RU2571910C2 - Method for purification of copper-containing sulphide-alkali mixed sewage - Google Patents

Method for purification of copper-containing sulphide-alkali mixed sewage Download PDF

Info

Publication number
RU2571910C2
RU2571910C2 RU2014118402/05A RU2014118402A RU2571910C2 RU 2571910 C2 RU2571910 C2 RU 2571910C2 RU 2014118402/05 A RU2014118402/05 A RU 2014118402/05A RU 2014118402 A RU2014118402 A RU 2014118402A RU 2571910 C2 RU2571910 C2 RU 2571910C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
carbon dioxide
effluent
processing
carried out
Prior art date
Application number
RU2014118402/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2014118402A (en
Inventor
Александр Сергеевич Кондратьев
Марат Ринатович Смаков
Евгений Федорович Дехтярь
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательское объединение Уфа-Рисёрч"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательское объединение Уфа-Рисёрч" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательское объединение Уфа-Рисёрч"
Priority to RU2014118402/05A priority Critical patent/RU2571910C2/en
Publication of RU2014118402A publication Critical patent/RU2014118402A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2571910C2 publication Critical patent/RU2571910C2/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used for neutralisation of sulphide-alkali mixed sewage waters at petrochemical plants, containing main processes for processing oil and oil products, as well as production of acrylic acid, at which copper-containing polymerisation inhibitors, for instance, copper dibutyldithiocarbamate, are used. Purification is carried out by processing copper-containing sulphide-alkali mixed sewages with carbon dioxide. In preferable version processing is realised at temperature of reaction sewage processing 30-85°C, processing with carbon dioxide is carried out to pH 7.0-10.0 with consumption of carbon dioxide not less than 1 kg per 1 t of mixed sewage under absolute pressure not lower than 0.2 MPa and temperature not higher than 98°C.
EFFECT: method provides effective purification of copper-containing sulphide-alkali mixed sewage.
6 cl, 1 tbl, 3 ex

Description

Изобретение касается обезвреживания сульфидно-щелочных сточных вод, содержащих остаточное количество ионов меди в количестве менее 50 мг/дм3, и может быть использовано на нефтехимических предприятиях.The invention relates to the neutralization of sulfide-alkaline wastewater containing a residual amount of copper ions in an amount of less than 50 mg / DM 3 and can be used in petrochemical enterprises.

На нефтехимических предприятиях, содержащих основные процессы по переработки нефти и нефтепродуктов, а также производство акриловой кислоты, где используются медьсодержащие ингибиторы полимеризации (дибутилдитиокарбамат меди), возможно образование смешанных сульфидно-щелочных стоков, включающих также ионы меди. Указанный сток требует очистки от ионов меди.At petrochemical enterprises containing the main processes for the processing of oil and oil products, as well as the production of acrylic acid, which use copper-containing polymerization inhibitors (copper dibutyl dithiocarbamate), the formation of mixed sulfide-alkaline effluents, which also include copper ions, is possible. The specified drain requires cleaning from copper ions.

Известен способ очистки сульфидно-щелочных стоков (RU 2460692, МПК C02F 1/24, опубликовано: 10.09.2012), включающий стадию реакционной обработки стока углекислым газом. Недостатком способа является то, что он не предусматривает очистку от ионов меди.A known method of purification of sulphide-alkaline effluents (RU 2460692, IPC C02F 1/24, published: 09/10/2012), which includes the stage of the reaction treatment of the effluent with carbon dioxide. The disadvantage of this method is that it does not provide for purification from copper ions.

Техническим результатом настоящего изобретения является расширение арсенала технических средств, очистка медьсодержащих сульфидно-щелочных смешанных стоков, в том числе стока производства акриловой кислоты от ионов меди.The technical result of the present invention is the expansion of the arsenal of technical means, purification of copper-containing sulfide-alkaline mixed effluents, including the drain of the production of acrylic acid from copper ions.

Очистку осуществляют реакционной обработкой углекислым газом медьсодержащих сульфидно-щелочных смешанных стоков.Purification is carried out by reactive treatment with carbon dioxide of copper-containing sulfide-alkaline mixed effluents.

