н, 8.57. Найдено (%): С, 57.50; Н, 8.65; С9Н16O4.
Пример 4. Получение этил 3-(1,4-диметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептан-7-ил)пропаноата (Id)
3-(1,4-Диметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептан-7-ил)пропаноат был получен из соответствующего 1,3-дикетона (этил 4-ацетил-5-оксогексаноат) по методике, аналогичной в примере 1, в виде светло-желтого масла с выходом 50% (348.3 мг, 1.50 ммоль). 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 1.21 (т, J=7.1 Гц, 3Н, СH3СН2O), 1.50 (с, 6Н, СН3), 1.8 (дд, J=7.3, 13.5 Гц, 2Н, СНСH2СН2), 2.44 (т, J=7.4 Гц 2Н, СН2С(O)), 2.63 (т, J=5.9 Гц, 1Н, СН), 4.10 (кв, J=7.1 Гц, 2Н, СН3СH2O). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 9.7, 14.2, 19.0, 31.7, 58.1, 60.7, 110.7, 172.3. Вычислено (%): С, 51.72; Н, 6.94. Найдено (%): С, 51.80; Н, 7.00; С10Н16О6.
Пример 5. Получение 7-(4-бромбензил)-1,4-диметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептана (Ie)
7-(4-Бромбензил)-1,4-диметил-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептан был получен из соответствующего 1,3-дикетона (3-(4-бромбензил)пентан-2,4-дион) по методике, аналогичной в примере 1, в виде белых кристаллов с выходом 50% (451.7 мг, 1.50 ммоль). Тпл=66-68°С. 1Н ЯМР (300.13 МГц, CDCl3), δ: 1.39 (с, 6Н, СН3), 2.90 (д, J=7.2, 2Н, СН2), 3.06 (т, J=7.2 Гц 1Н, СН), 7.15 (д, J=8.2 Гц, 2Н, СН), 7.47 (д, J=8.2 Гц, 2Н, СН). 13С ЯМР (75.48 МГц, CDCl3), δ: 10.0, 29.9, 59.1, 110.7, 120.9, 130.6, 132.1, 136.3. Вычислено (%): С, 47.86; Н, 4.35; Вr, 26.53. Найдено (%): С, 47.90; Н, 4.40; Вr, 26.62; C12H13BrO4.
Пример 6. Фунгицидная композиция следующего состава:
1. Действующее вещество (замещенный 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептан общей формулы I) - 10 г
2. Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) - 2 г
3. Эмульгатор - 8 г
4. Циклогексанон - 30 г
5. Ксилол - 15 г
6. Нефтяной сольвент - 37 г
Испытания на фунгицидную активность соединений общей формулы I проводили in vitro [Методические рекомендации по испытанию химических веществ на фунгицидную активность. - Черкассы: НПО «Защита растений», ВНИИ ХСЗР, 1990. - 68 с.]. Для этого готовили растворы веществ в ацетоне с концентрацией 3 мг/мл. Полученные растворы добавляли в разогретый до 50°С сахарозно-картофельный агар в количестве 0,9 мл на 90 мл агара. Таким образом, концентрация испытуемого вещества в среде составляла 30 мг/л. Приготовленные таким образом среды разливали по 15 мл в чашки Петри с внутренним диаметром 9 см. В качестве эталона использовали триадимефон - высокоэффективный фунгицид системного действия (VIII).
Figure 00000007
Поверхность охлажденной до комнатной температуры среды инокулировали кусочками мицелия трехдневной культуры грибов и выдерживали при 25°С в течение 72 часов. Затем измеряли диаметр колоний микроорганизмов и вычисляли подавление роста мицелия в процентах к необработанному контролю по Эбботу.
Для биологических испытаний были использованы фитопатогенные грибы различных таксономических классов: Venturia inaequalis (возбудитель парши яблони, класс аскомицеты), Rhizoctonia solani (возбудитель черной парши картофеля, класс базидомицеты), Fusarium oxysporum (возбудитель трахеомикозного увядания различных культур, класс дейтеромицеты), Fusarium moniliforme (возбудитель фузариоза зерновых, «болезни дурных побегов» риса, класс аскомицеты), Helminthosporium sativum (возбудитель корневой гнили, пятнистости листьев, «черного зародыша» и других болезней зерновых, класс дейтеромицеты), Sclerotinia sclerotiorum (возбудитель белой гнили различных культур, класс аскомицеты). Результаты приведены в таблице.
Figure 00000008
Приведены данные испытаний на биологическую активность соединений Iа - Iе. Как видно из таблицы, все полученные соединения общей формулы I проявляют высокую фунгицидную активность и в некоторых случаях по отношению к различным фитопатогенным грибам превосходят контроль - триадимефон.
Применение соединений общей формулы I в композициях позволяет более эффективно бороться с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур по сравнению с таким широко используемым фунгицидом, как триадимефон.

