RU2591197C1 - Способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты - Google Patents
Способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2591197C1 RU2591197C1 RU2015111919/04A RU2015111919A RU2591197C1 RU 2591197 C1 RU2591197 C1 RU 2591197C1 RU 2015111919/04 A RU2015111919/04 A RU 2015111919/04A RU 2015111919 A RU2015111919 A RU 2015111919A RU 2591197 C1 RU2591197 C1 RU 2591197C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iminodiacetic acid
- added
- copper
- precipitate
- solution
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способу синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты. Способ включает добавление в раствор гидразида иминодиуксусной кислоты в метаноле салицилового альдегида, выдержку полученного осадка в течение не менее 12 часов, добавление моногидрата ацетата меди (II) к полученной суспензии, растворение полученного соединения в минимальном количестве пиридина, добавление в воду, промывку полученного осадка водой и спиртом, сушку на воздухе до постоянной массы. Затем к суспензии биядерного комплекса меди с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты в этаноле добавляют пиридин до растворения осадка, к полученному раствору добавляют эквивалентное количество ацетата цинка или никеля, перемешивают смесь при нагревании не менее 1 часа, полученный раствор фильтруют. Через сутки отделяют продукт фильтрацией, промывают спиртом и сушат на воздухе до постоянной массы. Изобретение позволяет получать гетеротриядерные координационные соединения, которые являются перспективными при конструировании новых магнитных и оптических материалов, каталитических систем, низкомолекулярных моделей металлоферментов и т.д. 1 пр.
Description
Техническое решение относится к области координационных соединений металлов, в частности трехъядерных комплексов 3d-металлов. Соединения этого типа являются перспективными при конструировании новых магнитных и оптических материалов, каталитических систем, низкомолекулярных моделей металлоферментов и т.д.
Известен метод синтеза трехъядерных комплексов меди(II) с диацилгидразинами насыщенных дикарбоновых кислот и салициловой кислоты общей формулы
(Патент UA на полезную модель №35989, МПК (2006) C01G 3/00, опубл. 10.10.2008, Бюл. №19).
Комплексы получены реакцией диацилгидразинов насыщенных дикарбоновых кислот и салициловой кислоты с избытком ацетата меди(II). Недостатком аналога является отсутствие возможности синтеза гетерометальных координационных соединений.
В качестве прототипа выбран способ синтеза комплексного соединения меди(II) с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты
(Adams H. A coordination polymer derived from the copper(II) complex of a bis-(salicylhydrazone,) derived from iminodiacetic acid diethyl ester / H. Adams, D.E. Fenton, G. Minardi // Inorganic Chemistry Communications. - 2000. - Vol. 3, No 1. - P. 24-28).
Синтез комплексного соединения меди(II) с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты осуществляют следующим образом. Раствор 0,60 г (1,62 ммоль) перхлората меди(II) в этаноле добавляли по каплям к раствору 0,20 г (0,54 ммоль) салицилиденгидразона иминодиацетатной кислоты, растворенном при 70°C в 50 мл этанола. Полученный раствор кипятили при перемешивании 1,5 часа. Во время медленного охлаждения раствора образовался осадок темно-зеленого цвета, кристаллизацией которого из ДМСО получили мелкие зеленые кристаллы.
Недостатком прототипа является отсутствие возможности получения гетерометальных координационных соединений, поскольку синтез комплекса основан на реакции салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты с избытком соли меди(II).
Задачей технического решения является усовершенствование способа синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты путем проведения синтеза в две стадии.
