RU2570905C1 - Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции - Google Patents

Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции Download PDF

Info

Publication number
RU2570905C1
RU2570905C1 RU2014126140/04A RU2014126140A RU2570905C1 RU 2570905 C1 RU2570905 C1 RU 2570905C1 RU 2014126140/04 A RU2014126140/04 A RU 2014126140/04A RU 2014126140 A RU2014126140 A RU 2014126140A RU 2570905 C1 RU2570905 C1 RU 2570905C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
starch
biodegradable
composition
polyethylene
thermoplastic composition
Prior art date
Application number
RU2014126140/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Любовь Сергеевна Дышлюк
Дарья Дмитриевна Белова
Ольга Олеговна Бабич
Александр Юрьевич Просеков
Константин Валерьевич Карчин
Людмила Константиновна Асякина
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Биотек"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Биотек"
Priority to RU2014126140/04A priority Critical patent/RU2570905C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2570905C1 publication Critical patent/RU2570905C1/ru

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к производству биоразлагаемых композиций, предназначенных для создания пленок и различных тароупаковочных изделий, способных к биодеградации под воздействием природных факторов. При производстве композиции смешивают полиэтилен, крахмал и технологические добавки, в качестве которых используют гидроксипропилметилцеллюлозу и глицерин. Сочетание компонентов в определенном соотношении обеспечивает высокую биоразлагаемость композиции, обладающую высокими деформационно-прочностными характеристиками и термостабилизационными свойствами, высокой водостойкостью и пониженной миграцией пластификатора из изделия в процессе эксплуатации. 2 табл., 3 пр.

