RU2582315C1 - Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 - Google Patents
Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2582315C1 RU2582315C1 RU2015100442/05A RU2015100442A RU2582315C1 RU 2582315 C1 RU2582315 C1 RU 2582315C1 RU 2015100442/05 A RU2015100442/05 A RU 2015100442/05A RU 2015100442 A RU2015100442 A RU 2015100442A RU 2582315 C1 RU2582315 C1 RU 2582315C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetylene
- hydrocarbons
- homologues
- ethylene
- absorbent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области нефтехимических производств, в частности к процессам подготовки газов пиролиза углеводородов для дальнейшей переработки, и может быть использовано для очистки пирогаза, содержащего ацетилен и этилен в качестве целевых компонентов, от примесей их гомологов и сопутствующих углеводородов C3 и C4. Поставленный технический результат достигается в способе очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 абсорбцией керосином и последующей его десорбцией, при этом в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут. Техническим результатом является увеличение эффективности работы абсорбента. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтехимических производств, в частности к процессам подготовки газов пиролиза углеводородов для дальнейшей переработки, и может быть использовано для очистки пирогаза, содержащего ацетилен и этилен в качестве целевых компонентов, от примесей их гомологов и сопутствующих углеводородов C3 и C4.
Известен способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов C3, C4 путем селективного хлорирования в среде хлорсодержащего растворителя в присутствии катализаторов хлорного железа или треххлорной сурьмы. За счет селективного хлорирования связываются в основном примеси, т.е. гомологи ацетилена и углеводороды C3, C4 с получением хлоруглеводородов, а целевые продукты хлорируются в меньшей степени [А.с. СССР №764712, МПК B01J 8/04, 1980].
Недостатком данного технического решения является вторичное загрязнение пирогаза парами хлорорганического растворителя и продуктами хлорирования нежелательных примесей, что отрицательно сказывается на дальнейшем использовании целевых компонентов.
Известен способ очистки ацетилена от примеси диацетилена путем сорбции диацетилена 30-35% (мас.) водным раствором вторичного амина с добавлением 8-10% (мас.) этиленгликоля. После нагревания поглотительного раствора при 60-70°С в течение 1,5-2 часов смесь подвергается ректификации [Патент РФ №2135445, МПК 707C7/148, C07C 11/24, опубл. 27.08.1999].
К недостаткам этого технического решения следует отнести длительность обработки и сложность аппаратурного оформления, сложный состав абсорбента, недостаточное качество очистки.
Для очистки ацетилена применяется также серная кислота концентрацией не ниже 95%. При 20-40°C почти полностью улавливаются метилацетилен, пропадиен, бутадиен, винилацетилен и дивинилацетилен (наиболее затруднительно выделение пропадиена и метилацетилена). Очистка улучшается при добавлении 0,001 мас. % сульфата аммония или 0,5% мас. % нитрата меди. Диацетилен в этих условиях выделяется лишь на 30-50%, поэтому сначала приходится обрабатывать ацетилен селективным растворителем для выделения диацетилена, а затем - серной кислотой для очистки от других ацетиленовых углеводородов. Очищенный ацетилен отмывается щелочью от брызг кислоты [Антонов В.Н., Лапидус А.С. Производство ацетилена. М., Химия, 1970, с 276].
Основным недостатком является трудность использования отработанной кислоты, т.к. ее расход велик (50-100 кг на 1 т C2H2), и в процессе она обводняется.
Наиболее близким по технической сущности является способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4, который осуществляется абсорбцией нежелательных примесей керосином с последующей десорбцией. Абсорбцией керосином удаляется основная часть примесей, финишная очистка осуществляется концентрированной серной кислотой [Антонов В.Н., Лапидус А.С. Производство ацетилена. М., Химия, 1970, с 277].
Очистка керосином осуществляется при нормальной температуре и соотношении газ : жидкость от 2:1 до 2,5:1. Степень очистки в этих условиях достигает 100%. Для регенерации керосина используется острый пар.
Недостатком данного способа является то, что часть керосина нужно выводить из цикла, т.к. в нем накапливаются взрывоопасные полимеры.
