RU2618440C2 - Способ эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента - Google Patents
Способ эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента Download PDFInfo
- Publication number
- RU2618440C2 RU2618440C2 RU2015146622A RU2015146622A RU2618440C2 RU 2618440 C2 RU2618440 C2 RU 2618440C2 RU 2015146622 A RU2015146622 A RU 2015146622A RU 2015146622 A RU2015146622 A RU 2015146622A RU 2618440 C2 RU2618440 C2 RU 2618440C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- discharge
- alkali metal
- stage
- electrolyte
- hydroxide
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/46—Alloys based on magnesium or aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Hybrid Cells (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области электротехники, а более конкретно к металл-воздушным химическим источникам тока с анодами из алюминиевого сплава. Задачей изобретения является увеличение удельной емкости алюминий-воздушных элементов и повышение степени использования анодов. Поставленная задача решается тем, что в способе эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента путем разряда, согласно изобретению разряд элемента проводят в два этапа, причем на первом этапе разряд проводят в электролите, содержащем хлорид щелочного металла, а для разряда на втором этапе в электролит после окончания первого этапа добавляют гидроксид щелочного металла, который депонируют в элементе до начала первого этапа разряда. На первом этапе разряд проводят в электролите, содержащем хлорид щелочного металла, например, хлорид натрия и/или хлорид калия в диапазоне концентраций 30-250 г/л. Гидроксид щелочного металла добавляют в твердом виде или в виде концентрированного раствора, содержащего гидроксид натрия и/или гидроксид калия в диапазоне концентраций 500-750 г/л. Гидроксид щелочного металла добавляют в электролит после окончания первого этапа разряда в количестве, достаточном для получения раствора в диапазоне концентраций 30-150 г/л гидроксида щелочного металла. 8 з.п. ф-лы, 6 ил., 3 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к области электротехники, а именно к металл-воздушным химическим источникам тока с анодами из алюминиевого сплава.
Известно, что резкое падение напряжения разряда у элементов с анодами из алюминия и алюминиевых сплавов наблюдается много раньше полного растворения анодов или исчерпания воды в электролите и связано с пассивацией анодов продуктами электрохимической реакции, преимущественно, гидроксидом алюминия. Это явление наблюдается при разряде как элементов с солевым электролитом, так и элементов с щелочным электролитом.
Эффективность эксплуатации алюминий-воздушных источников тока в значительной мере ограничивается также процессами коррозии анодов за счет паразитной реакции с водой или щелочью, протекающей с выделением водорода. У элементов с солевым электролитом токи коррозии при выключенной нагрузке малы, находятся на уровне 0,003-0,03 мА/см2, а в элементах с щелочными и смешанными электролитами значительны, достигают уровня 6-20 мА/см2, то есть становятся сопоставимыми с током нагрузки. В то же время при работе под нагрузкой у элементов с солевым электролитом токи коррозии заметно растут, а у элементов с щелочным электролитом существенно уменьшаются.
Поэтому элементы с солевым электролитом выдерживают перерывы в работе без существенного ухудшения характеристик, а щелочные батареи после заливки электролитом (активации) должны эксплуатироваться в непрерывном режиме до полного разряда. Длительный перерыв в работе такого источника тока приведет к полному растворению анода. За счет указанных особенностей, известные способы эксплуатации алюминий-воздушных источников тока не обеспечивают в многоцикловом режиме получения степени использования анода или электролита более 50-70%.
Известные способы эксплуатации алюминий-воздушных элементов включают применение специально приготовленных сплавов, замену анодов, замену или фильтрацию электролита, применение затравочных добавок гидроксида алюминия, применение добавок в электролит, замедляющих пассивацию, применение смешанных щелочно-солевых электролитов.
Известны следующие решения:
1. Алюминиевые батареи (патент US 5004654, 1991 г., С22С 21/00; С22С 21/06; H01M 12/06; Н01М 4/06; Н01М 4/46; Н01М 6/04);
2. Электролит для кислородно (воздушно)-металлического химического источника тока (патент РФ №2106723, 1996 г., Н01М 12/06, Н01М 10/26).
Наиболее близким к предлагаемому является способ эксплуатации воздушно-металлического элемента и батареи на его основе (патент РФ №2127932, 1996 г., Н01М 12/06, Н01М 10/42) путем разряда, замены анодов и электролита свежими, промывки элемента, при этом аноды предварительно обрабатывают в водном растворе гидроокиси натрия концентрацией (2-5) моль/л с добавкой трехводного натрий метастанната с концентрацией (0,01-0,10) моль/л.
Основным недостатком известных решений является необходимость замены анодов и электролита задолго до исчерпания ресурса анодов.
