RU2599039C1 - Способ получения биомедицинского материала - Google Patents
Способ получения биомедицинского материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2599039C1 RU2599039C1 RU2015116024/15A RU2015116024A RU2599039C1 RU 2599039 C1 RU2599039 C1 RU 2599039C1 RU 2015116024/15 A RU2015116024/15 A RU 2015116024/15A RU 2015116024 A RU2015116024 A RU 2015116024A RU 2599039 C1 RU2599039 C1 RU 2599039C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium
- hydroxyapatite
- hap
- coating
- porous
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области медицины, в частности к способам получения костных имплантов на основе титана с биоактивным покрытием. Для этого на пористую основу, содержащую титан, наносят 12-14% водную суспензию гидроксиапатита (ГАП) в течение 2-3 сек. Затем материал помещают в 2-3%-ную водную суспензию ГАП и импрегнируют в вакууме при 2·10-10÷9·10-10 мм рт. ст. в трех-пятикратном пульсационном режиме. Соотношение между длительностью импульса и паузы составляет от 3-5 до 10-15. Изобретение обеспечивает технологически простой способ получения биомедицинского материала на основе пористого титана, позволяющий достичь равномерного и прочного покрытия во всем объеме пор материала и сохранить биологическую активность ГАП. 1 ил., 4 пр.
Description
Изобретение относится к области медицины, в частности к способам получения пористого материала на основе титана с биоактивным покрытием, который в дальнейшем может быть использован для изготовления костного имплантата.
Известен способ получения имплантатов, в котором в качестве основы используется титановая лента, из которой просекают сетку с квадратными или ромбовидными ячейками с величиной сторон 0,8-2,5 мм и шагом 0,05-0,1 мм. На поверхность сетки методом плазменного напыления наносят слой титана толщиной 50-100 мкм из порошка дисперсностью 60-150 мкм, который затем покрывают слоем биокерамики толщиной 30-50 мкм из порошка дисперсностью 40-60 мкм. Напыление может быть однослойным (титан) или двухслойным (титан + биокерамика), односторонним или двусторонним (патент RU №2157245; МПК A61L 27/06, A61F 2/28; 1999 год).
Известный способ является сложным, трудоемким, а биологическая активность гидроксиапатита (ГАП) теряется при высокотемпературной обработке в процессе плазменного напыления.
Известен также способ получения биомедицинского материала для создания костных имплантатов на основе пористого сплава титан-кобальт в режиме СВС, включающий приготовление экзотермической смеси исходных реагентов из порошка титана и кобальта, добавление в смесь не более 4 мас. % гидрида титана, не более 15 мас. % аморфного нанодисперсного порошка ГАП или аморфного нанокомпозита ГАП с биополимером природного происхождения, прессование из смеси порошков заготовки, размещение ее в реакторе СВС, предварительный нагрев заготовки до 350-580°C, инициирование процесса горения в инертной атмосфере с последующим выделением целевого продукта (патент RU №2341293; МПК A61L27/04, A61L27/06, A61L27/24, A61F2/28; 2007 год)(прототип).
Известный способ является многостадийным, высокотемпературная обработка приводит к разложению биоактивного гидроксиапатита и поровое пространство сплава покрывается соединениями кальция, фосфора и кислорода, представляющими собой продукты его распада, биоактивность которых значительно ниже, чем у гидроксиапатита. Необходимо отметить, что любая высокотемпературная обработка переводит гидроксиапатит в кристаллическую структуру, менее растворимую по сравнению с минеральной составляющей кости (Е.А. Богданова. Диссерт. на соискание уч. степ. канд. хим. наук. Физико-химические свойства биоактивных композиционных материалов на основе фосфатов кальция и кремнийорганических соединений. Екатеринбург, 2012).
Таким образом, перед авторами была поставлена задача - разработать простой способ получения биомедицинского материала, обеспечивающий сохранение минерального состава биоактивного компонента - гидроксиапатита (ГАП) наряду с хорошей адгезией нанесенного покрытия.
Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения биомедицинского материала, включающем нанесение на пористую основу, содержащую титан, покрытия из гидроксиапатита, в котором нанесение осуществляют путем импрегнирования водной суспензией гидроксиапатита, при этом окунают пористый титан в 12-14%-ную водную суспензию гидроксиапатита на 2-3 сек, а затем помещают в 2-3%-ную водную суспензию гидроксиапатита и осуществляют в вакууме 2·10-10÷9·10-10 мм рт. ст. 3-5-кратный пульсационный режим с соотношением между длительностью импульса и паузы 3÷5:10÷5.
В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен способ получения биомедицинского материала путем импрегнирования суспензией гидроксиапатита разной концентрации и осуществлением в вакууме 2·10-10÷9·10-10 мм рт. ст. 3-5-кратного пульсационного режима с определенным соотношением между длительностью импульса и паузы.
В качестве биосовместимой высокопористой основы авторы предлагают использовать пористый титан, обладающий такими свойствами, как: биосовместимость, коррозионная стойкость, достаточно низкий модуль упругости (С.М. Баринов, B.C. Комлев. Биокерамика на основе фосфатов кальция. М.: Наука, 2005. 205 с.). Роль биоактивного материала, усиливающего остеоинтеграцию имплантата с костью, выполняет покрытие гидроксиапатита (ГАП), которое получают из суспензии, полученной в соответствии с патентом RU 2406693. Проведенные авторами исследования позволили разработать способ получения биоактивного покрытия на пористом титане, позволяющий сохранить минеральный состав биоактивного компонента - гидроксиапатита (ГАП) наряду с хорошей адгезией нанесенного покрытия. Для достижения необходимого результата авторами предлагается способ пульсационного вакуумного импрегнирования, в ходе которого осуществляют осаждение частиц ГАП из суспензии, получая покрытие не только пор поверхности высокопористого титана равномерным слоем биоактивного материала, но и пор во всем его объеме. Перед обработкой в вакууме образцы титана окунают в 12-14%-ную суспензию ГАП для снижения пористости и исключения проскока суспензии при вакуумировании. При использовании суспензии с концентрацией менее 12% возможен проскок суспензии при дальнейшем вакуумировании. Использование суспензии с концентрацией выше 14% ведет к значительному снижению пористости, что затрудняет получение покрытия в порах по всему объему. Обработку суспензией ГАП в вакууме осуществляют в интервале определенных технологических параметров. Так повышение давления выше 9·10-10 мм рт. ст. не позволяет прокачать водную суспензию через весь объем образца, поэтому происходит излишнее увеличение толщины покрытия на его поверхности, способствующее в дальнейшем растрескиванию последнего, при одновременном слабом покрытии пор в объеме. При снижении давления меньше 2·10-10 мм рт. ст. наблюдается неконтролируемый проскок водной суспензии через пористый образец, что приводит к нарушению равномерности покрытия. Пульсационный режим импрегнирования включает в себя чередующиеся стадии подвода вакуума и паузы. Длительность импульса составляет 3-5 сек, длительность паузы -10-15 сек. Пролонгирование первой стадии ведет к утоньшению покрытия, а второй - к замедлению технологического процесса. 3-5-кратная пропитка ГАП позволяет достичь его максимального содержания от массы титана в зависимости от исходной пористости основы. Увеличение количества пропиток приводит к зарастанию и снижению остеоинтеграционных свойств материала, а уменьшение мешает возможности создания сплошного биоактивного покрытия.
Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом.
Пористый титан (пористость 40-45%) окунают в емкость с сетчатым дном с водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с концентрацией 12-14% в течение 2-3 сек, затем заполняют емкость 2-3% водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(OH)2 с размером частиц 3-4 мкм и осуществляют в вакууме 2·10-10÷9·10-10 мм рт. ст. 3-5-кратный пульсационный режим с соотношением между длительностью импульса и паузы 3÷5:10÷5. После чего образцы сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 10 часов и получают пористый материал на основе титана с покрытием ГАП, при этом содержание ГАП составляет 6,0-13,5 мас. % от массы титана.