Сущность технического решения заключается в том, что способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты, включающий растворение салицилиденгидрозона иминодиуксусной кислоты в этаноле, добавление ацетата меди(II), перемешивание полученного раствора при нагревании, охлаждение и последующее фильтрование продукта, причем в раствор гидразида иминодиуксусной кислоты в метаноле добавляют салициловый альдегид, полученный осадок выдерживают в течение не менее 12 часов, а моногидрат ацетата меди(II) добавляют к полученной суспензии, полученное соединение растворяют в минимальном количестве пиридина, затем добавляют в воду, полученный осадок промывают водой и спиртом, высушивают на воздухе до постоянной массы, затем к суспензии биядерного комплекса меди с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты в этаноле добавляют пиридин до растворения осадка, к полученному раствору добавляют эквивалентное количество ацетата цинка или никеля, перемешивают смесь при нагревании не менее 1 часа, полученный раствор фильтруют, через сутки отделяют продукт фильтрацией, промывают спиртом и сушат на воздухе до постоянной массы. Способ осуществляют в две стадии
Стадия 1. К суспензии 5 ммоль гидразида иминодиуксусной кислоты (H4L) в 30 мл метанола добавили 11 ммоль салицилового альдегида. Реакционную смесь кипятили при перемешивании на магнитной мешалке в течение 2 часов. Выпавший осадок оставили на 12 часов. К полученной суспензии добавили 2,0 г моногидрата ацетата меди(II) и кипятили при перемешивании. Через 12 часов образовался темно-зеленый осадок, который отфильтровали и высушили на воздухе. Полученное соединение растворили в минимальном количестве пиридина, раствор вылили в 200 мл воды. Через 24 часа образовавшийся осадок отфильтровали, промыли небольшим количеством воды и спирта, а затем высушили на воздухе до постоянной массы. Выход комплекса составляет 85% от теоретически возможного.
Стадия 2. К суспензии биядерного комплекса меди(II) с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты массой 1,1 г (0,002 моль) в 30 мл этанола добавляли по каплям пиридин до растворения осадка. К образовавшемуся раствору добавили эквивалентное количество ацетата цинка или никеля (0,002 моль) и перемешивали смесь при нагревании в течение часа. Полученный раствор отфильтровали и оставили на 24 часа. Образовавшийся осадок отфильтровали, промыли небольшим количеством спирта и высушили на воздухе до постоянной массы. Выход комплекса составляет 60-85% от теоретически возможного. Данные элементного анализа.
Cu2Ni(CH3COO)2·4Py·CH3OH. Найдено (масс. %): С 51,01; Н 4,68; N 12,51.
Для C43H44Cu2NiN9O9 рассчитано (мас. %): С 50,74; Н 4,33; N 12,39.
Cu2LZn(CH3COO)2·4Py·CH3OH. Найдено (масс. %): С 50,62; Н 4,22; N 12,45.
Для C43H44Cu2ZnN9O9 рассчитано (мас. %): С 50,42; Н 4,32; N 12,31.
Строение гетеротриядерных соединений установлено по данным рентгеноструктурного анализа комплекса димеди-цинка. Кристаллы относятся к ромбической сингонии, пространственная группа С2/с, а=31,697; b=10,302; с=16,471 Å; β=119,75°. Комплекс имеет молекулярное строение. Длина связей, образованных катионами меди и цинка с донорными атомами лигандов, имеют обычные значения. В пределах обычных значений расположены также длины связей и валентные углы лигандов. Координационный полиэдр катиона меди может быть описан как искаженная тетрагональная пирамида. Катион меди выходит из основания пирамиды на 0,264 Å в сторону атома азота, который образует ее вершину. Координационный полиэдр катиона цинка представляет собой сильно искаженную тригональную бипирамиду с атомами азота, образующими ее вершину. Ацетат-анионы монодентатно координированы катионом цинка.
По сравнению с исследованными ранее триядерными комплексами меди(II) с диацилгидразонами насыщенных дикарбоновых кислот и салициловой кислоты и триядерным комплексом меди(II) с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты синтезированные комплексы имеют гетеротриядерную структуру.
