RU2574258C1 - Method for modification of polyethyleneterephthalate thread surface - Google Patents
Method for modification of polyethyleneterephthalate thread surface Download PDFInfo
- Publication number
- RU2574258C1 RU2574258C1 RU2014143505/05A RU2014143505A RU2574258C1 RU 2574258 C1 RU2574258 C1 RU 2574258C1 RU 2014143505/05 A RU2014143505/05 A RU 2014143505/05A RU 2014143505 A RU2014143505 A RU 2014143505A RU 2574258 C1 RU2574258 C1 RU 2574258C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyethyleneterephthalate
- trihydroperfluoropropanol
- trihydroperfluoropentanol
- pet
- modification
- Prior art date
Links
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- OQNGCCWBHLEQFN-UHFFFAOYSA-N chloroform;hexane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCCCCC OQNGCCWBHLEQFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 230000003301 hydrolyzing Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N Anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710044903 FDX3 Proteins 0.000 description 2
- 101700086859 FER Proteins 0.000 description 2
- 101700035943 PPS1 Proteins 0.000 description 2
- 101710044576 SEND33 Proteins 0.000 description 2
- 101710038937 SPAC4A8.14 Proteins 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 101710044577 zfx2 Proteins 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-Chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N Caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L Copper(II) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910016519 CuK Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N Diphenylmethane p,p'-diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005079 FT-Raman Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N Hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 240000003584 Ziziphus jujuba Species 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000001427 coherent Effects 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии полимеров, а точнее к новому способу модификации нити полиэтилентерефталата (ПЭТФ) функциональными добавками для повышения термо-, фото-, износо- и гидролитической стойкости, что может быть использовано в текстильном отделочном производстве, в самолето-, автомобилестроении и резиновой промышленности.The invention relates to the field of polymer chemistry, and more specifically to a new method for modifying polyethylene terephthalate (PET) yarns with functional additives to increase thermo-, photo-, wear- and hydrolytic resistance, which can be used in textile finishing, aircraft, automotive and rubber industry.
Известен способ объемной модификации полимерных материалов (гранул, пленок, волокон) без изменения их геометрической формы (Патент РФ №2110404, B29C 71/00, C08J 7/12, опубл. 10.05.1998). Данный способ включает нагревание полимерного материала (ПЭТФ) в диапазоне от температуры первого релаксационного перехода до температуры меньше температуры плавления или температуры деструкции и обработку парами модифицирующего вещества (кристаллический антрацен) в соответствующем диапазоне температур при парциальном давлении воздуха не выше 10 000 Па.A known method of volumetric modification of polymeric materials (granules, films, fibers) without changing their geometric shape (RF Patent No. 2110404, B29C 71/00, C08J 7/12, publ. 05/10/1998). This method involves heating a polymeric material (PET) in the range from the temperature of the first relaxation transition to a temperature lower than the melting point or degradation temperature and treating the vapor with a modifying substance (crystalline anthracene) in an appropriate temperature range at a partial air pressure of not higher than 10,000 Pa.
Недостатками указанного способа являются низкая адгезия модификатора к поверхности полимера, отсутствие совместимости между антраценом и ПЭТФ, неравномерность распределения модифицирующей добавки на поверхности полимера (модификации может подвергаться только участок материала), низкая степень кристалличности модифицированного ПЭТФ и, как следствие, отсутствие улучшения термических, механических и влагостойких свойств, а также технологические трудности для модификации полимера (использование модификатора в виде паров, необходимость применения вакуума).The disadvantages of this method are the low adhesion of the modifier to the polymer surface, the lack of compatibility between anthracene and PET, the uneven distribution of the modifying additive on the polymer surface (only a portion of the material can be modified), the low crystallinity of the modified PET and, as a consequence, the lack of improvement in thermal, mechanical and moisture resistant properties, as well as technological difficulties for polymer modification (the use of a modifier in the form of vapors is necessary be vacuum application).