Содержание ГАП от массы титана определяют путем взвешивания образцов до и после обработки. Морфологию образующегося в процессе вакуумного импрегнирования покрытия пор исследовали методом Брунауэра, Эммета и Тейлера (БЭТ) низкотемпературной адсорбцией азота на приборе Gemini VII 2390 VI.03 (V1.03 t) и установили, что в результате пропитки ГАП формируется новая развитая поверхность, о чем свидетельствует изменение величины площади удельной поверхности в случае образцов с начальной пористостью 45% с 0,3256±0,0453 до 11,4029±0,0831 м2/г, а с начальной пористостью 40% с 0,3943±0,0120 до 8,7330±0,0585.
Микрофотографии образцов пористого титана до и после покрытия (см. фиг.1) получали на анализирующем сканирующем электронном микроскопе JSM 6390 LA (JEOL-Япония).
Прочность сцепления биоактивного покрытия с титановой основой определяли методом ультразвукового воздействия в ультразвуковой ванне «САПФИР 1,3 ТТЦ» при мощности 35 кГц. Потеря массы образца с покрытием ГАП по предлагаемому способу после обработки ультразвуком в течение 1 часа при температуре 25°C составляет 0,16 мас. %, что позволяет оценить прочность адгезии как достаточно высокую.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Образец пористого титана размером 10×10×4 мм (пористость 40%) окунают в емкость с сетчатым дном с водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с концентрацией 12% в течение 2 сек, затем заполняют емкость 2% водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с размером частиц 3-4 мкм и осуществляют в вакууме 2·10-10 мм рт. ст. 3-кратный пульсационный режим с соотношением между длительностью импульса и паузы 3:15 (длительность импульса 3 сек; длительность паузы 15 сек). После чего образцы сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 10 часов и получают пористый материал на основе титана с покрытием ГАП, при этом содержание ГАП составляет 6,0 мас. % от массы титана. На фиг.1 изображена микрофотография поверхности титана пористости 40%: а) исходный образец титана; б) образец титана с покрытием ГАП.
Пример 2. Образец пористого титана размером 10×10×4 мм (пористость 40%) окунают в емкость с сетчатым дном с водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с концентрацией 12% в течение 3 сек, затем заполняют емкость 2% водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с размером частиц 3-4 мкм и осуществляют в вакууме 9·10-10 мм рт. ст. 5-кратный пульсационный режим с соотношением между длительностью импульса и паузы 5:10 (длительность импульса 5 сек; длительность паузы 10 сек). После чего образцы сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 10 часов и получают пористый материал на основе титана с покрытием ГАП, при этом содержание ГАП составляет 8,1 мас. % от массы титана.
Пример 3. Образец пористого титана размером 10×10×4 мм (пористость 45%) окунают в емкость с сетчатым дном с водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с концентрацией 14% в течение 2 сек, затем заполняют емкость 3% водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с размером частиц 3-4 мкм и осуществляют в вакууме 2·10-10 мм рт. ст. 3-кратный пульсационный режим с соотношением между длительностью импульса и паузы 3:15 (длительность импульса 3 сек; длительность паузы 15 сек). После чего образцы сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 10 часов и получают пористый материал на основе титана с покрытием ГАП, при этом содержание ГАП составляет 11,4 мас. % от массы титана. На фиг. 1 изображена микрофотография поверхности титана пористости 45%: в) исходный образец титана; г) образец титана с покрытием ГАП.
Пример 4. Образец пористого титана размером 10×10×4 мм (пористость 45%) окунают в емкость с сетчатым дном с водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с концентрацией 14% в течение 3 сек, затем заполняют емкость 3% водной суспензией ГАП состава Ca10(PO4)6(ОН)2 с размером частиц 3-4 мкм и осуществляют в вакууме 9·10-10 мм рт. ст. 5-кратный пульсационный режим с соотношением между длительностью импульса и паузы 5:10 (длительность импульса 5 сек; длительность паузы 10 сек). После чего образцы сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 10 часов и получают пористый материал на основе титана с покрытием ГАП, при этом содержание ГАП составляет 13,5 мас. % от массы титана.
