RU2582315C1 - Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 - Google Patents

Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 Download PDF

Info

Publication number
RU2582315C1
RU2582315C1 RU2015100442/05A RU2015100442A RU2582315C1 RU 2582315 C1 RU2582315 C1 RU 2582315C1 RU 2015100442/05 A RU2015100442/05 A RU 2015100442/05A RU 2015100442 A RU2015100442 A RU 2015100442A RU 2582315 C1 RU2582315 C1 RU 2582315C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acetylene
hydrocarbons
homologues
ethylene
absorbent
Prior art date
Application number
RU2015100442/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Юрий Васильевич Попов
Владимир Павлович Юрин
Клавдия Федоровна Красильникова
Юрий Львович Зотов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority to RU2015100442/05A priority Critical patent/RU2582315C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2582315C1 publication Critical patent/RU2582315C1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтехимических производств, в частности к процессам подготовки газов пиролиза углеводородов для дальнейшей переработки, и может быть использовано для очистки пирогаза, содержащего ацетилен и этилен в качестве целевых компонентов, от примесей их гомологов и сопутствующих углеводородов C3 и C4. Поставленный технический результат достигается в способе очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 абсорбцией керосином и последующей его десорбцией, при этом в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут. Техническим результатом является увеличение эффективности работы абсорбента. 1 табл.

