RU2597400C1 - Method of producing composite sorbent based on mineral and vegetable carbon-containing material - Google Patents
Method of producing composite sorbent based on mineral and vegetable carbon-containing material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2597400C1 RU2597400C1 RU2015113294/05A RU2015113294A RU2597400C1 RU 2597400 C1 RU2597400 C1 RU 2597400C1 RU 2015113294/05 A RU2015113294/05 A RU 2015113294/05A RU 2015113294 A RU2015113294 A RU 2015113294A RU 2597400 C1 RU2597400 C1 RU 2597400C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- temperature
- solution
- montmorillonite
- mineral
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства сорбентов из минерального и растительного углеродсодержащего сырья и может быть использовано в области охраны окружающей среды.The invention relates to the production of sorbents from mineral and vegetable carbon-containing raw materials and can be used in the field of environmental protection.
В рамках данной заявки к минеральному сырью относятся монтмориллонитсодержащие глины, к растительному углеродсодержащему сырью - отходы продуктов шелушения зерновых и технических сельскохозяйственных культур: лузга семян подсолнечника, шелуха риса, гречихи, овса, пшеницы, ржи, кофе и другие.In the framework of this application, montmorillonite-containing clays belong to mineral raw materials, carbon-containing vegetable raw materials - waste products of peeling grain and industrial crops: husk of sunflower seeds, rice husk, buckwheat, oats, wheat, rye, coffee and others.
Известен способ получения сорбента пиролизом отходов деревопереработки в среде парогазовых продуктов пиролиза (см. патент РФ №2160632, кл. В01J 20/20, опубл. 20.12.2000 г.).There is a method of producing a sorbent by pyrolysis of wood processing wastes in the environment of combined-cycle pyrolysis products (see RF patent No. 2160632, class B01J 20/20, publ. 12/20/2000).
Недостатком известного технического решения является использование неорганических кислот в технологии получения сорбента, что приводит к усложнению процесса, удорожанию продукта и способствует коррозии дорогостоящего оборудования.A disadvantage of the known technical solution is the use of inorganic acids in the technology for producing the sorbent, which leads to a complication of the process, an increase in the cost of the product and contributes to the corrosion of expensive equipment.
Известен способ получения углеродного адсорбента из лузги подсолнечной, включающий приготовление суспензии из 62-85 г (6,2-8,5 масс.%) гидроксида кальция, 53-75 г (5,3-7,5 масс.%) карбамида и 840-880 мл (84,0-88,0 масс.%) воды. Приготовленную суспензию смешивают с лузгой подсолнечника в соотношении, равном 1:(0,06-0,10) масс. ч., нагревание смеси проводят в течение 0,5-1,0 ч при температуре 90-100°С, промывают водой и сушат при температуре 100-120°С в течение 0,3-0,5 ч в токе азота при его удельном расходе 1,0-2,0 л/ч. Далее нагревают со скоростью 10-15 град/мин до 300-400°С и выдерживают в течение 0,25-0,5 ч (см. патент РФ №2395336, кл. В01J 20/20, опубл. 27.07.2010 г.).A known method of producing a carbon adsorbent from sunflower husk, comprising preparing a suspension of 62-85 g (6.2-8.5 wt.%) Calcium hydroxide, 53-75 g (5.3-7.5 wt.%) Urea and 840-880 ml (84.0-88.0 wt.%) Of water. The prepared suspension is mixed with sunflower husk in a ratio of 1: (0.06-0.10) mass. hours, the mixture is heated for 0.5-1.0 hours at a temperature of 90-100 ° C, washed with water and dried at a temperature of 100-120 ° C for 0.3-0.5 hours in a stream of nitrogen when it specific consumption of 1.0-2.0 l / h. Next, they are heated at a speed of 10-15 deg / min to 300-400 ° C and incubated for 0.25-0.5 hours (see RF patent No. 2395336, class B01J 20/20, published on July 27, 2010. )
Недостатком данного способа является его сложность осуществления технологического процесса и использование агрессивной и токсичной фосфорной кислоты.The disadvantage of this method is its complexity of the process and the use of aggressive and toxic phosphoric acid.
Известен способ получения сорбента на основе углеродсодержащего сырья, включающий активацию карбонизированных частиц водяным паром при температуре 850-880°С в течение 18-30 минут при содержании кислорода в водяном паре 0,5-1,5% с последующим охлаждением частиц угля со скоростью 15-20°С/мин и дроблением до размера частиц 0,5-1,5 мм, подбирая такие условия, чтобы выход тонкой пыли находился в пределах 35-40% (см. патент РФ 2291104, кл. С01В 31/08, опубл. 10.01.2007 г.).A known method of producing a sorbent based on carbon-containing raw materials, including the activation of carbonized particles with water vapor at a temperature of 850-880 ° C for 18-30 minutes with an oxygen content in water vapor of 0.5-1.5%, followed by cooling of the coal particles at a rate of 15 -20 ° C / min and crushing to a particle size of 0.5-1.5 mm, choosing such conditions that the output of fine dust was in the range of 35-40% (see RF patent 2291104, CL 01/31, publ. January 10, 2007).
Недостатком известного способа является дробление угля до размера частиц 0,5-1,5 мм, причем при этом необходимо подбирать условия, чтобы выход тонкой пыли находился в пределах 35-40%. Это добавляет дополнительную стадию технологического процесса и тем самым способствует удорожанию конечного продукта.The disadvantage of this method is the crushing of coal to a particle size of 0.5-1.5 mm, and it is necessary to select the conditions so that the output of fine dust is in the range of 35-40%. This adds an additional stage of the technological process and thereby contributes to the cost of the final product.