Таким образом, авторами предлагается технологически простой способ получения биомедицинского материала на основе пористого титана, позволяющий сохранить биологическую активность ГАП за счет исключения высоких температур при обработке и достичь равномерного и прочного покрытия не только поверхности, но и пор во всем объеме.
Claims (1)
- Способ получения биомедицинского материала, включающий нанесение на пористую основу, содержащую титан, покрытия из гидроксиапатита, отличающийся тем, что нанесение осуществляют путем импрегнирования водной суспензией гидроксиапатита, при этом окунают пористый титан в 12-14%-ную водную суспензию гидроксиапатита на 2-3 сек, а затем помещают в 2-3%-ную водную суспензию гидроксиапатита и осуществляют в вакууме 2·10-10÷9·10-10 мм рт. ст. 3-5-кратный пульсационный режим с соотношением между длительностью импульса и паузы 3÷5:10÷15.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015116024/15A RU2599039C1 (ru) | 2015-04-27 | 2015-04-27 | Способ получения биомедицинского материала |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015116024/15A RU2599039C1 (ru) | 2015-04-27 | 2015-04-27 | Способ получения биомедицинского материала |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2599039C1 true RU2599039C1 (ru) | 2016-10-10 |
Family
ID=57127567
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015116024/15A RU2599039C1 (ru) | 2015-04-27 | 2015-04-27 | Способ получения биомедицинского материала |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2599039C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2687737C1 (ru) * | 2018-07-11 | 2019-05-16 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения биомедицинского материала |
RU2724611C1 (ru) * | 2020-03-12 | 2020-06-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химиитвердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Биоактивный композиционный материал |
RU2745534C1 (ru) * | 2020-08-07 | 2021-03-26 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное объединение "Медицинские инструменты" (ООО НПО "Медицинские инструменты") | Способ нанесения биоактивного покрытия на титановую пластину для остеосинтеза |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2146535C1 (ru) * | 1998-07-20 | 2000-03-20 | Консультативная стоматологическая поликлиника при СГМУ | Способ изготовления внутрикостного стоматологического имплантата с плазмонапыленным многослойным биоактивным покрытием |
RU2154463C1 (ru) * | 1999-07-07 | 2000-08-20 | Закрытое акционерное общество Клиническое научно-производственное объединение "Биотехника" | Покрытие на имплантат из титана и его сплавов и способ его нанесения |
RU2157245C1 (ru) * | 1999-03-05 | 2000-10-10 | Антонив Василий Федорович | Способ изготовления имплантатов |
RU2341293C1 (ru) * | 2007-07-25 | 2008-12-20 | Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения Российской Академии Наук (ИСМАН) | Способ получения биомедицинского материала и материал, полученный этим способом |
RU2453630C1 (ru) * | 2011-01-11 | 2012-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная медицинская академия им. Н.Н. Бурденко" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации | Способ нанесения покрытий на изделия из титана |
-
2015
- 2015-04-27 RU RU2015116024/15A patent/RU2599039C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2146535C1 (ru) * | 1998-07-20 | 2000-03-20 | Консультативная стоматологическая поликлиника при СГМУ | Способ изготовления внутрикостного стоматологического имплантата с плазмонапыленным многослойным биоактивным покрытием |
RU2157245C1 (ru) * | 1999-03-05 | 2000-10-10 | Антонив Василий Федорович | Способ изготовления имплантатов |
RU2154463C1 (ru) * | 1999-07-07 | 2000-08-20 | Закрытое акционерное общество Клиническое научно-производственное объединение "Биотехника" | Покрытие на имплантат из титана и его сплавов и способ его нанесения |
RU2341293C1 (ru) * | 2007-07-25 | 2008-12-20 | Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения Российской Академии Наук (ИСМАН) | Способ получения биомедицинского материала и материал, полученный этим способом |