Задачей предлагаемого технического решения является увеличение удельной емкости алюминий-воздушных элементов и повышение степени использования анодов.
Поставленная задача решается тем, что в способе эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента путем разряда, согласно изобретению разряд элемента проводят в два этапа, причем на первом этапе разряд проводят в электролите, содержащем хлорид щелочного металла, а для разряда на втором этапе в электролит после окончания первого этапа добавляют порцию гидроксида щелочного металла, которая готовится заранее и либо хранится в отдельном сосуде, либо может быть депонирована в элементе в условиях отсутствия его контакта с электролитом до начала первого этапа разряда. Во втором случае источник тока должен быть оборудован устройством для обеспечения растворения этого запаса щелочи в электролите.
На первом этапе разряд проводят в электролите, содержащем хлорид щелочного металла, например, хлорид натрия и/или хлорид калия в диапазоне концентраций 30-250 г/л. Гидроксид щелочного металла добавляют в твердом виде или в виде концентрированного раствора, содержащего гидроксид натрия и/или гидроксид калия в диапазоне концентраций 500-750 г/л. Гидроксид щелочного металла добавляют в электролит после окончания первого этапа разряда в количестве, достаточном для получения раствора в диапазоне концентраций 30-150 г/л гидроксида щелочного металла. Первый этап разряда считается законченным, когда напряжение на элементе становится меньше либо равно 0,7 В.
Данный способ эксплуатации алюминий-воздушных гальванических элементов позволяет увеличить их удельную емкость и повысить степень использования анодов.
На фиг. 1 представлена рабочая ячейка алюминий-воздушного гальванического элемента, где:
1 - электролит;
2 - алюминиевый анод;
3 - катод;
4 - газоотвод.
Фиг. 2 - разрядные кривые для ячеек с электролитом 2 М NaCl и анодами из сплавов АМИГ и АОГ.
Фиг. 3 - разрядные кривые для ячеек с электролитом 2 М NaCl с переходом на смешанный электролит 2 М NaCl - 2 М NaOH и анодами из сплавов АВГ, АМИГ и АОГ.
Фиг. 4 - разрядные кривые для ячеек с электролитом 2 М KCl с переходом на смешанный электролит 2 М KCl - 2 М КОН и анодами из сплавов АВГ, АМИГ и АОГ.
Фиг. 5 - разрядные кривые для ячеек с электролитом 2 М NaCl с переходом на смешанный электролит 2 М NaCl - 2 М КОН и анодами из сплавов АМИГ и АОГ.
Фиг. 6 - разрядные кривые для ячеек со смешанным электролитом 2 М KCl - 2 М КОН и анодами из сплавов АВГ, АМИГ и АОГ.
Способ осуществляется следующим образом.
В рабочую ячейку алюминий-воздушного гальванического элемента с установленным анодом 2 заливают солевой электролит 1 (например, хлорид натрия и/или хлорид калия) и подключают выводы электродов к нагрузочному резистору и регистратору напряжения. В момент времени, когда напряжение на ячейке становится меньше либо равно 0,7 В, в ячейку добавляют концентрированный раствор едкой щелочи (гидроксида натрия и/или гидроксида калия).
Пример 1. Электрохимические измерения
Эксперименты проведены в ячейках призматической формы с воздушными катодами и анодами из алюминиевых сплавов. Схема ячейки приведена на Фиг. 1. Размер катода 20×20 мм, полный размер анода 40×10×3 мм, рабочая поверхность анода - 4 см2, внутренний объем ячейки 8 мл, начальный объем электролита 5,5 мл. Аноды изготовлены из сплавов, содержащих легирующие добавки. Состав анодов приведен в таблице 1.
В качестве солевых электролитов применяли 2 М раствор хлорида натрия, а также 2 М раствор хлорида калия. Для перехода к смешанному щелочно-солевому электролиту и продления периода активной работы ячеек к солевому электролиту по окончании первого этапа разряда добавляли концентрированный (15 М) раствор едкого натра или едкого кали в количестве, достаточном для получения 2 М раствора по щелочи. Испытаны разные сочетания солевых и щелочных электролитов. Разряд ячеек осуществляли при комнатной температуре на нагрузочные резисторы 5,1 Ом, на которых непрерывно измеряли и записывали падение напряжения. Таким образом, диапазон анодной плотности тока составлял 34-60 мА/см2.
Результаты экспериментов приведены на Фиг. 2-6 в координатах напряжение - время. Значения разрядной емкости ячеек (по этапам и суммарной) приведены в таблице 2. Разрядная емкость ячеек с солевым или смешанным электролитами рассчитана для уровня отсечки напряжения 0,7 В.