Известно, что связывание ионов меди с сульфид ионами с образованием нерастворимого соединения - сульфида меди протекает по реакции:It is known that the binding of copper ions to sulfide ions with the formation of an insoluble compound - copper sulfide proceeds according to the reaction:

Figure 00000001
Figure 00000001

Несмотря на низкое произведение растворимости 6,3·10-36у сульфида меди (II) [Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. Издательство «Химия», М.: 1971, стр.98] фактически медьсодержащий сульфиднощелочной смешанный сток может содержать ионы меди в концентрации 0,4-50 мг/дм3. Было обнаружено, что реакционная обработка углекислым газом медьсодержащих сульфидно-щелочных смешанных стоков, содержащих в том числе сток производства акриловой кислоты, позволяет снизить содержание ионов меди до 0,075-0,130 мг/дм3. Данный результат является неожиданным, учитывая, что произведение растворимости гидроксокарбоната меди (II) -1,7·10-34 [Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. Издательство «Химия», М.: 1971, стр. 98] больше, чем у сульфида меди (II). Также неожиданный эффект сохранялся, когда осуществляли реакционную обработку углекислым газом медьсодержащего стока производства акриловой кислоты, в который предварительно добавили 0,25% масс. Na2S и отделили образовавшийся осадок.Despite the low solubility product of 6.3 · 10 -36 for copper (II) sulfide [Lurie Yu.Yu. Handbook of analytical chemistry. Publishing house "Chemistry", M .: 1971, p. 98] in fact, the copper-containing sulfide-alkaline mixed stock may contain copper ions in a concentration of 0.4-50 mg / DM 3 . It was found that the reactive treatment with carbon dioxide of copper-containing sulfide-alkaline mixed effluents, including including the effluent of the production of acrylic acid, reduces the content of copper ions to 0.075-0.130 mg / dm 3 . This result is unexpected, given that the solubility product of copper (II) hydroxocarbonate is -1.7 · 10 -34 [Lurie Yu.Yu. Handbook of analytical chemistry. Publishing house "Chemistry", M .: 1971, p. 98] more than that of copper (II) sulfide. Also, an unexpected effect persisted when the carbon dioxide-containing effluent from the production of acrylic acid was reacted with carbon dioxide, to which 0.25% by weight was previously added. Na 2 S and the precipitate formed was separated.

Оптимально обработку углекислым газом проводить с получением рН в диапазоне от 7,0 до 10 единиц, при абсолютном давлении не менее 0,2 МПА и температуре не более 98°С (наиболее оптимально 30-85°С).It is optimal to carry out carbon dioxide treatment to obtain a pH in the range from 7.0 to 10 units, with an absolute pressure of at least 0.2 MPA and a temperature of not more than 98 ° C (most optimally 30-85 ° C).

Оптимально углекислый газ подавать в количестве не менее 1 кг на 1 т смешанного стока.Optimum carbon dioxide supply in an amount of at least 1 kg per 1 ton of mixed runoff.

Реакционная обработка может осуществляться, например, следующими известными способами: противоточная абсорбция в колонне, перемешивание потоков смешанного стока и углекислого газа в смесителе, введение углекислого газа в трубопровод подачи смешанного стока, пропускание через сток потока газа.The reaction treatment can be carried out, for example, by the following known methods: countercurrent absorption in a column, mixing the flows of mixed effluent and carbon dioxide in the mixer, introducing carbon dioxide into the mixed effluent supply pipe, passing a gas stream through the effluent.

Способ иллюстрируется Примерами.The method is illustrated by Examples.

Пример 1. Сток, образовавшийся в результате смешения сернисто-щелочного стока (поступившего с установок АВТ, висбрекинг, каталитический крекинг, ГФУ) и медьсодержащего стока производства акриловой кислоты, подвергли реакционной обработке углекислым газом методом пропускания через сток потока газа. Исходная концентрация ионов меди 0,440 мг/дм3 после обработки углекислым газом снизилась до 0,075 мг/дм3.Example 1. The effluent resulting from the mixing of a sulfur-alkaline effluent (obtained from ABT plants, visbreaking, catalytic cracking, HFCs) and a copper-containing effluent from the production of acrylic acid was subjected to reactive treatment with carbon dioxide by passing a gas stream through the effluent. The initial concentration of copper ions of 0.440 mg / DM 3 after treatment with carbon dioxide decreased to 0,075 mg / DM 3 .

Пример 2. Осуществлялся аналогично примеру 1, но исходный сток содержал 0,930 мг/дм3 ионов меди.Example 2. It was carried out analogously to example 1, but the initial stock contained 0.930 mg / dm 3 of copper ions.