Description

Изобретение относится к биоразлагаемым композициям, предназначенным для создания пленок и различных тароупаковочных изделий, способных к биодеградации под воздействием природных факторов.
Из-за сложившейся экологической ситуации в мире производство биоразлагаемых полимерных композиций является одним из основных способов сокращения количества твердых бытовых отходов благодаря их способности разрушаться под воздействием влаги, тепла, света и микрофлоры почвы.
Одним из возможных направлений получения биологически разрушаемых материалов является модификация традиционных полимеров. Сочетание синтетического полимера с природным активным наполнителем может придавать материалу новый набор свойств.
В настоящее время широкое распространение в качестве активных компонентов получили природные биоразлагаемые полимеры, такие как крахмал, целлюлоза, хитозан, желатин, полипептиды и др. Особый интерес вызывает крахмал как наиболее дешевый вид сырья, основным источником промышленного производства которого служат картофель, пшеница, кукуруза, рис, маис и некоторые другие растения.
В настоящее время появилось значительное количество патентов и научных публикаций, содержащих информацию об использовании крахмалов в качестве наполнителей для придания полимерным композициям биологической разрушаемости.
Например, голландская компания Rodenburg Polymers уже производит биополимеры марки Solanyl на основе крахмала [1]. По своим физико-механическим характеристикам биополимер близок к полипропилену (ПП) и полистиролу (ПС). В компосте он разлагается менее чем за 12 недель, причем время его полного разложения зависит от состава и технологии получения, а также от условий окружающей среды. Экструзией смесей кукурузного крахмала, микрокристаллической целлюлозы и метилцеллюлозы с добавками пластификаторов (полиолов) или без них получают съедобные пленки, предназначенные для защиты пищевых продуктов от потери массы (за счет снижения скорости испарения влаги). Такие пленки, создавая определенный барьер проникновению кислорода и других веществ извне, замедляют процессы порчи пищевых продуктов.
Еще один известный и крупнотоннажно выпускаемый синтетический продукт, содержащий в качестве активного биоразлагаемого наполнителя крахмал, - это материал Mater-Bi (марки AT 05Н, AF 05Н, А 105Н, АВ 05Н, АВ ОбН, AF ЮН). Его промышленное производство осуществляет итальянская фирма Novamont S.p.A [2]. Такое уникальное свойство материалов семейства Mater-Bi, как способность поглощать и пропускать некоторые жидкости, в настоящее время используется в производстве так называемых дышащих пленок. Из таких полимеров выпускают лотки для продуктов питания, одноразовую посуду для системы быстрого питания fast-food и др.; пленочные материалы с низкой кислородной проницаемостью (марка AF10H).
Среди коммерческих продуктов, изготавливаемых на основе композиций «полиэтилен-крахмал», можно назвать разработанной американской фирмой «Archer Daniels Midland» [3] концентрат «PolycleanTM» для производства биоразлагаемых пленок. Кроме крахмала (40%) в его состав входит окисляющая добавка, действующая как катализатор биодеструкции крахмала не только на свету, но и в темноте.
Фирма «St. Sawrence» (США) предлагает концентрат EcostarplusTM. Он содержит самоокислитель и фотодеградант (органометаллические соли), который синергически взаимодействует с биоразрушающим компонентом - крахмалом. Материал используется как добавка при изготовлении мешков под компост.
Существует способ (см. пат. РФ №RU 2180670 (С2), заявл. 06.01.2000, опубл. 20.03.2002) получения биологически разрушаемой термопластичной композиции, включающей крахмал, полимер, смесь пластификаторов, причем композиция в качестве полимера содержит полимерное связующее - продукт сополиконденсации капролактама, адипиновой кислоты и гексаметилендиамина - сополиамид, в качестве смеси пластификаторов - глицерин и воду и дополнительно двуокись титана и ультрамарин при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: крахмал 100, глицерин 20, вода 20, продукт сополиконденсации капролактама, адипиновой кислоты и гексаметилендиамина 1-10, двуокись титана 3, ультрамарин 0,008 [4]. Недостатком данного способа является наличие в готовом полимере значительных количеств низкомолекулярного вещества, которое может ухудшить его эксплуатационные характеристики.