Description

Изобретение относится к области нефтехимических производств, в частности к процессам подготовки газов пиролиза углеводородов для дальнейшей переработки, и может быть использовано для очистки пирогаза, содержащего ацетилен и этилен в качестве целевых компонентов, от примесей их гомологов и сопутствующих углеводородов C3 и C4.
Известен способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов C3, C4 путем селективного хлорирования в среде хлорсодержащего растворителя в присутствии катализаторов хлорного железа или треххлорной сурьмы. За счет селективного хлорирования связываются в основном примеси, т.е. гомологи ацетилена и углеводороды C3, C4 с получением хлоруглеводородов, а целевые продукты хлорируются в меньшей степени [А.с. СССР №764712, МПК B01J 8/04, 1980].
Недостатком данного технического решения является вторичное загрязнение пирогаза парами хлорорганического растворителя и продуктами хлорирования нежелательных примесей, что отрицательно сказывается на дальнейшем использовании целевых компонентов.
Известен способ очистки ацетилена от примеси диацетилена путем сорбции диацетилена 30-35% (мас.) водным раствором вторичного амина с добавлением 8-10% (мас.) этиленгликоля. После нагревания поглотительного раствора при 60-70°С в течение 1,5-2 часов смесь подвергается ректификации [Патент РФ №2135445, МПК 707C7/148, C07C 11/24, опубл. 27.08.1999].
К недостаткам этого технического решения следует отнести длительность обработки и сложность аппаратурного оформления, сложный состав абсорбента, недостаточное качество очистки.
Для очистки ацетилена применяется также серная кислота концентрацией не ниже 95%. При 20-40°C почти полностью улавливаются метилацетилен, пропадиен, бутадиен, винилацетилен и дивинилацетилен (наиболее затруднительно выделение пропадиена и метилацетилена). Очистка улучшается при добавлении 0,001 мас. % сульфата аммония или 0,5% мас. % нитрата меди. Диацетилен в этих условиях выделяется лишь на 30-50%, поэтому сначала приходится обрабатывать ацетилен селективным растворителем для выделения диацетилена, а затем - серной кислотой для очистки от других ацетиленовых углеводородов. Очищенный ацетилен отмывается щелочью от брызг кислоты [Антонов В.Н., Лапидус А.С. Производство ацетилена. М., Химия, 1970, с 276].
Основным недостатком является трудность использования отработанной кислоты, т.к. ее расход велик (50-100 кг на 1 т C2H2), и в процессе она обводняется.
Наиболее близким по технической сущности является способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4, который осуществляется абсорбцией нежелательных примесей керосином с последующей десорбцией. Абсорбцией керосином удаляется основная часть примесей, финишная очистка осуществляется концентрированной серной кислотой [Антонов В.Н., Лапидус А.С. Производство ацетилена. М., Химия, 1970, с 277].
Очистка керосином осуществляется при нормальной температуре и соотношении газ : жидкость от 2:1 до 2,5:1. Степень очистки в этих условиях достигает 100%. Для регенерации керосина используется острый пар.
Недостатком данного способа является то, что часть керосина нужно выводить из цикла, т.к. в нем накапливаются взрывоопасные полимеры.
Задачей настоящего изобретения является увеличение срока службы абсорбента в процессе очистки пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4.
Техническим результатом является увеличение эффективности абсорбента.
Поставленный технический результат достигается в способе очистке пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4, при этом в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут.
Основное отличие заявляемого технического решения заключается в использовании добавки трет-бутилпирокатехина (ТБК) в керосине, даже небольшое количество которого позволяет повысить эффективность работы абсорбента. Количество ТБК в абсорбенте составляет 0,02-0,1 мас. %.
ТБК позволяет уменьшить процессы смолообразования в абсорбенте, в результате чего удается очистить больший объем пирогаза, а при регенерации абсорбента (десорбции) - уменьшить его нерегенерируемый остаток. Введение ТБК обеспечивает проведение абсорбции при низкой (отрицательной) температуре -10°C, что уменьшает количество «пролетающих» газов и увеличивает эффективность абсорбента.
Эксперименты по определению влияния трет-бутилпирокатехина на смолообразование в абсорбенте при очистке пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4 керосином проводились на лабораторной установке абсорбции. В качестве абсорбента использовалась фракция 155-180°C керосина ТС-1 (ГОСТ 10227-86), а также эта фракция с добавками трет-бутилпирокатехина. Очищался от нежелательных примесей сухой пирогаз следующего состава:
Figure 00000001
Figure 00000002
Пирогаз пропускался через термостатированную при -10°C насадочную абсорбционную колонну, заполненную абсорбентом. При этом происходило поглощение ацетилена и этилена, их гомологов и углеводородов C3, C4. Состав пирогаза до и после абсорбции постоянно контролировался с помощью газожидкостной хроматографии. При выравнивании составов пирогаза до и после абсорбции считалось, что абсорбент полностью насытился.
Насыщенный абсорбент для определения количества смол, образующихся при абсорбции и десорбции, подвергался разгонке до температуры 180°C. Сначала выделялись поглощаемые газы, затем летучая часть абсорбента, а неотгоняемый остаток представлял собой образовавшиеся смолы.
Результаты влияния добавок ТБК на смолообразование при абсорбционной очистке пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3 и C4 представлены в таблице.
Пример 1
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботажной трубкой и термометром, термостатированную при -10°C, помещали 200 мл керосина ТС-1 и через барботер пропускали 200 л пирогаза следующего состава (% об.): ацетилен - 8,5-9; этилен - 9,5-10,5; водород - 23-25; метан - 15; CО - 17,5; СO2 - 16,5; азот - 7; гомологи C2H2, C2H4 и углеводороды C3 и C4 - 1,5-2. Насыщенный абсорбент для определения количества смол, образующихся при абсорбции и десорбции, подвергался разгонке до температуры 180°C. Сначала выделялись поглощаемые газы, затем летучая часть абсорбента, а неотгоняемый остаток представлял собой образовавшиеся смолы.
Опыт проводился при абсорбционной очистке пирогаза керосином от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4 без добавок.
Примеры 2-6
Опыты проводились с добавками в керосин ТБК в пределах, заявляемых в настоящем изобретении 0,02-0,1% (мас.).
Пример 7
Опыт проводился с добавкой ТБК 0,12% (мас.).
Результаты всех испытаний представлены в таблице.
Figure 00000003
Как следует из данных таблицы, при добавках ТБК в керосин-абсорбент при очистке пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 количество смол в абсорбенте снижается. Эффект снижения смолообразования начинает проявляться при содержании ТБК 0,02% от количества керосина-абсорбента и достигает оптимального значения при концентрации ТБК 0,1%. Дальнейшее увеличение концентрации ингибирующей добавки нецелесообразно по экономическим соображениям.
Способ в соответствии с настоящим изобретением может быть использован как на действующих нефтехимических предприятиях для оптимизации систем керосиновой очистки пирогаза от нежелательных примесей, так и для вновь проектируемых и строящихся производств.
Таким образом, способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 по настоящему техническому решению предполагает использование минимального количества добавки при значительным снижении накопления смол в керосине-абсорбенте, что увеличивает эффективность работы абсорбента.
Реализация заявляемого способа приведет к значительной экономии керосина-абсорбента и снижению выхода отработанных нефтепродуктов, что придает данному изобретению экономическую и экологическую привлекательность.