Известен способ получения сорбента из лузги подсолнечной, включающий измельчение, промывку и сушку, отличающийся тем, что лузгу промывают водой до неокрашенной промывной воды, высушивают сначала при температуре 60-65°С, затем при 100-105°С и измельчают до размеров частиц 0,5-3 мм (см. патент РФ №2252819, кл. B01J 20/24, B01J 20/30, опубл. 27.05.2005 г.).A known method of producing a sorbent from sunflower husk, including grinding, washing and drying, characterized in that the husk is washed with water to unpainted wash water, dried first at a temperature of 60-65 ° C, then at 100-105 ° C and crushed to a particle size of 0 5-3 mm (see RF patent No. 2252819, class B01J 20/24, B01J 20/30, publ. 05.27.2005).
Недостатком данного способа является большое количество стадий технологического процесса, что оказывает негативное влияние на себестоимость получаемого продукта и низкая сорбционная емкость продукта.The disadvantage of this method is the large number of stages of the process, which has a negative impact on the cost of the resulting product and low sorption capacity of the product.
Известен способ получения сорбента из лузги гречихи, включающий термообработку лузги гречихи, в присутствии веществ, выбранных из группы: сера, галогениды, йод, в бескислородной среде, продукт термообработки измельчают, гранулируют с добавлением связующего и увлажняющего агентов и подвергают парогазовой активации. При гранулировании в качестве связующего добавляют фенолформальдегидную смолу или лигносульфонаты, а в качестве увлажняющего агента - водный раствор едкого калия и воду (см. патент РФ №2222377, кл. B01J 20/24, C01B 31/08, опубл. 27.01.2004 г.).A known method of producing a sorbent from buckwheat husk, including heat treatment of buckwheat husk, in the presence of substances selected from the group: sulfur, halides, iodine, in an oxygen-free environment, the heat treatment product is crushed, granulated with the addition of a binder and moisturizing agents and subjected to gas-vapor activation. When granulating, phenol-formaldehyde resin or lignosulfonates are added as a binder, and an aqueous solution of potassium hydroxide and water as a moisturizing agent (see RF patent No. 2222377, CL B01J 20/24, C01B 31/08, published January 27, 2004 )
Недостатком данного способа является использование бескислородной среды, гранулирования, дополнительных химических веществ: серы, галогенидов, иода, связующих - фенолформальдегидную смолу или лигносульфонаты, увлажняющего агента - водного раствора едкого калия. Все это ведет к существенному удорожанию способа получения сорбента, что негативно сказывается на себестоимости, причем увеличение сорбционных характеристик при этом незначительно.The disadvantage of this method is the use of an oxygen-free medium, granulation, additional chemicals: sulfur, halides, iodine, binders - phenol-formaldehyde resin or lignosulfonates, a moisturizing agent - an aqueous solution of caustic potassium. All this leads to a significant increase in the cost of the method of producing the sorbent, which negatively affects the cost, and the increase in sorption characteristics is negligible.
Общим недостатком вышеуказанных аналогов является то, что их использование не позволяет получить композиционные сорбенты из минерального и растительного углеродсодержащего сырья.A common disadvantage of the above analogues is that their use does not allow to obtain composite sorbents from mineral and vegetable carbon-containing raw materials.
Известен способ получения углеродсодержащего сорбента из сапропеля, являющегося природно дисперсным материалом, содержащим в качестве минеральной основы SiO2 в количестве 20-37 масс. % и углеродсодержащей основы в количестве 63-80 масс. %, который подвергают термообработке в токе аргона при температуре 300-700°С в течение 1-2 ч (см. патент РФ №2414961, кл. В01J 20/20, опубл. 27.03.2011 г.). Сапропель относится к возобновляемым природным ресурсам и является уникальным природным органическим сырьем. Его отложения характерны исключительно для пресноводных водоемов. Химический состав и особенности свойств сапропеля различных месторождений существенно различаются и определяются условиями его формирования, а также разнообразием растительного и животного мира озер, что сужает сырьевую базу для получения углеродсодержащего сорбента. Кроме того, недостатком способа является то, что термообработка осуществляется в атмосфере аргона, что значительно усложняет технологичность процесса получения сорбента и ведет к значительному удорожанию конечного продукта.A known method of producing a carbon-containing sorbent from sapropel, which is a naturally dispersed material, containing as a mineral base SiO 2 in an amount of 20-37 wt. % and carbon-containing base in an amount of 63-80 mass. %, which is subjected to heat treatment in an argon flow at a temperature of 300-700 ° C for 1-2 hours (see RF patent No. 2414961, CL BJ 20/20, publ. 03/27/2011). Sapropel belongs to renewable natural resources and is a unique natural organic raw material. Its deposits are characteristic exclusively for freshwater bodies of water. The chemical composition and features of the properties of sapropel of various deposits vary significantly and are determined by the conditions of its formation, as well as the diversity of the flora and fauna of the lakes, which narrows the raw material base for producing a carbon-containing sorbent. In addition, the disadvantage of this method is that the heat treatment is carried out in an argon atmosphere, which greatly complicates the manufacturability of the sorbent production process and leads to a significant increase in the cost of the final product.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и количеству совпадающих признаков является способ получения пористого углеродного материала из природного органического сырья по патенту РФ №2264253 (опубликован 20.11.2005 г.), который включает карбонизацию сырья в неокислительной среде и активацию кислородсодержащими агентами при температуре 750-900°С, причем в качестве сырья используют сапропель с содержанием органического вещества 55-98 масс.%, который перед карбонизацией охлаждают до 0-(-50)°С, карбонизацию ведут при 300-700°С до получения суммарного объема пор 0,3-2,5 см3/г, среднего радиуса макропор 100-5000 нм при следующей функции распределения пор по размерам: поры радиусом более 100 нм 60-80%, радиусом 2-100 нм - 15-30% и радиусом менее 2 нм - 1-10% от общего объема пор, затем карбонизованный продукт активируют в диапазоне температур 750-900°С до получения материала с распределением пор по размерам: поры радиусом более 100 нм - 50-75%, радиусом 2-100 нм 20-40% и радиусом менее 2 нм - 1-15% от общего объема пор. Полученный сорбент преимущественно макропористой структуры, может быть использован как носитель для приготовления большого количества различных катализаторов.The closest to the proposed technical essence and the number of matching features is a method of obtaining a porous carbon material from natural organic raw materials according to the patent of the Russian Federation No. 2264253 (published November 20, 2005), which includes carbonization of the raw material in a non-oxidizing medium and activation with oxygen-containing agents at a temperature of 750- 900 ° С, moreover, sapropel with an organic matter content of 55-98 wt.% Is used as a raw material, which is cooled to 0 - (- 50) ° С before carbonization, carbonization is carried out at 300-700 ° С until ummarnogo pore volume of 0.3-2.5 cm 3 / g, average macropore radius of 100-5000 nm at the following pore size distribution function: pore radius of more than 100 nm of 60-80%, a radius of 2-100 nm - 15-30% and with a radius of less than 2 nm - 1-10% of the total pore volume, then the carbonized product is activated in the temperature range 750-900 ° C to obtain a material with a pore size distribution: pores with a radius of more than 100 nm - 50-75%, with a radius of 2- 100 nm 20-40% and a radius of less than 2 nm - 1-15% of the total pore volume. The resulting sorbent is predominantly macroporous structure, can be used as a carrier for the preparation of a large number of different catalysts.