Claims (1)
- Способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты, включающий растворение салицилиденгидрозона иминодиуксусной кислоты в этаноле, добавление ацетата меди (II), перемешивание полученного раствора при нагревании, охлаждение и последующее фильтрование продукта, отличающийся тем, что в раствор гидразида иминодиуксусной кислоты в метаноле добавляют салициловый альдегид, полученный осадок выдерживают в течение не менее 12 часов, а моногидрат ацетата меди (II) добавляют к полученной суспензии, полученное соединение растворяют в минимальном количестве пиридина, затем добавляют в воду, полученный осадок промывают водой и спиртом, высушивают на воздухе до постоянной массы, затем к суспензии биядерного комплекса меди с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты в этаноле добавляют пиридин до растворения осадка, к полученному раствору добавляют эквивалентное количество ацетата цинка или никеля, перемешивают смесь при нагревании не менее 1 часа, полученный раствор фильтруют, через сутки отделяют продукт фильтрацией, промывают спиртом и сушат на воздухе до постоянной массы.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015111919/04A RU2591197C1 (ru) | 2015-04-01 | 2015-04-01 | Способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015111919/04A RU2591197C1 (ru) | 2015-04-01 | 2015-04-01 | Способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2591197C1 true RU2591197C1 (ru) | 2016-07-10 |
Family
ID=56372329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015111919/04A RU2591197C1 (ru) | 2015-04-01 | 2015-04-01 | Способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2591197C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114181109A (zh) * | 2021-12-25 | 2022-03-15 | 兰州大学 | 一种半刚性酰腙配体及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA35989U (en) * | 2008-05-07 | 2008-10-10 | Таврический Национальный Университет Им. В.И. Вернадского | TRINUCLEAR COORDINATION CUPRUM COMPOUND m3-[N,N'-BIS(2-HYDROXYBENZOYL)-GLUTARILDIHYDRAZINATE(-6)]TETRA(PYRIDINE)TRICUPRUM(+2) |
| UA36758U (en) * | 2008-05-07 | 2008-11-10 | Таврический Национальный Университет Им. В.И. Вернадского | TRINUCLEAR COORDINATION COMPOUND of COPPER- µ3-[N,N',N''-TRIS (salicylIDENE)TRIMESINOILTRIHYDRAZINATO (-6)]TETRAKIS(PYRIDINE)TRICOPPER(+2) |
| CN102850405A (zh) * | 2012-04-25 | 2013-01-02 | 南开大学 | 草酰胺大环三核配合物Cu2Zn的制备方法 |
-
2015
- 2015-04-01 RU RU2015111919/04A patent/RU2591197C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA35989U (en) * | 2008-05-07 | 2008-10-10 | Таврический Национальный Университет Им. В.И. Вернадского | TRINUCLEAR COORDINATION CUPRUM COMPOUND m3-[N,N'-BIS(2-HYDROXYBENZOYL)-GLUTARILDIHYDRAZINATE(-6)]TETRA(PYRIDINE)TRICUPRUM(+2) |
| UA36758U (en) * | 2008-05-07 | 2008-11-10 | Таврический Национальный Университет Им. В.И. Вернадского | TRINUCLEAR COORDINATION COMPOUND of COPPER- µ3-[N,N',N''-TRIS (salicylIDENE)TRIMESINOILTRIHYDRAZINATO (-6)]TETRAKIS(PYRIDINE)TRICOPPER(+2) |
| CN102850405A (zh) * | 2012-04-25 | 2013-01-02 | 南开大学 | 草酰胺大环三核配合物Cu2Zn的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ADAMS H., A coordination polymer derived from the copper(II) complex of a bis-(salicylhydrazone) derived from iminodiacetic acid diethyl ester, Inorg. Chem. Comm., 2000, v. 3, No. 1, p. 24-28. * |
