RU2600448C1 - Способ переработки природных битумов - Google Patents

Способ переработки природных битумов Download PDF

Info

Publication number
RU2600448C1
RU2600448C1 RU2015145044/04A RU2015145044A RU2600448C1 RU 2600448 C1 RU2600448 C1 RU 2600448C1 RU 2015145044/04 A RU2015145044/04 A RU 2015145044/04A RU 2015145044 A RU2015145044 A RU 2015145044A RU 2600448 C1 RU2600448 C1 RU 2600448C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gasoline
amount
bitumen
natural bitumen
fractions
Prior art date
Application number
RU2015145044/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Анатолий Кузьмич Головко
Никита Николаевич Свириденко
Евгений Борисович Кривцов
Александр Владимирович Восмериков
Людмила Николаевна Восмерикова
Борис Иванович Кутепов
Марат Радикович Аглиуллин
Руслан Уралович Харрасов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН)
Priority to RU2015145044/04A priority Critical patent/RU2600448C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2600448C1 publication Critical patent/RU2600448C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82BNANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу переработки природного битума в бензиновые и дизельные фракции путем каталитического крекинга в среде ацетилена в присутствии мезопористого алюмосиликата с диаметром пор 50 Ǻ, взятого в количестве 5-10 мас.%, модифицированного наноразмерным порошком никеля со средним размером частиц 20 нм, полученного методом газофазного синтеза, в количестве 0,5-2,0% к массе цеолита. Технический результат - увеличение выхода бензиновой (НК-200°С) до 23,9% и дизельной (200-360°С) фракций до 42,7% при уменьшении газо- и новообразования до 3,2 и 0,2 мас.%, соответственно. 1 табл., 9 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки, а именно к переработке природных битумов, и может быть использовано для получения бензиновой и дизельной фракций.
Поскольку природные битумы отличаются повышенным содержанием асфальтенов, смол (до 50% мас.), гетероатомных серо-, азот- и кислородсодержащих соединений, а также металлокомплексов ванадила и никеля, то переработка природных битумов с применением обычных технологий невозможна без предварительного облагораживания и получения «синтетической нефти». При этом используются такие процессы, как термический и каталитический крекинг, гидрокрекинг. При термическом крекинге тяжелого сырья для получения дополнительного выхода легких фракций процесс проводится при высоких температурах, что сопровождается образованием высокого количества газа и кокса.
Гидрокрекинг природного битума на сегодняшний день является весьма затратным, поскольку требуется дорогостоящее оборудование и необходимо присутствие в реакционной зоне водорода или водородсодержащего газа и создание повышенного давления. Каталитический крекинг значительно дешевле и проще гидрокрекинга. Однако каталитическая переработка природного битума осложняется конденсацией высокомолекулярных компонентов с образованием кокса и, как следствие, быстрой дезактивацией катализатора.
Известен способ термического крекинга природного битума с металлосодержащими добавками. Показано каталитическое влияние металлов (V, Ni) на процесс термического крекинга, приводящее к увеличению выхода жидких продуктов. Процесс проводится в кварцевом реакторе при температуре 450°С в атмосфере водорода с добавками гудронов, полученных из природного битума Мордово-Кармальского месторождения и природного битума Горского месторождения (Старшов Игнат Михайлович, Термический крекинг битомоносных пород. 02.00.13 - Нефтехимия. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук). Недостатком данного способа является использование водорода при переработке битума и незначительный выход светлых фракций.
Известен способ получения легкокипящих продуктов из тяжелого углеводородного сырья, входящего в контакт с катализатором ряда ZSM и/или цеолитов ZRP при 450-600°С, при соотношении катализатор/исходное сырье в пределах от 1 до 30 (Пат. RU №2464298). Недостатком данного способа является высокая температура процесса и значительный выход побочных продуктов.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ крекинга тяжелых нефтей в присутствии цеолита структурного типа Y в активной водородной форме (HY) с диаметром пор
Figure 00000001
с добавкой нанопорошка никеля, взятого в количестве 2,0% мас. (Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия. Красноярск, 2012 г., №2(5), с. 224-235). Недостатком данного способа является высокое содержание никеля в катализаторе и повышенное коксообразование.
Задачей изобретения является углубление процесса переработки тяжелого углеводородного сырья - природного битума при незначительном газо- и коксообразовании.