Известен способ переработки отходов ПЭТФ в волокнистые изделия, включающий очистку отходов, их измельчение, сушку, подготовку расплава, экструдирование его через фильеру с последующим вытягиванием и утонением сформованного волокна (Патент РФ №2188262, D01F 13/04, C08J 11/04, опубл. 27.08.2002).A known method of processing PET waste into fibrous products, including waste treatment, crushing, drying, melt preparation, extruding it through a die with subsequent drawing and thinning of the formed fiber (RF Patent No. 2188262, D01F 13/04, C08J 11/04, publ. 08/27/2002).
Недостатками указанного способа являются высокая температура (190-350°C) и давление (не менее 1,5·104 Па), способствующие термической и термоокислительной деструкции ПЭТФ, а также необходимость дополнительного использования кристаллизующих добавок (минеральные наполнители).The disadvantages of this method are the high temperature (190-350 ° C) and pressure (not less than 1.5 · 10 4 Pa), contributing to thermal and thermo-oxidative degradation of PET, as well as the need for additional use of crystallizing additives (mineral fillers).
Известны способы модификации поверхности гранулята ПЭТФ, включающие обработку фторсодержащим форполимером с изоцианатными группами при нагревании. В качестве фторсодержащих форполимеров используют: продукт взаимодействия полиметиленполифениленизоцианата с 1,1,9-тригидроперфторнонанолом-1 (Патент РФ №2494121, C08J 7/12, C08J 63/02, C08J 63/91, опубл. 27.09.2013), продукт взаимодействия полиметиленполифениленизоцианата с трифторуксусной кислотой (Патент РФ №2495884, C08G 63/91, C08G 63/88, C08G 63/183, C08J 7/12, C08F 8/00, опубл. 20.10.2013), продукты взаимодействия 4,4′-дифенилметанадиизоцианата с 1,1,5-тригидроперфторпентанолом-1 (Патент РФ №2495885, C08G 63/91, C08G 63/88, C08G 63/183, C08J 7/12, C08F 8/00, опубл. 20.10.2013), продукты взаимодействия тримера гексаметилендиизоцианата с 1,1,7-тригидропефторгептанолом-1 (Патент РФ №2509785, C08J 7/12, C08G 63/91, C08G 63/02, опубл. 20.03.2014).Known methods for modifying the surface of the granulate PET, including the treatment of a fluorine-containing prepolymer with isocyanate groups when heated. As fluorine-containing prepolymers use: the product of the interaction of polymethylene polyphenylene isocyanate with 1,1,9-trihydroperfluorononanol-1 (RF Patent No. 2494121, C08J 7/12, C08J 63/02, C08J 63/91, publ. 09/27/2013), the product of the interaction of polymethylene polyphenylation with trifluoroacetic acid (RF Patent No. 2495884, C08G 63/91, C08G 63/88, C08G 63/183, C08J 7/12, C08F 8/00, publ. 10/20/2013), the reaction products of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate with 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 (RF Patent No. 2495885, C08G 63/91, C08G 63/88, C08G 63/183, C08J 7/12, C08F 8/00, publ. 10/20/2013), trimer interaction products hexamethylene isocyanate with 1,1,7-trigidropeftorgeptanolom-1 (RF Patent №2509785, C08J 7/12, C08G 63/91, C08G 63/02, publ. 03.20.2014).
Недостатками указанных способов являются высокая температура, длительность процесса модификации, необходимость использования катализатора и труднодоступность используемого форполимера с изоцианатными группами.The disadvantages of these methods are the high temperature, the duration of the modification process, the need to use a catalyst and the inaccessibility of the used prepolymer with isocyanate groups.
Наиболее близким является способ модификации поверхности пленки ПЭТФ, включающий ее обработку 1,1,3-тригидропефторпропанолом-1 в среде этанола при 40°C и частоте ультразвука 40 кГц в течение 2 ч (Патент РФ №2526385, C08J 7/12, C08G 63/183, C08G 63/91, опубл. 20.08.2014).The closest is a method for modifying the surface of a PET film, including treating it with 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1 in ethanol at 40 ° C and an ultrasound frequency of 40 kHz for 2 hours (RF Patent No. 2526385, C08J 7/12, C08G 63 / 183, C08G 63/91, publ. 08.20.2014).