Недостатком способа является то, что для получения углеродсодержащего сорбента необходимо использовать сапропель с конкретным содержанием органического вещества, что сужает сырьевую базу. Кроме того, сложность осуществления способа, обусловленная тем, что перед карбонизацией сырье охлаждают, а на этапах карбонизации и активирования необходимо проведение контроля за распределением пор.The disadvantage of this method is that to obtain a carbon-containing sorbent, it is necessary to use sapropel with a specific content of organic matter, which narrows the raw material base. In addition, the complexity of the method, due to the fact that before carbonization, the raw materials are cooled, and at the stages of carbonization and activation it is necessary to control the distribution of pores.
Задача изобретения - разработка способа производства композиционных сорбентов из минерального и растительного углеродсодержащего сырья, устраняющего недостатки прототипа.The objective of the invention is the development of a method for the production of composite sorbents from mineral and vegetable carbon-containing raw materials, eliminating the disadvantages of the prototype.
Технический результат заключается в создании композиционного сорбента, который эффективно сорбирует как органические, так и неорганические вещества.The technical result consists in the creation of a composite sorbent that effectively sorb both organic and inorganic substances.
Поставленная задача достигается предлагаемым способом, включающим карбонизацию сырья при температуре 450-700°С и затем активацию при температуре 750-850°С, в который внесены следующие новые признаки: в качестве минеральной основы используют увлажненную до состояния высококонцентрированной суспензии монтмориллонитсодержащую глину с содержанием монтмориллонита не менее 20 масс. %, а в качестве растительной углеродсодержащей основы используют отходы продуктов шелушения зерновых и технических сельскохозяйственных культур, например, шелуху или лузгу крупностью 2-5 мм, смешивают минеральную основу с растительной в массовом соотношении по сухому веществу 1:(1-2,5). В результате минералы, входящие в состав глины, осаждаются на поверхности частиц растительных отходов и создают покрытие, которое препятствует проникновению молекул кислорода воздуха, что позволяет вести процесс карбонизации не в вакууме или в среде инертных газов или азота, а в обычной воздушной среде. Активацию после карбонизации проводят водяным паром в течение 2-5 часов.The task is achieved by the proposed method, including the carbonization of raw materials at a temperature of 450-700 ° C and then activation at a temperature of 750-850 ° C, which introduced the following new features: as a mineral base, montmorillonite-containing clay moistened to a state of highly concentrated suspension with a content of montmorillonite not less than 20 mass. %, and as a carbon-based vegetable base, waste products of peeling of cereals and industrial crops, for example, husks or husks with a grain size of 2-5 mm, are used; the mineral base is mixed with the vegetable base in a mass ratio of dry matter of 1: (1-2.5). As a result, the minerals that make up the clay are deposited on the surface of the particles of plant waste and create a coating that prevents the penetration of oxygen molecules of the air, which allows the carbonization process not in vacuum or inert gases or nitrogen, but in ordinary air. Activation after carbonization is carried out with water vapor for 2-5 hours.
Отличие предлагаемого способа от известного состоит в том, что в качестве минеральной основы используют увлажненную до состояния высококонцентрированной суспензии монтмориллонитсодержащую глину с содержанием монтмориллонита не менее 20 масс. %, а в качестве растительной углеродсодержащей основы используют отходы продуктов шелушения зерновых и технических сельскохозяйственных культур, например, шелуху или лузгу крупностью 2-5 мм, смешение обоих основ проводят в массовом соотношении (сухие порошки глина, шелуха или лузга) 1:(1-2,5). Карбонизацию осуществляют при температуре 450-700°С, при этом сушка происходит в процессе набора температуры, а после термообработки проводят активацию водяным паром при температуре 750-850°С в течение 2-5 часов.The difference of the proposed method from the known one consists in the fact that montmorillonite-containing clay moistened to a state of highly concentrated suspension with a content of montmorillonite of at least 20 masses is used as a mineral base. %, and as a carbon-based vegetable base, waste products of peeling of grain and industrial crops, for example, husk or husk with a particle size of 2-5 mm, are used, the mixing of both bases is carried out in a mass ratio (dry clay, husk or husk powders) 1: (1- 2.5). Carbonization is carried out at a temperature of 450-700 ° C, while drying occurs during the temperature set, and after heat treatment, water vapor activation is carried out at a temperature of 750-850 ° C for 2-5 hours.