Пример 3. К медьсодержащему сульфидно-щелочному смешанному стоку, содержащему ионов меди 300 мг/дм3, добавляли 0,25% масс.сульфида натрия. После отделения осадка сток, содержащий ионов меди 12,7 мг/дм3, обрабатывали углекислым газом. В результате концентрация ионов меди также снижалась.Example 3. To a copper-containing sulfide-alkaline mixed effluent containing 300 mg / dm 3 of copper ions, 0.25% by weight sodium sulfide was added. After separation of the precipitate, the effluent containing copper ions 12.7 mg / dm 3 was treated with carbon dioxide. As a result, the concentration of copper ions also decreased.

В таблице представлены результаты проведенных опытов, подтверждающие достижение заявленного технического результата.The table shows the results of the experiments confirming the achievement of the claimed technical result.

Figure 00000002
Figure 00000002

Таким образом, предложенное изобретение позволяет осуществлять эффективную очистку медьсодержащих сульфидно-щелочных смешанных стоков от ионов меди.Thus, the proposed invention allows for the efficient purification of copper-containing sulfide-alkaline mixed effluents from copper ions.

Claims (6)

1. Способ очистки медьсодержащего сульфидно-щелочного смешанного стока, содержащего в том числе сток производства акриловой кислоты, включающий реакционную обработку стока углекислым газом.1. A method for purifying a copper-containing sulfide-alkali mixed effluent, including including an acrylic acid production effluent, comprising reacting the effluent with carbon dioxide. 2. Способ очистки по п. 1, отличающийся тем, что реакционную обработку углекислым газом ведут с получением стока, имеющего рН в диапазоне от 7,0 до 10 единиц.2. The cleaning method according to p. 1, characterized in that the reaction treatment with carbon dioxide is carried out to obtain a drain having a pH in the range from 7.0 to 10 units. 3. Способ очистки по п. 1, отличающийся тем, что углекислый газ подают в количестве не менее 1 кг на 1 т смешанного стока.3. The cleaning method according to claim 1, characterized in that carbon dioxide is supplied in an amount of at least 1 kg per 1 ton of mixed effluent. 4. Способ очистки по п. 1, отличающийся тем, что реакционную обработку стока осуществляют при абсолютном давлении не менее 0,2 МПа и температуре не более 98°С.4. The cleaning method according to p. 1, characterized in that the reaction processing of the effluent is carried out at an absolute pressure of not less than 0.2 MPa and a temperature of not more than 98 ° C. 5. Способ очистки по п. 4, отличающийся тем, что реакционную обработку стока осуществляют при температуре 30-85°С.5. The cleaning method according to p. 4, characterized in that the reaction processing of the effluent is carried out at a temperature of 30-85 ° C. 6. Способ очистки по п. 1, отличающийся тем, что реакционную обработку осуществляют либо противоточной абсорбцией в колонне, либо перемешиванием потоков смешанного стока и углекислого газа в смесителе, либо введением углекислого газа в трубопровод подачи смешанного стока, либо пропусканием через сток потока газа. 6. The purification method according to claim 1, characterized in that the reaction treatment is carried out either by countercurrent absorption in the column, or by mixing the flows of mixed effluent and carbon dioxide in the mixer, or by introducing carbon dioxide into the mixed effluent supply pipeline, or by passing a gas stream through the effluent.
RU2014118402/05A 2014-05-06 2014-05-06 Method for purification of copper-containing sulphide-alkali mixed sewage RU2571910C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014118402/05A RU2571910C2 (en) 2014-05-06 2014-05-06 Method for purification of copper-containing sulphide-alkali mixed sewage

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014118402/05A RU2571910C2 (en) 2014-05-06 2014-05-06 Method for purification of copper-containing sulphide-alkali mixed sewage

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014118402A RU2014118402A (en) 2015-11-27
RU2571910C2 true RU2571910C2 (en) 2015-12-27

Family

ID=54753259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014118402/05A RU2571910C2 (en) 2014-05-06 2014-05-06 Method for purification of copper-containing sulphide-alkali mixed sewage

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2571910C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2650991C1 (en) * 2017-05-10 2018-04-18 Общество с ограниченной ответственностью "ХАММЕЛЬ" Method for removing copper from wastewater of acrylic acid production