Недостатками указанного способа являются необходимость использования ультразвука и абсолютизированного этанола.The disadvantages of this method are the need to use ultrasound and absolute ethanol.
Задача: разработка технологичного способа модификации поверхности нити полиэтилентерефталата для получения полиэтилентерефталата с повышенной гидролитической устойчивостью.Objective: to develop a technologically advanced method for modifying the surface of a polyethylene terephthalate thread to obtain polyethylene terephthalate with increased hydrolytic stability.
Техническим результатом заявляемого способа является повышение степени кристалличности и гидролитической устойчивости изделий из ПЭТФ, а также расширение условий их эксплуатации.The technical result of the proposed method is to increase the degree of crystallinity and hydrolytic stability of products from PET, as well as expanding the conditions of their operation.
Поставленный технический результат достигается в способе модификации поверхности нити полиэтилентерефталата, включающем обработку полиэтилентерефталата 1,1,3-тригидроперфторпропанолом-1 при 40°C в среде растворителя в течение 2 ч, причем нить полиэтилентерефталата обрабатывают смесью 1,1,3-тригидроперфторпропанола-1, 1,1,5-тригидроперфторпентанола-1 и диацетата-ди-ε-капролактамата меди в среде хлороформа и н-гексана при их объемном соотношении 7:2 соответственно, при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:The technical result achieved is achieved in a method for modifying the surface of a polyethylene terephthalate thread, including treating polyethylene terephthalate with 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1 at 40 ° C in a solvent medium for 2 hours, the polyethylene terephthalate thread being treated with a mixture of 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1, 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 and diacetate-di-ε-caprolactamate of copper in the medium of chloroform and n-hexane with their volume ratio of 7: 2, respectively, in the following ratio of components, wt. hours:
Характерным свойством ПЭТФ является его способность к кристаллизации, т.е. к формированию областей с высокой степенью геометрической упорядоченности. Так, при модификации ПЭТФ смесью 1,1,3-тригидроперфторпропанола-1, 1,1,5-тригидроперфторпентанола-1 и диацетата-ди-ε-капролактамата меди происходит возрастание степени кристалличности полиэфира с 50 до 56%. Такой результат связан с преимущественным увеличением областей когерентного рассеяния, т.е. поперечных и продольных размеров кристаллитов, что свидетельствует о совершенствовании стереохимической регулярности метастабильных ламелей в частично кристаллических областях полиэфира.A characteristic property of PET is its ability to crystallize, i.e. to the formation of areas with a high degree of geometric ordering. Thus, when PET is modified with a mixture of 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1, 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 and copper diacetate-di-ε-caprolactamate, the degree of crystallinity of the polyester increases from 50 to 56%. This result is associated with a predominant increase in the regions of coherent scattering, i.e. transverse and longitudinal sizes of crystallites, which indicates the improvement of the stereochemical regularity of metastable lamellas in partially crystalline regions of the polyester.
Преимуществами предлагаемого способа модификации поверхности нити ПЭТФ является отсутствие необходимости дополнительного введения катализатора, высокая структурная совместимость компонентов смеси 1,1,3-тригидроперфторпропанола-1, 1,1,5-тригидроперфторпентанола-1 и диацетата-ди-ε-капролактамата меди с ПЭТФ, обусловленная взаимодействием протонов СН2 с ближайшими и удаленными атомами фтора CF2-групп и приводящая к ассоциации максимального числа разнополярных атомов в каждом элементарном звене, а также то, что н-гексан и хлороформ, взятые в объемном соотношении 7:2, не оказывают влияние на кристаллизацию ПЭТФ в интервале температур 20-80°C.The advantages of the proposed method for surface modification of PET threads are the absence of the need for additional catalyst introduction, high structural compatibility of the components of a mixture of 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1, 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 and copper diacetate-di-ε-caprolactamate with PET, due to the interaction of CH 2 protons with the nearest and most remote fluorine atoms of CF 2 groups and leading to the association of the maximum number of heteropolar atoms in each elementary unit, as well as the fact that n-hexane and chloroform taken in a volume ratio of 7: 2, do not affect the crystallization of PET in the temperature range of 20-80 ° C.