Задачей настоящего изобретения является увеличение срока службы абсорбента в процессе очистки пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4.
Техническим результатом является увеличение эффективности абсорбента.
Поставленный технический результат достигается в способе очистке пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4, при этом в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут.
Основное отличие заявляемого технического решения заключается в использовании добавки трет-бутилпирокатехина (ТБК) в керосине, даже небольшое количество которого позволяет повысить эффективность работы абсорбента. Количество ТБК в абсорбенте составляет 0,02-0,1 мас. %.
ТБК позволяет уменьшить процессы смолообразования в абсорбенте, в результате чего удается очистить больший объем пирогаза, а при регенерации абсорбента (десорбции) - уменьшить его нерегенерируемый остаток. Введение ТБК обеспечивает проведение абсорбции при низкой (отрицательной) температуре -10°C, что уменьшает количество «пролетающих» газов и увеличивает эффективность абсорбента.
Эксперименты по определению влияния трет-бутилпирокатехина на смолообразование в абсорбенте при очистке пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4 керосином проводились на лабораторной установке абсорбции. В качестве абсорбента использовалась фракция 155-180°C керосина ТС-1 (ГОСТ 10227-86), а также эта фракция с добавками трет-бутилпирокатехина. Очищался от нежелательных примесей сухой пирогаз следующего состава:
Пирогаз пропускался через термостатированную при -10°C насадочную абсорбционную колонну, заполненную абсорбентом. При этом происходило поглощение ацетилена и этилена, их гомологов и углеводородов C3, C4. Состав пирогаза до и после абсорбции постоянно контролировался с помощью газожидкостной хроматографии. При выравнивании составов пирогаза до и после абсорбции считалось, что абсорбент полностью насытился.
Насыщенный абсорбент для определения количества смол, образующихся при абсорбции и десорбции, подвергался разгонке до температуры 180°C. Сначала выделялись поглощаемые газы, затем летучая часть абсорбента, а неотгоняемый остаток представлял собой образовавшиеся смолы.
Результаты влияния добавок ТБК на смолообразование при абсорбционной очистке пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3 и C4 представлены в таблице.
Пример 1
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботажной трубкой и термометром, термостатированную при -10°C, помещали 200 мл керосина ТС-1 и через барботер пропускали 200 л пирогаза следующего состава (% об.): ацетилен - 8,5-9; этилен - 9,5-10,5; водород - 23-25; метан - 15; CО - 17,5; СO2 - 16,5; азот - 7; гомологи C2H2, C2H4 и углеводороды C3 и C4 - 1,5-2. Насыщенный абсорбент для определения количества смол, образующихся при абсорбции и десорбции, подвергался разгонке до температуры 180°C. Сначала выделялись поглощаемые газы, затем летучая часть абсорбента, а неотгоняемый остаток представлял собой образовавшиеся смолы.
Опыт проводился при абсорбционной очистке пирогаза керосином от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4 без добавок.
Примеры 2-6
Опыты проводились с добавками в керосин ТБК в пределах, заявляемых в настоящем изобретении 0,02-0,1% (мас.).
Пример 7
Опыт проводился с добавкой ТБК 0,12% (мас.).
Результаты всех испытаний представлены в таблице.
Как следует из данных таблицы, при добавках ТБК в керосин-абсорбент при очистке пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 количество смол в абсорбенте снижается. Эффект снижения смолообразования начинает проявляться при содержании ТБК 0,02% от количества керосина-абсорбента и достигает оптимального значения при концентрации ТБК 0,1%. Дальнейшее увеличение концентрации ингибирующей добавки нецелесообразно по экономическим соображениям.
Способ в соответствии с настоящим изобретением может быть использован как на действующих нефтехимических предприятиях для оптимизации систем керосиновой очистки пирогаза от нежелательных примесей, так и для вновь проектируемых и строящихся производств.
Таким образом, способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 по настоящему техническому решению предполагает использование минимального количества добавки при значительным снижении накопления смол в керосине-абсорбенте, что увеличивает эффективность работы абсорбента.