| ЛАРИН Г.М. и др., Обменные взаимодействия в биядерных комплексах меди(II) с ацилдигидразонами предельных дикарбоновых кислот, Успехи химии, 2008, т. 77, номер 5, с. 476-490. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114181109A (zh) * | 2021-12-25 | 2022-03-15 | 兰州大学 | 一种半刚性酰腙配体及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guney et al. | Neutral and cationic palladium (II) and platinum (II) complexes of 2, 2′-dipyridylamine with saccharinate: Syntheses, spectroscopic, structural, fluorescent and thermal studies | |
| EP3154987B1 (en) | Metal-organic frameworks, method for their preparation and their application | |
| Naiya et al. | Structural and magnetic studies of Schiff base complexes of nickel (ii) nitrite: change in crystalline state, ligand rearrangement and a very rare μ-nitrito-1 κO: 2 κN: 3 κO′ bridging mode | |
| Chisca et al. | Tuning structures and emissive properties in a series of Zn (II) and Cd (II) coordination polymers containing dicarboxylic acids and nicotinamide pillars | |
| Lee et al. | Synthesis, structure and luminescence properties of Cu (II), Zn (II) and Cd (II) complexes with 4′-terphenylterpyridine | |
| CN104497015A (zh) | 具有离子交换和溶剂交换性能的铜配位聚合物及其应用 | |
| RU2591197C1 (ru) | Способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты | |
| CN105964306B (zh) | 一种基于聚离子液体磁性纳米粒子、制备方法及其在三组分反应中的应用 | |
| EP2491047A1 (fr) | Nouveau materiau hybride organique-inorganique ihm-2 et procedes de preparation | |
| Gusev et al. | Anion-triggered coordination mode of the new chelating ligand 1, 3-bis [5-(2-pyrimidinyl)-1, 2, 4-triazol-3-yl] propane | |
| Mrutu et al. | Synthesis and characterization of a dinuclear Ni complex containing a bridging CNC pincer ligand | |
| Patra et al. | Coordination polymers of transition metal ions with polydentate imine ligands. Syntheses, materials characterization, and crystal structures of polymeric complexes of copper (I), silver (I) and zinc (II) | |
| WO2015194981A1 (en) | New metalloligand, a metal-organic framework (mof) comprising thereof and a method for its preparation | |
| Mironov et al. | Complexes based on the anionic octahedral rhenium chalcogenide clusters and [M (En) 2] 2+(M= Ni, Cu) cations | |
| Goodgame et al. | Transition metal complexes of cubic (T8) oligo-silsesquioxanes | |
| RU2582680C1 (ru) | КОМПЛЕКСОНАТЫ ЭТИЛЕНДИАМИН-β-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ: МЕДЬЮ, ЦИНКОМ, НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | |
| RU2596040C2 (ru) | Биядерное координационное соединение [n,n'-бис(салицилиден)иминодиацетатодигидразинато(-4)]бис(пиридин)димедь(+2) | |
| Ming et al. | Solvent-mediated structural transformations of copper (II) coordination polymers induced by different short-chain alcohols | |
| Palanisami et al. | A mixed Ni (II) ionic complex containing V-shaped water trimer: Synthesis, spectral, structural and thermal properties of {[Ni (2, 2′-bpy) 3][Ni (2-cpida)(2, 2′-bpy)]}(ClO 4). 3H 2 O | |
| Suen et al. | Synthesis and Structures of Infinite Coordination Polymers from 1, 3‐Bis (4‐pyridyl) propane Ligand and Zinc Salts | |
| CN104370944A (zh) | 间苯双三唑Cu-硼酸配合物及其制备方法与应用 | |
| Koksharova et al. | Coordination Compounds of 3 d-Metal Naphthalene-2-sulfonates and Naphthalene-1, 5-disulfonates with Thiosemicarbazide | |
| Tokareva et al. | Acid Co (II) and Ni (II) trifluoroacetate complexes: Synthesis and crystal structure | |
| RU2611438C1 (ru) | Способ получения металлоорганических каркасных соединений с октакарбоксифталоцианинатами металлов в качестве основной структурной единицы | |
| Singh et al. | Second sphere coordination in fluoroanion binding: Synthesis, spectroscopic and X-ray structural study of [Co (phen) 2CO3](Pfbz)· 6H2O |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200402 |