Из патентной и научно-технической литературы авторам не известен способ получения композиционного сорбента, включающий совокупность указанных признаков, что подтверждает соответствие условию «новизны», а также влияние этих признаков на достижение заявленного технического результата, что соответствует условию «изобретательский уровень».From the patent and scientific and technical literature, the authors do not know a method for producing a composite sorbent, including a combination of these features, which confirms compliance with the condition of "novelty", as well as the influence of these features on the achievement of the claimed technical result, which meets the condition of "inventive step".
Достижение технического результата по созданию способа получения композиционного сорбента, который эффективно сорбирует как органические, так и неорганические вещества основывается на том, что извлечение неорганических ионов тяжелых металлов и радионуклидов из воды и водных растворов протекает как по механизму ионного обмена, так и путем физической и химической сорбции этих веществ на сорбенте. Монтмориллонитсодержащая глина обладает высокой эффективностью сорбции неорганических веществ, в то время как органические вещества с отрицательным электрокинетическим потенциалом она сорбирует плохо. Углеродные сорбенты напротив обладают высокой сорбционной способностью по отношению к органическим веществам и низкой сорбционной способностью сорбировать катионы тяжелых и радиоактивных металлов.The achievement of the technical result on the creation of a method for producing a composite sorbent that effectively sorb both organic and inorganic substances is based on the fact that the extraction of inorganic ions of heavy metals and radionuclides from water and aqueous solutions proceeds both by the mechanism of ion exchange and by physical and chemical sorption of these substances on a sorbent. Montmorillonite-containing clay has a high efficiency of sorption of inorganic substances, while it sorbs poorly organic substances with negative electrokinetic potential. Carbon sorbents, on the contrary, have a high sorption ability with respect to organic substances and a low sorption ability to sorb cations of heavy and radioactive metals.
Установлено, что при использовании монтмориллонитсодержащей глины с содержанием монтмориллонита менее 20 масс. % образуется недостаточное количество ионообменных групп и снижается эффективность очистки водных растворов от ионов тяжелых металлов и значение коэффициента распределения Kd по сорбции радионуклидов. Увеличение содержания монтмориллонита ведет к улучшению сорбционных характеристик. Предварительное увлажнение глины до состояния высококонцентрированной суспензии позволяет получить однородную смесь при смешивании с углеродсодержащей основой. Важность измельчения растительной углеродсодержащей основы, а именно отходов продуктов шелушения зерновых и технических сельскохозяйственных культур, шелухи или лузги, до крупности 2-5 мм обусловлена тем, что при размере частиц менее 2 мм происходит ее активное выгорание на стадии карбонизации без развития пористости, в то время как при крупности более 5 мм резко ухудшается процесс смешения, что приводит к расслаиванию сырьевой смеси перед карбонизацией. Для шелухи или лузги с исходным размером 3-4 мм, как, например, у шелухи кофе, измельчение не требуется.It is established that when using montmorillonite-containing clay with a content of montmorillonite less than 20 mass. % insufficient number of ion-exchange groups is formed and the efficiency of purification of aqueous solutions of heavy metal ions and the distribution coefficient Kd for sorption of radionuclides are reduced. An increase in the content of montmorillonite leads to an improvement in sorption characteristics. Pre-wetting the clay to a state of highly concentrated suspension allows you to get a homogeneous mixture when mixed with a carbon-containing base. The importance of grinding a vegetable carbon-containing base, namely waste products of peeling grain and industrial crops, husks or husks, to a particle size of 2-5 mm is due to the fact that when the particle size is less than 2 mm, it actively burns out at the stage of carbonization without the development of porosity, while while at a particle size of more than 5 mm, the mixing process sharply worsens, which leads to delamination of the raw mixture before carbonization. For husks or husks with an initial size of 3-4 mm, such as coffee husks, grinding is not required.
При уменьшении массового соотношения менее чем 1:1 не достигается однородность смешивания, а при массовом соотношении больше чем 1:2,5 в получаемом готовом сорбенте образуется мало ионообменных групп, что снижает сорбционные характеристики по отношению к ионам тяжелых металлов и радионуклидам.With a decrease in the mass ratio of less than 1: 1, mixing uniformity is not achieved, and with a mass ratio of more than 1: 2.5 in the resulting finished sorbent, few ion-exchange groups are formed, which reduces the sorption characteristics with respect to heavy metal ions and radionuclides.
При понижении температуры ниже 450°С карбонизация протекает не полностью, образуется недостаточное количество микропор, что отрицательно влияет на сорбционные характеристики, а при повышении температуры выше 700°С карбонизат содержит слишком большое содержание золы от 50 масс. % и выше, что снижает выход конечного продукта.When the temperature drops below 450 ° C, carbonization does not occur completely, insufficient micropores are formed, which negatively affects the sorption characteristics, and when the temperature rises above 700 ° C, the carbonizate contains too high an ash content of 50 wt. % and above, which reduces the yield of the final product.
Снижение температуры стадии активации водяным паром ниже 750°С и продолжительности активации менее 2-х часов приводило к формированию микропор с малым объемом, не более 0,05 см3/г. В то время как повышение температуры выше 850°С и увеличение продолжительности более 5 часов приводило к высокому поверхностному обгару и разрушению микропористой структуры.The decrease in the temperature of the activation stage with water vapor below 750 ° C and the activation time of less than 2 hours led to the formation of micropores with a small volume of not more than 0.05 cm 3 / g. While an increase in temperature above 850 ° C and an increase in the duration of more than 5 hours led to high surface burning and destruction of the microporous structure.
Из изложенного следует, что каждый из признаков заявляемой совокупности влияет на достижение поставленной задачи, а вся совокупность является достаточной для характеристики заявляемого технического решения.It follows from the foregoing that each of the features of the claimed combination affects the achievement of the task, and the entire population is sufficient to characterize the claimed technical solution.