Пример 2. Коррозионные измерения
Скорость коррозии исследуемых алюминиевых сплавов в солевых и смешанных электролитах изучали в отдельной установке, которая включала рабочую камеру, газоотводную трубку и газовую бюретку для измерения объема водорода, выделяющегося в ходе эксперимента. Образцы для коррозионных измерений представляли собой прокатанные пластинки сплавов размером 20×20×0,4 мм. С момента погружения образца сплава в электролит начинали отсчет объема выделяющегося водорода. За время эксперимента набирали 5-10 мл выделившегося водорода. Скорость коррозии рассчитывали по скорости выделения водорода и выражали в единицах плотности тока коррозии (мА/см2 в расчете на геометрическую поверхность образца). Средние значения скорости коррозии испытанных сплавов в различных электролитах (без токовой нагрузки) приведены в таблице 3. Для сравнения в таблице также приведены литературные данные для алюминиевого сплава, близкого по составу, которые близки к значениям, полученным нами, как для солевых, так и для щелочных электролитов.
Представленные в примерах результаты экспериментов свидетельствуют о следующем. В солевом электролите (2 М хлорид натрия) на сплавах АМИГ и АОГ максимальное рабочее напряжение приближается к уровню 1 В, а напряжение отсечки 0,7 В достигается уже примерно через 6 часов работы. За это время отданная емкость составила всего 0,93-1,05 А*ч.
При разряде ячеек в два этапа ситуация радикально изменилась. В первом периоде разряда (в солевом электролите) все приготовленные сплавы вели себя примерно одинаково. Напряжение на ячейках в течение первого часа работы достигло максимума, а далее стало заметно снижаться. После добавления в ячейки концентрированного раствора едкой щелочи (0,8 мл 15 М раствора едкого натра или едкого кали) напряжение на всех ячейках заметно поднялось, и ячейки продолжали работать теперь уже в смешанном щелочно-солевом электролите дополнительное время. Ячейки проработали в смешанном электролите до достижения конечного напряжения разряда примерно 0,7 В. При этом на втором этапе разряда максимальное рабочее напряжение достигало уровня 1,1-1,19 В, а разрядная емкость за два этапа составила (для разных сплавов) уже 1,51-1,86 А*ч.
В то же время при разряде ячеек с разными сплавами в одну стадию в смешанном щелочно-солевом электролите максимальное рабочее напряжение превосходит 1,2 В, а емкость, отданная до напряжения отсечки 0,7 В, достигает 1,86-2,09 А*ч. Однако такая емкость может быть получена только в непрерывном режиме разряда. Длительный перерыв в разряде при использовании щелочного или смешанного электролита вследствие высокой скорости коррозии в этих электролитах, очевидно, приведет к существенному уменьшению разрядной емкости.
Приготовленный запас гидроксида щелочного металла в форме навески твердой щелочи или аликвоты крепкого щелочного раствора (500-750 г/л) до начала второго этапа разряда может храниться в отдельном сосуде или может быть депонирован в источнике тока в условиях отсутствия его контакта с электролитом. Во втором случае источник тока должен быть оборудован устройством для обеспечения растворения этого запаса щелочи в электролите.
Приведенные примеры показывают, что предложенный способ эксплуатации алюминий-воздушных элементов с анодами из алюминиевых сплавов может быть реализован с достижением заявленного технического результата.