Техническим результатом изобретения является увеличение выхода бензиновой (НК-200°С) до 23,9% и дизельной (200-360°С) фракций до 42,7% при уменьшении газо- и коксообразования до 3,2 и 0,2% мас., соответственно.
Технический результат достигается проведением каталитического крекинга природного битума в автоклавах в среде ацетилена при температуре 450°С в течение 100 мин в присутствии мезопористого алюмосиликата с диаметром пор
Figure 00000002
, взятого в количестве 5-10% мас., модифицированного наноразмерным порошком никеля со средним размером частиц 20 нм, полученного методом газофазного синтеза, в количестве 0,5-2,0% мас.
Относительно большой диаметр пор алюмосиликата способствует проникновению крупных молекул смол и асфальтенов природного битума в объем катализатора, что увеличивает их термодеструкцию и позволяет получить дополнительное количество легкокипящих продуктов без образования значительных количеств газа и кокса. Модификация катализатора никелем в количестве 0,5-2,0% мас. способствует диспропорционированию водорода в ходе реакции и образованию компонентов бензиновых и дизельных фракций из высокомолекулярных соединений сырья. Содержание никеля в катализаторе более 2% мас. приводит к увеличению активности катализатора в побочных реакциях - газо- и коксообразования. Использование ацетилена позволяет снизить выход газообразных и твердых продуктов, кроме того, ацетилен является источником водорода, который необходим для образования более коротких молекул углеводородов бензиновой и дизельной фракций.
Количественную оценку выхода фракций проводили методом термогравиметрии.
Примеры конкретного выполнения.
Эксперименты проводили в автоклавах объемом 12 см3. Каталитическую систему получали смешением порошков алюмосиликата и никеля в вибрационной мельнице КМ-1 в течение 4 ч, затем полученную смесь прокаливали в муфельной печи в атмосфере воздуха при температуре 500°С в течение 2 ч.
Пример 1. Исходный природный битум подвергают крекингу в автоклаве при температуре 450°С в среде воздуха в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Пример 2. К исходному битуму добавляют 5,0% мас. мезопористого алюмосиликата с диаметром пор
Figure 00000003
. Процесс проводят в автоклаве при температуре 450°С в среде воздуха в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Пример 3. К исходному битуму добавляют 5,0% мас. каталитической системы - мезопористого алюмосиликата с диаметром пор
Figure 00000003
с добавкой 0,5 мас. % нанопорошка никеля со средним размером частиц 20 нм. Процесс проводят в автоклаве при температуре 450°С в среде ацетилена в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Пример 4. К исходному битуму добавляют 5,0% мас. каталитической системы - мезопористого алюмосиликата с диаметром пор
Figure 00000003
с добавкой 1,0% мас. нанопорошка никеля со средним размером частиц 20 нм. Процесс проводят в автоклаве при температуре 450°С в среде воздуха в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Пример 5. К исходному битуму добавляют 5,0% мас. каталитической системы - мезопористого алюмосиликата с диаметром пор
Figure 00000002
с добавкой 1,0 мас. % нанопорошка никеля со средним размером частиц 20 нм. Процесс проводят в автоклаве при температуре 450°С в среде ацетилена в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Пример 6. К исходному битуму добавляют 0,05% мас. нанопорошка никеля со средним размером частиц 20 нм. Процесс проводят в автоклаве при температуре 450°С в среде воздуха в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Пример 7. К исходному битуму добавляют 5,0% мас. каталитической системы - мезопористого алюмосиликата с диаметром пор
Figure 00000002
с добавкой 2,0% мас. нанопорошка никеля со средним размером частиц 20 нм. Процесс проводят в автоклаве при температуре 450°С в среде ацетилена в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Пример 8. К исходному битуму добавляют 10,0% мас. каталитической системы - мезопористого алюмосиликата с диаметром пор
Figure 00000003
с добавкой 2,0% мас. нанопорошка никеля со средним размером частиц 20 нм. Процесс проводят в автоклаве при температуре 450°С в среде ацетилена в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Пример 9. К исходному битуму добавляют 10,0% мас. каталитической системы - мезопористого алюмосиликата с диаметром пор
Figure 00000003
с добавкой 5,0% мас. нанопорошка никеля со средним размером частиц 20 нм. Процесс проводят в автоклаве при температуре 450°С в среде ацетилена в течение 100 минут. Показатели процесса приведены в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход бензиновых и дизельных фракций и уменьшить образование кокса по сравнению с прототипом при более низком содержании никеля в каталитической системе.
Figure 00000004