Физический и химический механизмы поглощения ионов тяжелых металлов и радионуклидов обусловлены тем, что при реализации предложенного способа в готовом сорбенте формируются микропоры с объемом 0,10-0,15 см3/г; при этом средний размер пор 190-200 Å, суммарный удельный объем пор 0,7-1,6 см3/г. С другой стороны, формирование активных центров на внешней и внутренней поверхности монтмориллонита, как слоистого силиката структурного типа 2:1 с разбухающей кристаллической решеткой, способствует формированию ионообменных активных центров.The physical and chemical mechanisms of absorption of heavy metal ions and radionuclides are due to the fact that when the proposed method is implemented, micropores are formed in the finished sorbent with a volume of 0.10-0.15 cm 3 / g; the average pore size of 190-200 Å, the total specific pore volume of 0.7-1.6 cm 3 / year On the other hand, the formation of active centers on the outer and inner surfaces of montmorillonite, as a layered silicate of a structural type 2: 1 with a swelling crystal lattice, promotes the formation of ion-exchange active centers.
Следующие примеры поясняют сущность изобретения.The following examples illustrate the invention.
Пример 1: получение сорбента на минеральной основе. Example 1: obtaining a sorbent on a mineral basis.
200 г монтмориллонитсодержащей глины с содержанием монтмориллонита 20 масс.% помещают в муфельную печь. Продолжительность изотермической обработки при конечной температуре 400°С составляет 2,5 часа, затем полученный материал подвергают активации водяным паром при температуре 750°С в течение 5 часов. Полученный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 56% при исходной концентрации ионов железа (III) 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент:раствор сорбата составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd 137Cs в среде 0,1 М NaOH - 240 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 64% при исходной концентрации 20 мг/л, соотношение сорбент:сорбат составляло 1 г на 20 мл раствора.200 g of montmorillonite-containing clay with a content of montmorillonite of 20 wt.% Is placed in a muffle furnace. The duration of isothermal treatment at a final temperature of 400 ° C is 2.5 hours, then the resulting material is subjected to steam activation at a temperature of 750 ° C for 5 hours. The resulting sorbent had an efficiency of purifying an aqueous solution of iron (III) ions of 56% at an initial concentration of iron (III) ions of 0.503 mmol / L, the sorbent: sorbate solution ratio was 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient K d 137 Cs in medium 0.1 M NaOH - 240 cm 3 / g The sorption efficiency of methylene blue was 64% at an initial concentration of 20 mg / l, the sorbent: sorbate ratio was 1 g per 20 ml of solution.
Пример 2: 200 г монтмориллонитсодержащей глины с содержанием монтмориллонита 20 масс.% увлажняют водой до состояния высококонцентрированной суспензии. Лузгу семян подсолнечника измельчают до крупности 2 мм и оба компонента смешивают в массовом соотношении 1:1. Продолжительность карбонизации сырьевой смеси при конечной температуре изотермической обработки 400°С составляет 2,5 часа, затем полученный материал подвергают активации водяным паром при температуре 750°С в течение 5 часов, скорость подачи пара в реторту составляет 1,5-2 л/мин. Полученный композиционный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 62% при исходной концентрации ионов железа (III) 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент:раствор сорбата составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd137Cs в среде 0,1 М NaOH - 1,1*102 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 53% при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент:раствор сорбата 1 г на 20 мл раствора. Example 2: 200 g of montmorillonite-containing clay with a content of montmorillonite 20 wt.% Moisturize with water to a state of highly concentrated suspension. The husk of sunflower seeds is crushed to a particle size of 2 mm and both components are mixed in a mass ratio of 1: 1. The duration of carbonization of the raw material mixture at a final temperature of isothermal treatment of 400 ° C is 2.5 hours, then the resulting material is subjected to steam activation at a temperature of 750 ° C for 5 hours, the rate of steam supply to the retort is 1.5-2 l / min. The obtained composite sorbent had an efficiency of cleaning an aqueous solution of iron (III) ions of 62% at an initial concentration of iron (III) ions of 0.503 mmol / l, the sorbent: sorbate solution ratio was 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient Kd was 137 Cs in medium 0.1 M NaOH - 1.1 * 10 2 cm 3 / g The sorption efficiency of methylene blue was 53% at the initial concentration of 20 mg / L and the ratio of sorbent: sorbate solution 1 g per 20 ml of solution.
Пример 3: Подготовку сырьевых ингредиентов проводят как в примере 2. Полученную сырьевую смесь подвергают карбонизации при температуре изотермической обработки 550°С в течение 2,5 часов, затем полученный материал подвергают активации водяным паром при температуре 750 в течение 5 часов, скорость подачи пара в реторту составляет 1,5-2 л/мин. Полученный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 94% при исходной концентрации ионов железа (III) 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент: раствор сорбата составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd137Cs в среде 0,1 М NaOH - 4,1*103 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 89%. при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент:раствор сорбата 1 г на 20 мл раствора. Example 3: The preparation of the raw ingredients is carried out as in example 2. The resulting raw material mixture is carbonized at an isothermal temperature of 550 ° C for 2.5 hours, then the resulting material is subjected to activation with steam at a temperature of 750 for 5 hours, the steam feed rate is the retort is 1.5-2 l / min. The obtained sorbent had an efficiency of purification of an aqueous solution of iron (III) ions of 94% at an initial concentration of iron (III) ions of 0.503 mmol / L, the sorbent: sorbate solution ratio was 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient Kd was 137 Cs in the medium 0.1 M NaOH - 4.1 * 10 3 cm 3 / g. The sorption efficiency of methylene blue was 89%. at an initial concentration of 20 mg / l and a sorbent: sorbate solution of 1 g per 20 ml of solution.