Используют технологические отходы производства ПЭТФ ЗАО «Газпромхимволокно» (г. Волжский) в виде вытянутой комплексной кордной ПЭТФ-нити (ТУ 6-13-53578992-87-2007).Technological waste from PETF production is used by ZAO Gazpromkhimvolokno (Volzhsky city) in the form of an elongated complex cord PET thread (TU 6-13-53578992-87-2007).
Для модификации поверхности нити ПЭТФ применяют 1,1,3-тригидроперфторпропанол-1 HCF2CF2CH2OH (ПФС1) и 1,1,5-тригидроперфторпентанола-1 H(CF2CF2)2CH2OH (ПФС2) производства ОАО «ГалоПолимер» (ТУ 2412-001-23184793-99).To modify the surface of the PET yarn, 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1 HCF 2 CF 2 CH 2 OH (PPS1) and 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 H (CF 2 CF 2 ) 2 CH 2 OH (PPS2) manufactured by HaloPolymer OJSC (TU 2412-001-23184793-99).
Диацетат-ди-ε-капролактамат меди 
В качестве растворителей используют н-гексан и хлороформ квалификации «Ч.Д.А.».As solvents use n-hexane and chloroform qualification "Ch.D.A."
Соотношение массовых частей ПЭТФ-нитей, 1,1,3-тригидроперфторпропанола-1, 1,1,5-тригидроперфторпентанола-1 и диацетата-ди-ε-капролактамата меди, температура, время проведения модификации и массовое соотношение хлороформа и н-гексана составляли 99:0,4:0,4:0,2, 40°C, 2 ч и 7:2 соответственно, что обеспечивает возрастание степени кристалличности ПЭТФ при введении модификатора и благоприятно сказывается на повышении гидролитической устойчивости ПЭТФ.The ratio of the mass parts of PET threads, 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1, 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 and diacetate-di-ε-caprolactamate of copper, temperature, modification time and mass ratio of chloroform and n-hexane were 99: 0.4: 0.4: 0.2, 40 ° C, 2 h and 7: 2, respectively, which provides an increase in the degree of crystallinity of PET with the introduction of the modifier and favorably affects the increase in the hydrolytic stability of PET.
Способ модификации поверхности нити ПЭТФ иллюстрируется следующим примером.A method for modifying the surface of a PET yarn is illustrated by the following example.
Пример. В стеклянную колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают 99 масс. ч. технологических отходов производства ПЭТФ в виде вытянутой комплексной кордной ПЭТФ-нити, 300 масс. ч. растворителя - хлороформа и н-гексана, взятых в объемном отношении 7:2 соответственно, 0,4 масс. ч. 1,1,3-тригидроперфторпропанола-1 (ПФС1), 0,4 масс. ч. 1,1,5-тригидроперфторпентанола-1 (ПФС2) и 0,2 масс. ч. диацетата-ди-ε-капролактамата меди (ДДКМ). Колбу термостатируют при температуре 40°C в течение 2 ч. Модифицированную нить промывают н-гексаном (3 раза по 100 масс. ч.) и сушат под вакуумом при 40°C. Характеристическая вязкость модифицированного ПЭТФ 0,75 дл/г.Example. In a glass flask with a reflux condenser equipped with a calcium chloride tube, place 99 mass. including technological waste production of PET in the form of an elongated complex cord cord PET-threads, 300 mass. including solvent - chloroform and n-hexane, taken in a volume ratio of 7: 2, respectively, 0.4 mass. including 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1 (PPS1), 0.4 mass. including 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 (PPS2) and 0.2 mass. including diacetate-di-ε-caprolactamate copper (DDKM). The flask was thermostated at a temperature of 40 ° C for 2 hours. The modified thread was washed with n-hexane (3 times 100 mass parts) and dried under vacuum at 40 ° C. The intrinsic viscosity of the modified PET is 0.75 dl / g.