Claims (1)

  1. Способ переработки природного битума в бензиновые и дизельные фракции путем каталитического крекинга в присутствии алюмосиликата, содержащего наноразмерный порошок никеля, полученного методом газофазного синтеза, со средним размером частиц 20 нм, отличающийся тем, что процесс проводят в среде ацетилена, а в качестве алюмосиликата используют мезопористый алюмосиликат с диаметром пор 50 Ǻ, взятый в количестве 5-10 мас.%, модифицированный наноразмерным порошком никеля, в количестве 0,5-2,0 мас. %.
RU2015145044/04A 2015-10-20 2015-10-20 Способ переработки природных битумов RU2600448C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015145044/04A RU2600448C1 (ru) 2015-10-20 2015-10-20 Способ переработки природных битумов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015145044/04A RU2600448C1 (ru) 2015-10-20 2015-10-20 Способ переработки природных битумов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2600448C1 true RU2600448C1 (ru) 2016-10-20

Family

ID=57138684

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015145044/04A RU2600448C1 (ru) 2015-10-20 2015-10-20 Способ переработки природных битумов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2600448C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2788554C1 (ru) * 2022-02-25 2023-01-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) Способ переработки тяжелых нефтей

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1188750A (en) * 1967-12-01 1970-04-22 Texaco Development Corp Catalytic Cracking.
GB1281265A (en) * 1969-04-08 1972-07-12 Standard Oil Co A catalytic composition for the conversion of petroleum hydrocarbons

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1188750A (en) * 1967-12-01 1970-04-22 Texaco Development Corp Catalytic Cracking.
GB1281265A (en) * 1969-04-08 1972-07-12 Standard Oil Co A catalytic composition for the conversion of petroleum hydrocarbons

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Мурзагалеев Т.М. и др., Крекинг тяжелой нефти в присутствии цеолита Y, модифицированного нанопорошком никеля, Журнал Сибирского Федерального Университета, N2(5), 2012, c.224-235. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2788554C1 (ru) * 2022-02-25 2023-01-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) Способ переработки тяжелых нефтей

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8691079B2 (en) Compression reactor and process for hydroprocessing
RU2622382C2 (ru) Способ получения композиций катализатора гидрокрекинга
Ahmad et al. Influence of metal‐oxide‐supported bentonites on the pyrolysis behavior of polypropylene and high‐density polyethylene
Robin et al. Stability and activity of doped transition metal zeolites in the hydrothermal processing
JP5221997B2 (ja) 炭化水素油の分解方法
Djinović et al. Natural aluminosilicates for catalytic depolymerization of polyethylene to produce liquid fuel-grade hydrocarbons and low olefins
RU2600448C1 (ru) Способ переработки природных битумов
KR101754448B1 (ko) 이황화 텅스텐 나노 촉매를 이용한 초중질유로부터 경질유의 제조 방법
Subsadsana et al. Effect of NiW modified HZSM-5 and HY zeolites on hydrocracking conversion of crude palm oil to liquid hydrocarbons
Hwang et al. Production of Middle Distillate Through Hydrocracking of Paraffin Wax over NiMo/SiO 2–Al 2 O 3 Catalysts: Effect of SiO 2–Al 2 O 3 Composition on Acid Property and Catalytic Performance of NiMo/SiO 2–Al 2 O 3 Catalysts
Kadiev et al. Hydroconversion of polyethylene and tire rubber in a mixture with heavy oil residues
Wang et al. Transformations of phenol into fuel over TiO2–CeO2/ZSM-5 aided by ultrasound and ultraviolet
US2094128A (en) Chemical process
RU2788554C1 (ru) Способ переработки тяжелых нефтей
Petrov et al. Steam–air conversion of heavy oil in the presence of nanosized metal oxide particles
RU2690690C1 (ru) Способ получения катализатора и способ синтеза фишера-тропша в его присутствии
RU2534986C1 (ru) Способ переработки тяжелого углеводородного сырья
RU2819895C1 (ru) Способ переработки тяжелой нефти в присутствии биметаллических in situ катализаторов
KR101804663B1 (ko) 폐유로부터 수첨분해반응 촉매를 제조하는 방법 및 이를 이용한 중질유 전환방법
RU2780730C1 (ru) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МАЗУТА КАТАЛИТИЧЕСКИМ КРЕКИНГОМ В ПРИСУТСТВИИ ДВОЙНОЙ СОЛИ NaCl⋅AlCl3
RU2530000C1 (ru) Способ переработки тяжелого нефтяного сырья
RU2692756C1 (ru) Способ конверсии природного битума
JP2020504698A (ja) 高シリカssz−32xゼオライト
RU2664548C1 (ru) Способ конверсии гудронов
US2127577A (en) Production of valuable hydrocarbons