Пример 4: Подготовку сырья проводят, как в примере 2. Полученную сырьевую смесь подвергают карбонизации при температуре изотермической обработки 450°С в течение 2,5 часов, затем полученный материал подвергают активации водяным паром при температуре 750°С в течение 5 часов, скорость подачи пара в реторту составляет 1,5-2 л/мин. Полученный композиционный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 86% при исходной концентрации 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент:сорбат составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd 137Cs в среде 0,1 М NaOH - 1,4*103 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 82% при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент: сорбат 1 г на 20 мл раствора. Example 4: Preparation of raw materials is carried out as in example 2. The resulting raw material mixture is subjected to carbonization at an isothermal temperature of 450 ° C for 2.5 hours, then the resulting material is subjected to steam activation at a temperature of 750 ° C for 5 hours, the feed rate the steam in the retort is 1.5-2 l / min. The obtained composite sorbent had an efficiency of purifying an aqueous solution of iron (III) ions of 86% at an initial concentration of 0.503 mmol / L, the sorbent: sorbate ratio was 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient K d 137 Cs in the medium was 0.1 M NaOH - 1.4 * 10 3 cm 3 / g. The sorption efficiency of methylene blue was 82% at an initial concentration of 20 mg / L and a sorbent: sorbate ratio of 1 g per 20 ml of solution.
Пример 5: 200 г монтмориллонитсодержащей глины с содержанием монтмориллонита 28 масс.% смешивают в массовом соотношении 1:2,5 с измельченной до крупности менее 5 мм лузгой подсолнечника. Полученную сырьевую смесь подвергают карбонизации при температуре изотермической обработки 700°С, а активацию водяным паром при температуре 850°С в течение 2 часов, скорость подачи пара в реторту составляет 1,5-2 л/мин. Полученный композиционный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 95% при исходной концентрации 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент:раствор сорбата составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd 137Cs в среде 0,1 М NaOH - 8,4*103 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 90% при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент: раствор сорбата 1 г на 20 мл раствора. Example 5: 200 g of montmorillonite-containing clay with a content of montmorillonite of 28 wt.% Is mixed in a mass ratio of 1: 2.5 with chopped sunflower husk to a particle size of less than 5 mm. The resulting raw material mixture is carbonized at an isothermal treatment temperature of 700 ° C, and activated with water vapor at a temperature of 850 ° C for 2 hours, the steam supply rate to the retort is 1.5-2 l / min. The obtained composite sorbent had an efficiency of purifying an aqueous solution of iron (III) ions of 95% at an initial concentration of 0.503 mmol / L, the ratio of sorbent: sorbate solution was 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient K d 137 Cs in the medium was 0.1 M NaOH - 8.4 * 10 3 cm 3 / g. The sorption efficiency of methylene blue was 90% at an initial concentration of 20 mg / L and the ratio of sorbent: sorbate solution 1 g per 20 ml of solution.
Пример 6: 200 г монтмориллонитсодержащей глины с содержанием монтмориллонита 40 масс.%, смешивают в массовом соотношении 1:2 с измельченной до крупности менее 5 мм лузгой подсолнечника. Полученную сырьевую смесь подвергают карбонизации при температуре изотермической обработки 500°С, а активацию водяным паром при температуре 700°С в течение 2 часов. Полученный композиционный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 99%, при исходной концентрации 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент:раствор сорбата составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd 137Cs в среде 0,1 М NaOH - 1,2*104 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 95% при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент:раствор сорбата 1 г на 20 мл раствора. Example 6: 200 g of montmorillonite-containing clay with a content of montmorillonite 40 wt.%, Mixed in a mass ratio of 1: 2 with crushed to a particle size of less than 5 mm husk of sunflower. The resulting raw material mixture is carbonized at an isothermal treatment temperature of 500 ° C, and activated with water vapor at a temperature of 700 ° C for 2 hours. The obtained composite sorbent had an efficiency of purifying an aqueous solution of iron (III) ions of 99%, at an initial concentration of 0.503 mmol / L, the sorbent: sorbate solution ratio was 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient K d 137 Cs in the medium was 0. 1 M NaOH - 1.2 * 10 4 cm 3 / g. The sorption efficiency of methylene blue was 95% at an initial concentration of 20 mg / L and a sorbent: sorbate solution of 1 g per 20 ml of solution.
Пример 7: 200 г монтмориллонитсодержащей глины с содержанием монтмориллонита 28 масс.% увлажняют водой до состояния высококонцентрированной суспензии. Затем берут шелуху кофе и оба компонента смешивают в массовом соотношении 1:1. Полученную сырьевую смесь подвергают карбонизации при температуре изотермической обработки 450°С в течение 2,5 часов, затем подвергают активации водяным паром при температуре 750°С в течение 5 часов. Полученный композиционный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 93% при исходной концентрации 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент:раствор сорбата составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd 137Cs в среде 0,1 М NaOH - 2,2*103 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 67% при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент:раствор сорбата 1 г на 20 мл раствора. Example 7: 200 g of montmorillonite-containing clay with a content of montmorillonite 28 wt.% Moisten with water to a state of highly concentrated suspension. Then take the husk of coffee and both components are mixed in a mass ratio of 1: 1. The resulting raw material mixture is carbonized at an isothermal temperature of 450 ° C for 2.5 hours, then subjected to steam activation at a temperature of 750 ° C for 5 hours. The resulting composite had a sorbent cleaning efficiency of an aqueous solution of iron ion (III) 93% when the initial concentration of 0.503 mmol / l, the ratio of sorbent: sorbate solution was 1 g per 250 ml of solution, and the K d value of the distribution coefficient of Cs 137 in the medium 0.1 M NaOH - 2.2 * 10 3 cm 3 / g. The sorption efficiency of methylene blue was 67% at an initial concentration of 20 mg / L and a sorbent: 1 g sorbate solution per 20 ml solution.