КР Фурье-спектр, v, см-1: снижение доли гош-конформеров (моды: 1370,9 и 1375,5 см-1), составляющих преимущественно аморфную фазу и, наоборот, повышение содержания транс-конформеров (моды: 1342,4 и 1344,5 см-1), присутствующих в кристаллической фазе.Raman spectra of the Fourier spectrum, v, cm -1 : decrease in the proportion of gauche conformers (modes: 1370.9 and 1375.5 cm -1 ) that make up the predominantly amorphous phase and, conversely, increase the content of trans conformers (modes: 1342.4 and 1344.5 cm -1 ) present in the crystalline phase.
Сопоставительный анализ гидролитической устойчивости исходной и модифицированной нитей ПЭТФ позволил установить, что в результате модификации смесью 1,1,3-тригидроперфторпропанола-1, 1,1,5-тригидроперфторпентанола-1 и диацетата-ди-ε-капролактамата меди происходит повышение гидролитической устойчивости ПЭТФ в 1,30 раза (см. таблицу).A comparative analysis of the hydrolytic stability of the starting and modified PET strands revealed that, as a result of the modification with a mixture of 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1, 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 and copper diacetate-di-ε-caprolactamate, there is an increase in the hydrolytic stability of PETF 1.30 times (see table).
Определение степени кристалличности проводили методом рентгеновской дифрактометрии «на отражение» в больших углах (автоматизированный дифрактометр ДРОН-3, излучение CuKα (λ=1,5418 Å), Ni-фильтр). Фурье-спектры комбинационного рассеивания (КР Фурье-спектр) снимали на спектрометре Nicolet NXR FT-Raman 9610. Остаточную прочность полиэтилентерефталатных нитей изучали в соответствии с ГОСТ 20403-75. Устойчивость нити в агрессивных средах изучали в соответствии с методиками и рекомендациями (Аввакумова Н.И. Практикум по химии и физике полимеров / Н.И. Аввакумова [и др.] // Под ред. В.Ф. Куренкова. - М.: Химия, 1995. - 256 с.). Измерение характеристической вязкости осуществляли при 25°C с использованием стеклянного капиллярного вискозиметра Уббелоде (тип 1С по ИСО 3105) путем растворения навески полимера в о-хлорфеноле (0,5% масс. раствор).Determination of the degree of crystallinity was carried out by X-ray diffractometry "reflection" at large angles (automated diffractometer DRON-3, radiation CuK α (λ = 1,5418 Å) , Ni- filter). Raman Fourier spectra (Raman Fourier spectra) were recorded on a Nicolet NXR FT-Raman 9610 spectrometer. The residual strength of polyethylene terephthalate filaments was studied in accordance with GOST 20403-75. The stability of the thread in aggressive environments was studied in accordance with the methods and recommendations (Avvakumova NI Workshop on the chemistry and physics of polymers / NI Avvakumova [et al.] // Edited by V.F. Kurenkov. - M .: Chemistry, 1995 .-- 256 s.). The characteristic viscosity was measured at 25 ° C using a Ubbelode glass capillary viscometer (type 1C according to ISO 3105) by dissolving a portion of the polymer in o-chlorophenol (0.5% mass solution).