Разработан способ (см. пат. РФ № RU 2404205 (C1), заявл. 09.04.2009, опубл. 20.11.2010) получения биологически разрушаемой термопластической композиции, которая содержит диацетат целлюлозы с содержанием ацетатных групп 56,4%, в количестве 25 мас. ч., биоразлагаемый наполнитель - крахмал в количестве 40-45 мас. ч., гидролизный лигнин в количестве 5-10 мас. ч. и пластификатор в количестве 25 мас. ч. В качестве пластификатора композиция содержит смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров, полученную путем отгонки из флотореагентоксаля легкой фракции с температурой кипения 115-160°C при давлении 5-10 мм рт. ст. в количестве 25 мас. Ч. [5]. Технический результат - композиция обладает высокими эксплуатационными характеристиками, изделия, полученные из нее, биологически разрушаются под воздействием природных факторов. Данный способ характеризуется недостатком: наличие в составе токсичных веществ, которые загрязняют окружающую среду как при переработке материала, так и при его эксплуатации и утилизации.
Известен способ получения (см. пат. РФ № RU 2073037 (C1), заявл. 29.05.1990, опубл. 10.02.1997) биоразлагаемой эсктрудированной полимерной композозиции, которая состоит из сополимера этилена и винилового спирта (содержание этилена 19-50 мол. %), деструктурированного крахмала в массовом соотношении от 1:19 до 4:1 и воды в количестве 1,5-6,0% от композиции [6]. Композиция дополнительно может включать глицерин в количестве 12,2-28,4% от крахмала, мочевину в количестве 10,0-17,6% и поливиниловый спирт или сополимер этилена и акриловой кислоты в количестве 7,1-12,8% на 100% крахмала. Смешение компонентов проводят в экструдере. Основной недостаток данного способа заключается в том, что в качестве полимерной основы используются синтетические полимеры.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению - прототипом - является способ (см. пат. РФ № RU 2418014 (C1), заявл. 30.09.2009, опубл. 10.05.2011) получения биологически разрушаемой термопластичной композиции, которая содержит полиэтилен, сополимер этилена и винилацетата, биоразлагаемый наполнитель, в качестве которого используют крахмал, и технологические добавки, в качестве которых используют неионогенное поверхностно-активное вещество, шунгит [7]. Изобретение относится к получению пластмасс на основе полиэтилена, применяемых в производстве пленок, термоформованных изделий (потребительской тары, посуды и пр.), эксплуатируемых как в контакте с продуктами питания, так и в технических целях для изготовления упаковки товаров народнохозяйственного назначения. Основной недостаток прототипа - недостаточно высокие термостабилизационные свойства, что приводит к необходимости переработки при температурах, не превышающих 170°С.
Задача изобретения - создание биодеградируемой термопластичной композиции, обладающей высокими деформационно-прочностными характеристиками и термостабилизационными свойствами, высокой водостойкостью, пониженной миграцией пластификатора из изделий в процессе эксплуатации.
Техническая задача решается тем, что термопластичная композиция содержит смесь полиэтилена, крахмала, гидроксипропилметилцеллюлозы, в качестве пластификатора используется глицерин.
Полиэтилен играет роль дисперсионной среды. В качестве полиэтилена использован полиэтилен высокого давления марки 11503-070, обладающий следующими характеристиками:
- плотность - 0,9180±0,001 г/см3;
- показатель текучести расплава - 7,0±15 г/10 мин;
- предел текучести при растяжении - не менее 93·105 Па;
- прочность при разрыве - не менее 98·105 Па;
относительное удлинение при разрыве - не менее 450%.
Крахмал поедается микроорганизмами почвы и способствует механическому разрушению изделия. В изобретении можно использовать крахмал различной природы: картофельный, пшеничный, рисовый, кукурузный и т.д. Предпочтение отдается картофельному крахмалу. Картофельный крахмал представляет собой сыпучий порошок белого или слегка желтоватого цвета. Зерна картофельного крахмала имеют овальную форму и диаметр от 15 до 100 мкм. По физико-химическим показателям картофельный крахмал соответствует требованиям:
- массовая доля влаги - 17-20%;
- массовая доля общей золы в пересчете на сухое вещество - не более 0,3%;
- кислотность - объем раствора гидроокиси натрия концентрацией 0,1 моль/дм3 на нейтрализацию кислот и кислых солей, содержащихся в 100 г сухого вещества крахмала - не более 10,0 см3.
Глицерин отвечает за пластичность и гибкость пленок. В заявленном изобретении используется глицерин марки «чистый» со следующими характеристиками:
- плотность - 1,256-1,261 г/см3;
- массовая доля глицерина - не менее 98,5%;
- показатель преломления - 1,4710-1,4744;