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO62612A2 (en) * 1973-02-21 1978-02-15 Combinatul Chimic Fagaras PROCESS FOR THE RECOVERY OF COPPER PRESENT IN COPPER-AMMONIAL WASTEWATER
SU1404466A1 (en) * 1986-05-26 1988-06-23 Уфимский Нефтяной Институт Method of purifying waste water from copper and chromium ions
RU2033972C1 (en) * 1992-07-23 1995-04-30 Омский государственный университет Method of electroplating industry waste waters clearing from heavy metals
US6153108A (en) * 1998-06-11 2000-11-28 Texaco Inc. Method for removal of heavy metals from water
JP2001026569A (en) * 1999-06-25 2001-01-30 Basf Ag Production of (meth)acrylic ester
WO2001092152A1 (en) * 2000-05-31 2001-12-06 Carboxyque Francaise Method for recuperating a metal in carbonate or hydrogenocarbonate form
JP2003251369A (en) * 2002-02-28 2003-09-09 National Institute Of Advanced Industrial & Technology Method for treating waste water and recovering copper, and chemical agent used therefor
RU2326824C1 (en) * 2007-04-20 2008-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ВЕНТОЛ" Method of neutralising sulphide-alkaline liquid effluents
RU2460692C1 (en) * 2011-04-20 2012-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "Петон" Method for cleaning sulphide-alkaline wastes

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO62612A2 (en) * 1973-02-21 1978-02-15 Combinatul Chimic Fagaras PROCESS FOR THE RECOVERY OF COPPER PRESENT IN COPPER-AMMONIAL WASTEWATER
SU1404466A1 (en) * 1986-05-26 1988-06-23 Уфимский Нефтяной Институт Method of purifying waste water from copper and chromium ions
RU2033972C1 (en) * 1992-07-23 1995-04-30 Омский государственный университет Method of electroplating industry waste waters clearing from heavy metals
US6153108A (en) * 1998-06-11 2000-11-28 Texaco Inc. Method for removal of heavy metals from water
JP2001026569A (en) * 1999-06-25 2001-01-30 Basf Ag Production of (meth)acrylic ester
WO2001092152A1 (en) * 2000-05-31 2001-12-06 Carboxyque Francaise Method for recuperating a metal in carbonate or hydrogenocarbonate form
JP2003251369A (en) * 2002-02-28 2003-09-09 National Institute Of Advanced Industrial & Technology Method for treating waste water and recovering copper, and chemical agent used therefor
RU2326824C1 (en) * 2007-04-20 2008-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ВЕНТОЛ" Method of neutralising sulphide-alkaline liquid effluents
RU2460692C1 (en) * 2011-04-20 2012-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "Петон" Method for cleaning sulphide-alkaline wastes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2650991C1 (en) * 2017-05-10 2018-04-18 Общество с ограниченной ответственностью "ХАММЕЛЬ" Method for removing copper from wastewater of acrylic acid production

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014118402A (en) 2015-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1593417A4 (en) Method and apparatus for removing ion in fluid by crystallization
CN107089744B (en) A kind of method of desulfurization wastewater advanced treating zero-emission
RU2571910C2 (en) Method for purification of copper-containing sulphide-alkali mixed sewage
JP2009072769A (en) Sewage treatment system
RU2569153C1 (en) Integrated waste treatment plant (versions)
WO2014132887A1 (en) Method and apparatus for treating borofluoride-containing water
JP2009233605A (en) Treatment method of boron fluoride-containing water
RU2338698C2 (en) Method of removal of ammonia and ammonium nitrogen from waters of slurry facilities of metallurgical production
CA2933998A1 (en) Methods for removing contaminants from aqueous systems
RU2199374C1 (en) Method of alkali purification of pyrolysis gases
RU2650991C1 (en) Method for removing copper from wastewater of acrylic acid production
RU2572327C2 (en) Method for purification of copper-containing sewage waters of acrylic acid production (versions)
RU2559489C1 (en) Method of purifying sewages from sulphate-ions
CN103787549B (en) Method for pretreating tannery wastewater
CN201620082U (en) Tanning wastewater purifying and desalting device
RU2646008C1 (en) Method of purification and mineralization of natural waters
CN106045200A (en) Coking wastewater treatment technique
CN104478134A (en) Printing and dyeing wastewater treatment process
RU2658032C1 (en) Method of purification of industrial sewage water from chromium compounds
RU2438999C1 (en) Method of neutralising underspoil acid sulphate-containing effluents
CN105621725B (en) Heavy metal-polluted acid waste water treatment system
RU2688631C1 (en) Method of removing phosphorus from waste waters by jet alongs
RU2141456C1 (en) Method of treatment of sewage waters of titanium-magnesium production
RU2233802C1 (en) Method of cleaning waste water from sulfate ions
RU2691052C1 (en) Method of purifying highly mineralized acid wastewater from a sulphate treatment plant

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160507

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20170217