Таким образом, разработан способ модификации поверхности нити ПЭТФ смесью 1,1,3-тригидроперфторпропанола-1, 1,1,5-тригидроперфторпентанола-1 и диацетата-ди-ε-капролактамата, позволяющий увеличить степень кристалличности вытянутой комплексной кордной нити и получить изделия из ПЭТФ с повышенной гидролитической устойчивостью.Thus, a method has been developed to modify the surface of a PET yarn with a mixture of 1,1,3-trihydroperfluoropropanol-1, 1,1,5-trihydroperfluoropentanol-1 and diacetate-di-ε-caprolactamate, which allows to increase the crystallinity of the elongated complex cord yarn and to obtain products from PET with enhanced hydrolytic stability.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2574258C1 true RU2574258C1 (en) | 2016-02-10 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU250050A1 (en) * | METHOD OF MODIFICATION OF SURFACES OF ELEMENTARY THREADS, FIBERS, FABRICS AND FILMS | |||
| JPS57171714U (en) * | 1978-08-15 | 1982-10-29 | ||
| SU1116101A1 (en) * | 1983-06-17 | 1984-09-30 | Ивановский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт | Method of modification of polyethyleneterephtalate filaments |
| RU2425048C1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-07-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | METHOD OF PRODUCING COPPER DIACETATE-DI-ε-CAPROLACTAMATE |
| RU2494121C1 (en) * | 2012-06-14 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of modifying surface of polyethylene terephthalate granulate |
| RU2526385C1 (en) * | 2013-03-22 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of modifying surface of polyethylenterephalate film |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU250050A1 (en) * | METHOD OF MODIFICATION OF SURFACES OF ELEMENTARY THREADS, FIBERS, FABRICS AND FILMS | |||
| JPS57171714U (en) * | 1978-08-15 | 1982-10-29 | ||
| SU1116101A1 (en) * | 1983-06-17 | 1984-09-30 | Ивановский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт | Method of modification of polyethyleneterephtalate filaments |
| RU2425048C1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-07-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | METHOD OF PRODUCING COPPER DIACETATE-DI-ε-CAPROLACTAMATE |
| RU2494121C1 (en) * | 2012-06-14 | 2013-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of modifying surface of polyethylene terephthalate granulate |
| RU2526385C1 (en) * | 2013-03-22 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of modifying surface of polyethylenterephalate film |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103789869B (en) | A kind of method utilizing PET to produce flat filament | |
| JP2018024971A (en) | Method for production of lignin-containing precursor fibers and carbon fibers | |
| CN101307513B (en) | Low shrinkage polyester industrial filament preparation method | |
| JP3613719B2 (en) | Method for producing polybenzazole fiber | |
| JP7059446B2 (en) | High modulus, low shrinkage, activated polyester industrial yarn and its manufacturing method | |
| JPWO2002068738A1 (en) | Polyketone fiber and method for producing the same | |
| TWI288189B (en) | Polyketone fiber and method for production thereof | |
| CN102277646B (en) | Method for manufacturing polyester industrial yarns with high size, high stability, high modulus and low shrink | |
| KR101865394B1 (en) | A manufacturing method of polyester yarn | |
| RU2574258C1 (en) | Method for modification of polyethyleneterephthalate thread surface | |
| RU2574278C1 (en) | Method for modification of polyethyleneterephthalate thread surface | |
| RU2561091C1 (en) | Method of modifying surface of polyethylene terephthalate fibre | |
| CN108026668A (en) | Tire fiber, rubber/fiber composite and tire | |
| EP3348679B1 (en) | Method for producing pef yarn, pef yarn, and tire | |
| RU2424385C1 (en) | Method of producing carbon fibre and materials based on carbon fibre | |
| RU2542307C1 (en) | Method for modifying polyethylene terephthalate filament surface | |
| RU2526385C1 (en) | Method of modifying surface of polyethylenterephalate film | |
| CN107109716B (en) | Method and apparatus for producing low shrinkage aliphatic polyamide yarn and low shrinkage yarn | |
| RU2550382C1 (en) | Method of modifying surface of polyethylene terephthalate powder | |
| EP2663678A1 (en) | Production of and drying of copolymer fibers | |
| CN108026667B (en) | Method for producing PEF raw yarn | |
| RU2647386C1 (en) | System for industrial production of yarns from composite polyethylennaphthalate material | |
| KR20140059761A (en) | Dimensionally stable polyester yarn and preparation thereof | |
| JPS61108713A (en) | Polyvinyl alcohol fiber having good fiber properties and its production | |
| KR960000780B1 (en) | Process for preparing of aromatic polyamide fillament |