- массовая доля остатка после прокаливания в виде сульфатов - не более 0,002%.
Гидроксипропилметилцеллюлоза (ГПМЦ) является пленкообразующим полимером. ГПМЦ, используемая в данном изобретении, характеризуется следующими свойствами:
- степень замещения (ОСН3) - 1,10-1,55;
- содержание метоксильных групп - 19-24%;
- влажность - не более 5,0%;
- массовая доля золы в виде сульфатов - не более 1,0%.
Согласно изобретению биологически разрушаемая термопластичная композиция содержит, мас. %:
полиэтилен - 35-45;
биоразлагаемый наполнитель крахмал - 25-35;
ГПМЦ - 10-20;
глицерин - 15-25.
Чтобы получить материал с высокими деформационно-прочностными характеристиками по сравнению с материалами, описанными на предшествующем уровне техники, в заявленном изобретении используют определенные массовые соотношения компонентов и обработку в экструдере или другом аппарате, способном обеспечить условия температуры и сдвига, которые дают возможность уменьшения дисперсных фаз до очень маленьких частиц.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
40 мас. % полиэтилена смешивают с 25 мас. % крахмала и 15 мас. % ГПМЦ в скоростном турбосмесителе в течение 5 минут, затем распылением вводят пластификатор - глицерин в количестве 20 мас. %. Полученная смесь поступает в экструдер для гомогенизации. Температура расплава на выходе из экструдера равна (140-150)°С.
Полученные жгуты охлаждают потоком холодного воздуха и разрезают на гранулы размером 3-5 мм. Из полученных гранул методом экструзии при температуре 130-135°С изготавливают пленку.
Пример 2
Приготовление композиции по примеру 1. Количество полиэтилена 45 мас. %, количество крахмала 30 мас. %, количество ГПМЦ 10 мас. %, количество глицерина 15 мас. %.
Гранулы, полученные из этого состава, используют для изготовления пленки методом экструзии.
Пример 3
Приготовление композиции по примеру 1. Количество полиэтилена 35 мас. %, количество крахмала 35 мас. %, количество ГПМЦ 20 мас. %, количество глицерина 25 мас. %.
Гранулы, полученные из этого состава, используют для изготовления пленки методом экструзии.
Составы композиций по примерам приведены в таблице 1.
Figure 00000001
Технологические и эксплуатационные свойства биодеградируемых термопластичных полимеров представлены в таблице 2.
Figure 00000002
Таким образом, использование способа получения биодеградируемых термопластичных композиций, включающих полиэтилен высокого давления, крахмал, гидроксипропилметилцеллюлозу и глицерин, позволяет:
- упростить технологию получения биологически разлагаемых полимеров;
- снизить гетерогенность композиции;
- обеспечить высокую биодеградируемость полимера;
- улучшить термостабилизационные свойства;
- повысить температуру переработки биоразлагаемых композиций до 200°С, что обеспечивает улучшение реологических свойств полимеров;
- снизить себестоимость биоразлагаемых полимеров.
Список литературы
1. Электронный ресурс: http://biopolymers.nl/.
2. Электронный ресурс: http://www.novamont.com/.
3. Электронный ресурс: http://www.adm.com/en-US/company/Pages/default.aspx.
4. Пат. 2180670 Российская Федерация, МПК7 C08L 77/02, C08L 77/06. Биологически разрушаемая термопластичная композиция на основе крахмала / Лукин Н.Д., Краус С.В., Калугина Н.А., Пешехонова А.Л., Самойлова Л.Г., Сдобникова О.А.; заявитель и патентообладатель Всероссийский научно-исследовательский институт крахмалопродуктов. - №2000100058/04; заявл. 06.01.2000; опубл. 20.10.2001.
5. Пат. 2404205 Российская Федерация, МПК7 C08L 1/12. Биологически разрушаемая термопластичная композиция / Готлиб Е.М., Гараева М.Р., Халилуллин Р.Н., Косточко А.В.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет». - №2009113403/04; заявл. 09.04.2009; опубл. 20.11.2010.
6. Пат. 2073037 Российская Федерация, МПК6 C08L 23/08, C08L 3/02. Биологически экструдированная полимерная композиция и способ ее получения / Бастиоли К., Беллотти В., Дель Джудиче Л., Ломби Р.; заявитель и патентообладатель Новамонт С.п.А. - №4830150/04; заявл. 29.05.1990; опубл. 10.02.1997.
7. Пат. 2418014 Российская Федерация, МПК6 C08L 23/06, C08L 23/08. Биологически разрушаемая термопластичная композиция с использованием природного наполнителя / Сдобникова О.А., Самойлова Л.Г., Аксенова Т.И., Иванова Т.В., Краус C.B., Лукин Н.Д., Панкратов В.А., Ананьев В.В., Во Тхи Хоай Тху; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Московский государственный университет прикладной биотехнологии». - №2009136075/05; заявл. 30.09.2009; опубл. 10.05.2011.