RU2453630C1 (ru) * | 2011-01-11 | 2012-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная медицинская академия им. Н.Н. Бурденко" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации | Способ нанесения покрытий на изделия из титана |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ЛЯСНИКОВ В.Н. и др., Ионно-лучевая технология наноструктурирования гидроксиапатитовых плазмонапыленных покрытий, Вестник СПГУ, 2012, 2 (66), стр. 93-97, * |
ЛЯСНИКОВ В.Н. и др., Ионно-лучевая технология наноструктурирования гидроксиапатитовых плазмонапыленных покрытий, Вестник СПГУ, 2012, 2 (66), стр. 93-97, найдено 31.05.2016 в Интернете на сайте http://www.sstu.ru/files/msf/fmtm/images/Ion-beam%20TEchnology%20nanostructuring.pdf. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2687737C1 (ru) * | 2018-07-11 | 2019-05-16 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения биомедицинского материала |
RU2724611C1 (ru) * | 2020-03-12 | 2020-06-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химиитвердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Биоактивный композиционный материал |
RU2745534C1 (ru) * | 2020-08-07 | 2021-03-26 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное объединение "Медицинские инструменты" (ООО НПО "Медицинские инструменты") | Способ нанесения биоактивного покрытия на титановую пластину для остеосинтеза |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Li et al. | Hydroxyapatite coating by dipping method, and bone bonding strength | |
Fomin et al. | Composition, structure and mechanical properties of the titanium surface after induction heat treatment followed by modification with hydroxyapatite nanoparticles | |
Cachinho et al. | Titanium scaffolds for osteointegration: mechanical, in vitro and corrosion behaviour | |
US6069295A (en) | Implant material | |
RU2599039C1 (ru) | Способ получения биомедицинского материала | |
Gu et al. | Synthesis and bioactivity of porous Ti alloy prepared by foaming with TiH2 | |
RU2554819C1 (ru) | Способ получения биоактивного покрытия на имплантируемом в костную ткань человека титановом имплантате | |
RU2566060C1 (ru) | Биоактивное покрытие титанового имплантата, вводимого в костную ткань человека | |
Ma et al. | Pulsed laser deposition of magnesium-containing bioactive glass film on porous Ti–6Al–4V substrate pretreated by micro-arc oxidation | |
Butev et al. | In vitro bioactivity investigation of alkali treated Ti6Al7Nb alloy foams | |
KR20140095551A (ko) | 인산칼슘의 표면 층을 갖는 금속 재료들, 및 이의 제조방법 | |
Li et al. | Structure, composition and morphology of bioactive titanate layer on porous titanium surfaces | |
Lee et al. | Precipitation of bone-like apatite on anodised titanium in simulated body fluid under UV irradiation | |
Kocyło et al. | Hydroxyapatite-coated ZrO2 scaffolds with a fluorapatite intermediate layer produced by direct ink writing | |
JP2023059926A (ja) | インプラント及び他の基材用のジルコニウム及びリン酸チタンコーティング | |
Amin et al. | Biomimetic apatite growth from simulated body fluid on various oxide containing DLC thin films | |
Podgorbunsky et al. | Formation on magnesium alloy MA8 bioactive coatings containing nanosized hydroxyapatite | |
Assis et al. | Comparison of crystallinity between natural hydroxyapatite and synthetic cp-Ti/HA coatings | |
Bermúdez-Reyes et al. | Chemical anchorage of Hydroxyapatite on 316LSS using a ZrO2 interlayer for orthopedic prosthesis applications | |
CN101417147A (zh) | 明胶/磷酸钙盐不对称药物释放涂层及其制备方法 | |
RU2541171C1 (ru) | Биосовместимый пористый материал и способ его получения | |
RU2687737C1 (ru) | Способ получения биомедицинского материала | |
Gu et al. | Nanocrystallite apatite formation and its growth kinetics on chemically treated porous NiTi | |
JP2015136469A (ja) | 骨形成促進物質含有のリン酸塩型セラミック薄膜及び該薄膜を表面層として有する骨組織インプラントとその製造方法 | |
JP6522271B1 (ja) | プラズマ溶射用材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180428 |