Claims (9)
1. Способ эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента путем разряда, отличающийся тем, что разряд проводят в два этапа, причем на первом этапе разряд проводят в электролите, содержащем хлорид щелочного металла, а для разряда на втором этапе в электролит после окончания первого этапа добавляют гидроксид щелочного металла.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве хлорида щелочного металла используют хлорид натрия, хлорид калия или их смесь.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диапазон концентраций хлорида щелочного металла, содержащегося в электролите на первом этапе разряда, составляет 30-250 г/л.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидроксид щелочного металла добавляют в твердом виде.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидроксид щелочного металла добавляют в виде концентрированного раствора, содержащего гидроксид натрия и/или гидроксид калия в диапазоне концентраций 500-750 г/л.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидроксид щелочного металла добавляют в количестве, достаточном для получения раствора в диапазоне концентраций 30-150 г/л гидроксида щелочного металла.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что добавляемое количество гидроксида щелочного металла готовят заранее и хранят в отдельном сосуде до начала второго этапа разряда.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что добавляемое количество гидроксида щелочного металла готовят заранее и депонируют в элементе до начала второго этапа разряда.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первый этап разряда заканчивают, когда напряжение на элементе при разряде в солевом электролите становится меньше либо равно 0,7 В.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015146622A RU2618440C2 (ru) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Способ эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015146622A RU2618440C2 (ru) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Способ эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015146622A RU2015146622A (ru) | 2017-05-03 |
RU2618440C2 true RU2618440C2 (ru) | 2017-05-05 |
Family
ID=58697778
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015146622A RU2618440C2 (ru) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Способ эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2618440C2 (ru) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2106723C1 (ru) * | 1996-09-30 | 1998-03-10 | Московский государственный авиационный институт (технический университет) | Электролит для кислородно(воздушно)-металлического химического источника тока |
RU2127932C1 (ru) * | 1996-09-30 | 1999-03-20 | Научно-производственный комплекс источников тока "Альтэн" | Воздушно-алюминиевый элемент, батарея на основе воздушно-алюминиевого элемента и способ эксплуатации батареи |
WO2005089083A2 (en) * | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Yu Zhou | System for transferring metal to electronic energy |
US20120021303A1 (en) * | 2010-07-21 | 2012-01-26 | Steven Amendola | Electrically rechargeable, metal-air battery systems and methods |
WO2012156639A1 (fr) * | 2011-05-19 | 2012-11-22 | Electricite De France | Accumulateur métal-air avec dispositif de protection de l'électrode à air |
WO2014021288A1 (ja) * | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 日産自動車株式会社 | 空気電池システム |
-
2015
- 2015-10-28 RU RU2015146622A patent/RU2618440C2/ru active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2106723C1 (ru) * | 1996-09-30 | 1998-03-10 | Московский государственный авиационный институт (технический университет) | Электролит для кислородно(воздушно)-металлического химического источника тока |
RU2127932C1 (ru) * | 1996-09-30 | 1999-03-20 | Научно-производственный комплекс источников тока "Альтэн" | Воздушно-алюминиевый элемент, батарея на основе воздушно-алюминиевого элемента и способ эксплуатации батареи |
WO2005089083A2 (en) * | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Yu Zhou | System for transferring metal to electronic energy |
US20120021303A1 (en) * | 2010-07-21 | 2012-01-26 | Steven Amendola | Electrically rechargeable, metal-air battery systems and methods |
WO2012156639A1 (fr) * | 2011-05-19 | 2012-11-22 | Electricite De France | Accumulateur métal-air avec dispositif de protection de l'électrode à air |
WO2014021288A1 (ja) * | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 日産自動車株式会社 | 空気電池システム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2015146622A (ru) | 2017-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | Discharge behaviour of Mg-Al-Pb and Mg-Al-Pb-In alloys as anodes for Mg-air battery | |
El Abedin et al. | Characterization of some aluminium alloys for application as anodes in alkaline batteries | |
Wang et al. | A high-capacity dual-electrolyte aluminum/air electrochemical cell | |
KR20080025170A (ko) | 수소 생성 시스템 | |
US20040053132A1 (en) | Improved fuel for a zinc-based fuel cell and regeneration thereof | |
CN106887650B (zh) | 一种铝-空气电池电解液及其制备 | |
KR20210018066A (ko) | 아연 음극 알칼리 이차 전기화학 발전기 | |
US8304121B2 (en) | Primary aluminum hydride battery | |
US3964927A (en) | Lead dioxide-zinc rechargeable-type cell and battery and electrolyte therefor | |
US4501803A (en) | Porous gas diffusion-electrode | |
RU2618440C2 (ru) | Способ эксплуатации алюминий-воздушного гальванического элемента | |
WO2017084374A1 (zh) | 新一代高容量双电解液铝空气电池 | |
US2634303A (en) | Storage battery | |
US2528891A (en) | Primary battery depolarizer and method of making the same | |
CN210535764U (zh) | 一种防自腐蚀金属空气电池 | |
US3905833A (en) | Cyanide and mercury corrosion inhibitors for zinc alkaline galvanic cells | |
CN109244442A (zh) | 一种多孔铝阳极及铝空气电池 | |
US3753779A (en) | Method of making zinc electrodes | |
US10622690B2 (en) | Anaerobic aluminum-water electrochemical cell | |
US10581127B2 (en) | Anaerobic aluminum-water electrochemical cell | |
JP2017092014A (ja) | アルミニウム空気電池 | |
US3660162A (en) | Galvanic cell | |
Licht et al. | The low current domain of the aluminum/sulfur battery | |
US10608307B2 (en) | Anaerobic aluminum-water electrochemical cell | |
US10573944B2 (en) | Anaerobic aluminum-water electrochemical cell |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QA4A | Patent open for licensing |
Effective date: 20190912 |