Claims (1)

  1. Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 абсорбцией керосином и последующей его десорбцией, отличающийся тем, что в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут.
RU2015100442/05A 2015-01-12 2015-01-12 Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4 RU2582315C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015100442/05A RU2582315C1 (ru) 2015-01-12 2015-01-12 Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015100442/05A RU2582315C1 (ru) 2015-01-12 2015-01-12 Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2582315C1 true RU2582315C1 (ru) 2016-04-20

Family

ID=56195319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015100442/05A RU2582315C1 (ru) 2015-01-12 2015-01-12 Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2582315C1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU712114A1 (ru) * 1978-07-14 1980-01-30 Предприятие П/Я А-7593 Способ очистки пирогаза
SU764712A1 (ru) * 1978-04-05 1980-09-23 Предприятие П/Я Р-6751 Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов с , с
WO2011153237A2 (en) * 2010-06-01 2011-12-08 Brandt Robert E COMPOSITION AND METHOD FOR REDUCING SOx AND NOx EMISSIONS FROM COMBUSTION OF FUEL

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU764712A1 (ru) * 1978-04-05 1980-09-23 Предприятие П/Я Р-6751 Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов с , с
SU712114A1 (ru) * 1978-07-14 1980-01-30 Предприятие П/Я А-7593 Способ очистки пирогаза
WO2011153237A2 (en) * 2010-06-01 2011-12-08 Brandt Robert E COMPOSITION AND METHOD FOR REDUCING SOx AND NOx EMISSIONS FROM COMBUSTION OF FUEL

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
В.Н. АНТОНОВ, А.С. ЛАПИДУС ПРОИЗВОДСТВО АЦЕТИЛЕНА, ИЗДАТЕЛЬСТВО "ХИМИЯ", МОСКВА, 1970. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR870000765B1 (ko) 이소프렌의 분리공정
FI67232C (fi) Extrahering av sackaros fraon en sockerblandning
JP2895228B2 (ja) 炭化水素供給物流れの窒素質成分の除去
CA2252521A1 (en) Process for removing nitrogenated and sulfurated contaminants from hydrocarbon streams
JP5774100B2 (ja) 多重不飽和炭化水素をオレフィン含有炭化水素混合物において選択的に水素化するための方法
RU2582315C1 (ru) Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов c3, с4
US2472487A (en) Butadiene extraction
TWI835968B (zh) 由烴類流中移除硫醇類的催化劑及方法
CA2857778C (en) Ionic liquids, methylcarbonate- or carboxylates-based, obtaining process and use thereof
KR20140109400A (ko) 선택성 용매를 사용하는 추출 증류 공정을 위한 공급 스트림으로서의 증기상의 정제된 조 c4 분획을 제공하는 방법
US3297776A (en) Process for the removal of acetylenic hydrocarbons from hydrocarbon mixtures containing diolefines
US2564278A (en) Selective conversion of alkyne hydrocarbons
WO2014203207A1 (en) Co-extraction systems for separation and purification of butadiene and isoprene
US2453853A (en) Separating hydrocarbons
CN109721460A (zh) 采用金属改性吸附剂脱除碳五馏分中异戊烯炔的工艺
KR20180030589A (ko) 황-오염된 이온성 액체 촉매화된 알킬화
US2463846A (en) Purification of solvent used in diolefin concentration
CA2851558C (en) Method for removal of organic amines from hydrocarbon streams
RU2683083C1 (ru) Способ очистки углеводородных газов от примесей
JPS639496B2 (ru)
UA124434C2 (uk) СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 1,3-БУТАДІЄНУ ІЗ ЗМІШАНИХ ВУГЛЕВОДНІВ ФРАКЦІЇ С<sub>4</sub>+
RU2691049C1 (ru) Способ очистки бутан-бутиленовой фракции в производстве бутадиена-1,3
RU2517705C1 (ru) Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива
US3333399A (en) Table vii.xsolubilities o of propane and propyl- ene in hexafluoroisopropyl alcohol con- taining water
CN108504382A (zh) 从石脑油中分离环烷烃和芳烃的复配溶剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170113