Пример 8: Подготовку сырьевых ингредиентов проводят, как в примере 7, за исключением того, что массовое соотношение обеих основ составляет 1:2,5. Полученную сырьевую смесь подвергают карбонизации при температуре изотермической обработки 700°С, а активацию водяным паром при температуре 850°С в течение 2 часов. Полученный композиционный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 76% при исходной концентрацией 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент:раствор сорбата составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd 137Cs в среде 0,1 М NaOH - 6,4*103 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 82% при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент:раствор сорбата 1 г на 20 мл раствора. Example 8: Preparation of raw ingredients is carried out as in example 7, except that the mass ratio of both bases is 1: 2.5. The resulting raw material mixture is subjected to carbonization at an isothermal treatment temperature of 700 ° C, and activation by water vapor at a temperature of 850 ° C for 2 hours. The obtained composite sorbent had an efficiency of cleaning an aqueous solution of iron (III) ions of 76% at an initial concentration of 0.503 mmol / L, the ratio of sorbent: sorbate solution was 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient K d 137 Cs in the medium was 0.1 M NaOH - 6.4 * 10 3 cm 3 / g. The sorption efficiency of methylene blue was 82% at an initial concentration of 20 mg / L and a sorbent: sorbate solution of 1 g per 20 ml of solution.
Пример 9: Подготовку сырьевых ингредиентов и осуществление процесса проводят, как в примере 7, за исключением того, что массовое соотношение обоих ингредиентов составляло 1:2. Полученный композиционный сорбент имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 99% при исходной концентрацией 0,503 ммоль/л, соотношение сорбент:раствор сорбата составляло 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd 137Cs в среде 0,1 М NaOH - 1,4*104 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 98% при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент:раствор сорбата 1 г на 20 мл раствора. Example 9: Preparation of raw ingredients and the implementation of the process is carried out as in example 7, except that the mass ratio of both ingredients was 1: 2. The obtained composite sorbent had an efficiency of purification of an aqueous solution of iron (III) ions of 99% at an initial concentration of 0.503 mmol / L, the ratio of sorbent: sorbate solution was 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient K d 137 Cs in the medium was 0.1 M NaOH - 1.4 * 10 4 cm 3 / g. The efficiency of sorption of methylene blue was 98% at an initial concentration of 20 mg / L and the ratio of sorbent: sorbate solution 1 g per 20 ml of solution.
Композиционный сорбент, полученный по патенту РФ №2414961 (опубл. 27.03.2011) имел эффективность очистки водного раствора от ионов железа (III) 72-75% при исходной концентрации ионов железа (III) 0,503 ммоль/л, соотношении сорбент:раствор сорбата 1 г на 250 мл раствора, а значение коэффициента распределения Kd 137Cs в среде 0,1 М NaOH - (1,2-1,4)*102 см3/г. Эффективность сорбции метиленового голубого составляла 84% при исходной концентрации 20 мг/л и соотношении сорбент:раствор сорбата 1 г на 20 мл раствора.The composite sorbent obtained according to the patent of the Russian Federation No. 2414961 (publ. 03/27/2011) had an efficiency of cleaning an aqueous solution of iron (III) ions of 72-75% at an initial concentration of iron (III) ions of 0.503 mmol / l, the ratio of sorbent: sorbate solution 1 g per 250 ml of solution, and the distribution coefficient K d 137 Cs in a 0.1 M NaOH medium is (1.2-1.4) * 10 2 cm 3 / g. The sorption efficiency of methylene blue was 84% at an initial concentration of 20 mg / L and a sorbent: sorbate solution of 1 g per 20 ml of solution.
Приведенные примеры подтверждают осуществимость заявленного способа и достижение поставленной задачи. Предлагаемый способ позволяет получать композиционный сорбент с большими объемами микро- и мезопор. Это делает перспективным его использование для решения экологических задач при очистке воды и почв от ионов тяжелых металлов, радионуклидов и органических красителей.The above examples confirm the feasibility of the claimed method and the achievement of the task. The proposed method allows to obtain a composite sorbent with large volumes of micro- and mesopores. This makes it promising to use it to solve environmental problems when cleaning water and soils from heavy metal ions, radionuclides and organic dyes.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015113294/05A RU2597400C1 (en) | 2015-04-10 | 2015-04-10 | Method of producing composite sorbent based on mineral and vegetable carbon-containing material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015113294/05A RU2597400C1 (en) | 2015-04-10 | 2015-04-10 | Method of producing composite sorbent based on mineral and vegetable carbon-containing material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2597400C1 true RU2597400C1 (en) | 2016-09-10 |
Family
ID=56892562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015113294/05A RU2597400C1 (en) | 2015-04-10 | 2015-04-10 | Method of producing composite sorbent based on mineral and vegetable carbon-containing material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2597400C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109135759A (en) * | 2018-08-13 | 2019-01-04 | 代彦霞 | A kind of soil heavy metal renovation agent and preparation method thereof |
| RU2721134C1 (en) * | 2019-06-28 | 2020-05-18 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") | Sorbent production method from vegetable carbonaceous raw material |
| CN114405478A (en) * | 2022-01-20 | 2022-04-29 | 四川津蜀生态科技有限公司 | Heavy metal restoration treatment material and preparation method thereof |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2151638C1 (en) * | 1998-09-28 | 2000-06-27 | Открытое акционерное общество "Северо-Кавказский научно-исследовательский проектный институт природных газов" Открытого акционерного общества "Газпром" | Method of preparing carbon-mineral adsorbent |
| RU2233199C2 (en) * | 1999-02-24 | 2004-07-27 | Биджам Байосайенсиз Лимитед | New agropolymer for treatment of water |
| RU2259874C2 (en) * | 2003-09-18 | 2005-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная группа "Ренари" | Sorbent for removal of oil and petroleum products and method of making it from buckwheat husk |