Claims (4)

1. Применение замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов общей формулы:
Figure 00000009
где R = метил, этил, н-бутил, CH2C(O)OEt, n-Br-С6Н4СН2, в качестве фунгицидных средств.
2. Фунгицидная композиция, содержащая соединения общей формулы I по п. 1 в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества - остальное.
RU2016143326A 2016-11-03 2016-11-03 Применение замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе RU2627309C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016143326A RU2627309C1 (ru) 2016-11-03 2016-11-03 Применение замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016143326A RU2627309C1 (ru) 2016-11-03 2016-11-03 Применение замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2627309C1 true RU2627309C1 (ru) 2017-08-07

Family

ID=59632702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016143326A RU2627309C1 (ru) 2016-11-03 2016-11-03 Применение замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2627309C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752760C1 (ru) * 2020-12-14 2021-08-02 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Замещенные трициклические органические монопероксиды и способ их получения

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6127405A (en) * 1998-07-10 2000-10-03 Council Of Scientific And Industrial Research Method for the use of alpha arteether as an anti-bacterial and anti-fungal agent
RU2472799C1 (ru) * 2012-02-02 2013-01-20 Закрытое акционерное общество "Нанотехнологии и инновации" (ЗАО "НТиИ") Способ получения замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло-[2.2.1]гептанов
RU2494102C1 (ru) * 2012-08-15 2013-09-27 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Способ получения замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6127405A (en) * 1998-07-10 2000-10-03 Council Of Scientific And Industrial Research Method for the use of alpha arteether as an anti-bacterial and anti-fungal agent
RU2472799C1 (ru) * 2012-02-02 2013-01-20 Закрытое акционерное общество "Нанотехнологии и инновации" (ЗАО "НТиИ") Способ получения замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло-[2.2.1]гептанов
RU2494102C1 (ru) * 2012-08-15 2013-09-27 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Способ получения замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Thomas M. Klapotke et al., "Energetic Organic Peroxides-Synthesis and Characterization of 1,4-Dimethyl-2,3,5,6-tetraoxadicyclo [2.2.1]heptanes", Eur.J. Organic Chtmistry, 2015, v. 28, p.6237-6242. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752760C1 (ru) * 2020-12-14 2021-08-02 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Замещенные трициклические органические монопероксиды и способ их получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0160940B1 (ko) 아졸릴메틸시클로펜탄 벤질리덴 살균제
JP4624557B2 (ja) トリフルオロメチルピロールカルボキシアミド
KR100225224B1 (ko) 벤조티오펜-2-카복스아미드 s,s-디옥사이드
KR20080077677A (ko) 페닐-치환된 사이클릭 케토에놀을 함유하는 살충 조성물
FR2641277A1 (fr) Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide
RU2627309C1 (ru) Применение замещенных 2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептанов в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе
EP0151084A2 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther
NO115641B (ru)
FI61478B (fi) Vaextfungicida n-(1'-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat
Kumbhar et al. Eco-friendly pest management using monoterpenoids. I. Antifungal efficacy of thymol derivatives.
EP0230844B1 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther et associations
UA127256C2 (uk) Азольне похідне, спосіб отримання азольного похідного, сільськогосподарська або садівнича хімічна речовина та захисний засіб для промислових матеріалів
RU2623431C1 (ru) Замещенные 1,5-диметил-6,7,8-триоксабицикло[3.2.1]октаны, применение их в качестве фунгицидных средств и фунгицидные композиции на их основе
WO2010055474A2 (en) Antimicrobial compounds and compositions
JP2752141B2 (ja) ２―（３―ピリジル）プロパンニトリル誘導体、その製法及びその用途
CN113563281B (zh) 一类含1,3,4-噻二唑硫醚结构的苯甲酮类化合物及其应用
JP2004526751A (ja) 新規なＮ−ｐ−プロパルギルオキシフェネチル−チオ酢酸アミド
KR20120016247A (ko) 진균 방제를 위한 화합물 및 방법
NZ292513A (en) Carbamoyl carbamic acid esters, fungicidal compositions thereof
JPS6230182B2 (ru)
RU2643043C1 (ru) Применение α-тиоцианированных производных β-дикарбонильных соединений в качестве фунгицидных средств и фунгицидная композиция на их основе
EP0318400A1 (fr) Composés à groupements triazole, utilisation de ceux-ci à titre de fongicides et procédés de préparation
CZ140798A3 (cs) Použití dunnionu, jeho enantiomerů nebo směsí enantiomerů, fungicidní prostředek, způsob jeho výroby, způsob regulace nebo zabránění zamoření houbami, materiál ošetřený dunnionem a použití rostlinného extraktu jako fungicidu
RU2731472C1 (ru) N-терпенилзамещённые бензимидазолы в качестве фунгицидов
HU204976B (en) Fungicidal compositions comprising halogen vinylazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191104