Реализация заявляемого способа приведет к значительной экономии керосина-абсорбента и снижению выхода отработанных нефтепродуктов, что придает данному изобретению экономическую и экологическую привлекательность.
Claims (1)
- Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 абсорбцией керосином и последующей его десорбцией, отличающийся тем, что в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015100442/05A RU2582315C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015100442/05A RU2582315C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2582315C1 true RU2582315C1 (ru) | 2016-04-20 |
Family
ID=56195319
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015100442/05A RU2582315C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2582315C1 (ru) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU712114A1 (ru) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Предприятие П/Я А-7593 | Способ очистки пирогаза |
SU764712A1 (ru) * | 1978-04-05 | 1980-09-23 | Предприятие П/Я Р-6751 | Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов с , с |
WO2011153237A2 (en) * | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Brandt Robert E | COMPOSITION AND METHOD FOR REDUCING SOx AND NOx EMISSIONS FROM COMBUSTION OF FUEL |
-
2015
- 2015-01-12 RU RU2015100442/05A patent/RU2582315C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU764712A1 (ru) * | 1978-04-05 | 1980-09-23 | Предприятие П/Я Р-6751 | Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов с , с |
SU712114A1 (ru) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Предприятие П/Я А-7593 | Способ очистки пирогаза |
WO2011153237A2 (en) * | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Brandt Robert E | COMPOSITION AND METHOD FOR REDUCING SOx AND NOx EMISSIONS FROM COMBUSTION OF FUEL |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
В.Н. АНТОНОВ, А.С. ЛАПИДУС ПРОИЗВОДСТВО АЦЕТИЛЕНА, ИЗДАТЕЛЬСТВО "ХИМИЯ", МОСКВА, 1970. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR870000765B1 (ko) | 이소프렌의 분리공정 | |
FI67232C (fi) | Extrahering av sackaros fraon en sockerblandning | |
JP2895228B2 (ja) | 炭化水素供給物流れの窒素質成分の除去 | |
CA2252521A1 (en) | Process for removing nitrogenated and sulfurated contaminants from hydrocarbon streams | |
JP5774100B2 (ja) | 多重不飽和炭化水素をオレフィン含有炭化水素混合物において選択的に水素化するための方法 | |
RU2582315C1 (ru) | Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 | |
US2472487A (en) | Butadiene extraction | |
TWI835968B (zh) | 由烴類流中移除硫醇類的催化劑及方法 | |
CA2857778C (en) | Ionic liquids, methylcarbonate- or carboxylates-based, obtaining process and use thereof | |
KR20140109400A (ko) | 선택성 용매를 사용하는 추출 증류 공정을 위한 공급 스트림으로서의 증기상의 정제된 조 c4 분획을 제공하는 방법 | |
US3297776A (en) | Process for the removal of acetylenic hydrocarbons from hydrocarbon mixtures containing diolefines | |
US2564278A (en) | Selective conversion of alkyne hydrocarbons | |
WO2014203207A1 (en) | Co-extraction systems for separation and purification of butadiene and isoprene | |
US2453853A (en) | Separating hydrocarbons | |
CN109721460A (zh) | 采用金属改性吸附剂脱除碳五馏分中异戊烯炔的工艺 | |
KR20180030589A (ko) | 황-오염된 이온성 액체 촉매화된 알킬화 | |
US2463846A (en) | Purification of solvent used in diolefin concentration | |
CA2851558C (en) | Method for removal of organic amines from hydrocarbon streams | |
RU2683083C1 (ru) | Способ очистки углеводородных газов от примесей | |
JPS639496B2 (ru) | ||
UA124434C2 (uk) | СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+ | |
RU2691049C1 (ru) | Способ очистки бутан-бутиленовой фракции в производстве бутадиена-1,3 | |
RU2517705C1 (ru) | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива | |
US3333399A (en) | Table vii.xsolubilities o of propane and propyl- ene in hexafluoroisopropyl alcohol con- taining water | |
CN108504382A (zh) | 从石脑油中分离环烷烃和芳烃的复配溶剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170113 |