| RU2259875C2 (en) * | 2003-09-18 | 2005-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная группа "Ренари" | Sorbent for removal of oil and petroleum products from liquid media and method of making rice husk |
| RU2395336C1 (en) * | 2008-11-05 | 2010-07-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северо-Кавказский государственный технический университет" | Method of preparing carbonaceous adsorbent from sunflower husks |
| RU2411080C1 (en) * | 2009-07-15 | 2011-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Нефтесорбенты" | Method of producing granulated adsorbent from sunflower shells |
| RU2459660C2 (en) * | 2010-11-09 | 2012-08-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") | Sorbent for removal of petrochemical dirt from fluids and method of its production |
| RU2493907C1 (en) * | 2012-05-04 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Method of making carbon sorbent from vegetable stock |
-
2015
- 2015-04-10 RU RU2015113294/05A patent/RU2597400C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2151638C1 (en) * | 1998-09-28 | 2000-06-27 | Открытое акционерное общество "Северо-Кавказский научно-исследовательский проектный институт природных газов" Открытого акционерного общества "Газпром" | Method of preparing carbon-mineral adsorbent |
| RU2233199C2 (en) * | 1999-02-24 | 2004-07-27 | Биджам Байосайенсиз Лимитед | New agropolymer for treatment of water |
| RU2259874C2 (en) * | 2003-09-18 | 2005-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная группа "Ренари" | Sorbent for removal of oil and petroleum products and method of making it from buckwheat husk |
| RU2259875C2 (en) * | 2003-09-18 | 2005-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная группа "Ренари" | Sorbent for removal of oil and petroleum products from liquid media and method of making rice husk |
| RU2395336C1 (en) * | 2008-11-05 | 2010-07-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северо-Кавказский государственный технический университет" | Method of preparing carbonaceous adsorbent from sunflower husks |
| RU2411080C1 (en) * | 2009-07-15 | 2011-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Нефтесорбенты" | Method of producing granulated adsorbent from sunflower shells |
| RU2459660C2 (en) * | 2010-11-09 | 2012-08-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") | Sorbent for removal of petrochemical dirt from fluids and method of its production |
| RU2493907C1 (en) * | 2012-05-04 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Method of making carbon sorbent from vegetable stock |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ВЕЗЕНЦЕВ А.И. и др. "Композиционный сорбент на оснве минерального и растительного сырья", Материалы Всероссийской конференции с участием иностранных учёных, "Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности", 14-18 апреля 2014, Москва-Клязьма, 2014, с. 82. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109135759A (en) * | 2018-08-13 | 2019-01-04 | 代彦霞 | A kind of soil heavy metal renovation agent and preparation method thereof |
| CN109135759B (en) * | 2018-08-13 | 2021-02-09 | 峰景园林工程集团有限公司 | Heavy metal restoration agent for soil and preparation method thereof |
| RU2721134C1 (en) * | 2019-06-28 | 2020-05-18 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") | Sorbent production method from vegetable carbonaceous raw material |
| CN114405478A (en) * | 2022-01-20 | 2022-04-29 | 四川津蜀生态科技有限公司 | Heavy metal restoration treatment material and preparation method thereof |
| CN114405478B (en) * | 2022-01-20 | 2024-04-12 | 四川津蜀生态科技有限公司 | Heavy metal repair treatment material and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cao et al. | Carbonization and ball milling on the enhancement of Pb (II) adsorption by wheat straw: competitive effects of ion exchange and precipitation | |
| JP5771274B2 (en) | Multi-aperture carbon particle air purifier and method for producing the same | |
| CN100497170C (en) | Granule decoloration active carbon and preparation method thereof | |
| Rugayah et al. | Preparation and characterization of activated carbon from palm kernel shell by physical activation with steam | |
| CN103588202B (en) | A kind of manufacture method of gac/tourmaline composite and obtained product thereof | |
| CN100560484C (en) | Absorbent charcoal special for adsorbing gasoline steam and preparation method thereof | |
| CN110523373B (en) | Preparation method of oil shale semi-coke adsorbent | |
| WO2016072932A1 (en) | Activated carbon, hydrochar and processes for making same | |
| JP3746509B1 (en) | Spherical activated carbon and its manufacturing method | |
| CN101708842A (en) | Method for preparing high specific surface area active carbon by using polyvinyl chloride wastes | |
| CN107445163A (en) | A kind of preparation method of bacteriostatic activated carbon | |
| CN102698724A (en) | Method for producing active carbon for gasoline vapor adsorption | |
| CN105195092A (en) | Sludge-based charcoal and preparation method thereof | |
| RU2597400C1 (en) | Method of producing composite sorbent based on mineral and vegetable carbon-containing material | |
| CN104888530A (en) | Active carbon air-conditioner filter core material and preparation method thereof | |
| Bello-Huitle et al. | Adsorption studies of methylene blue and phenol onto pecan and castile nutshells prepared by chemical activation | |
| RU2567311C1 (en) | Method of producing carbon-mineral sorbent from common reed for purification of aqueous media from organic and inorganic compounds | |
| CN111408343A (en) | Preparation method of three-dimensional biochar and application of three-dimensional biochar in heavy metal adsorption | |
| JP2006225231A (en) | Activated carbon from chitinous matter as raw material and its manufacturing method | |
| CN104069824B (en) | A kind of compound ionic adsorption carbon film and preparation method thereof | |
| Kang et al. | Preparation of corn stalk-walnut shell mix-based activated carbon and its adsorption of malachite green | |
| CN102491324A (en) | Preparation method of high denitrification activated coke | |
| JP2009057239A (en) | Activated carbon preparation method | |
| RU2362734C1 (en) | Method for active carbon preparation | |
| Ejikeme et al. | Equilibrium, kinetic and thermodynamic studies on basic dye adsorption using composite activated carbon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210411 |