Claims (1)

  1. Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции, включающий смешение полиэтилена, биоразлагаемого наполнителя, в качестве которого используется крахмал, и технологических добавок, отличающийся тем, что в качестве технологических добавок, отвечающих за пластичность и гибкость пленок, используются гидроксипропилметилцеллюлоза и глицерин при следующих соотношениях компонентов:
    полиэтилен 35-45 биоразлагаемый наполнитель крахмал 25-35 ГПМЦ 10-20 глицерин 15-25
RU2014126140/04A 2014-06-26 2014-06-26 Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции RU2570905C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014126140/04A RU2570905C1 (ru) 2014-06-26 2014-06-26 Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014126140/04A RU2570905C1 (ru) 2014-06-26 2014-06-26 Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2570905C1 true RU2570905C1 (ru) 2015-12-20

Family

ID=54871184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014126140/04A RU2570905C1 (ru) 2014-06-26 2014-06-26 Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2570905C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2672359C1 (ru) * 2017-11-22 2018-11-14 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) Способ получения биоразлагаемой пленки
RU2691988C1 (ru) * 2018-12-26 2019-06-19 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный научный центр пищевых систем им. В.М. Горбатова" РАН Биологически разрушаемая термопластичная композиция
RU2761830C2 (ru) * 2020-06-30 2021-12-13 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение «Федеральный научный центр пищевых систем им. В.М. Горбатова» РАН Биологически разрушаемая термопластичная композиция

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0327505A2 (en) * 1988-02-03 1989-08-09 Warner-Lambert Company Polymeric materials made from destructurized starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
RU2042423C1 (ru) * 1983-02-18 1995-08-27 Варнер-Ламберт Компани Композиция для изготовления капсул и способ ее переработки
RU2073037C1 (ru) * 1989-05-30 1997-02-10 НОВАМОНТ С.п.А. Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция и способ ее получения
RU2418014C1 (ru) * 2009-09-30 2011-05-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет прикладной биотехнологии" Биологически разрушаемая термопластичная композиция с использованием природного наполнителя

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2042423C1 (ru) * 1983-02-18 1995-08-27 Варнер-Ламберт Компани Композиция для изготовления капсул и способ ее переработки
EP0327505A2 (en) * 1988-02-03 1989-08-09 Warner-Lambert Company Polymeric materials made from destructurized starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
RU2073037C1 (ru) * 1989-05-30 1997-02-10 НОВАМОНТ С.п.А. Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция и способ ее получения
RU2418014C1 (ru) * 2009-09-30 2011-05-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет прикладной биотехнологии" Биологически разрушаемая термопластичная композиция с использованием природного наполнителя

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2672359C1 (ru) * 2017-11-22 2018-11-14 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) Способ получения биоразлагаемой пленки
RU2691988C1 (ru) * 2018-12-26 2019-06-19 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный научный центр пищевых систем им. В.М. Горбатова" РАН Биологически разрушаемая термопластичная композиция
RU2761830C2 (ru) * 2020-06-30 2021-12-13 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение «Федеральный научный центр пищевых систем им. В.М. Горбатова» РАН Биологически разрушаемая термопластичная композиция

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Martínez-Camacho et al. Extruded films of blended chitosan, low density polyethylene and ethylene acrylic acid
CN101896553B (zh) 生物降解性膜或片及其制造方法和生物降解性膜或片用的组合物
Rodrigues et al. Preparation and characterization of polymeric films based on PLA, PBAT and corn starch and babassu mesocarp starch by flat extrusion
KR101184750B1 (ko) 폴리비닐알코올 및 셀룰로오스계 고분자를 혼합한 분해도가 조절된 혼합 생분해성 고분자 필름 및 이의 제조방법
JP7381549B2 (ja) 生分解性フィルム
JP7110228B2 (ja) 生分解性フィルム
CN106397841A (zh) 生物基高阻隔材料及其制备方法
CN101541971B (zh) 来自植物的生物降解性天然原材料
RU2570905C1 (ru) Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции
WO2021017031A1 (zh) 一种纳米级植物纤维改性可生物降解复合材料及其制备方法和应用
JP5977997B2 (ja) 農業用マルチフィルムの製造方法
KR20210136964A (ko) 생분해성 수지 조성물의 제조 방법
JP2024506753A (ja) バイオプラスチック組成物、それを含むバイオプラスチック生産物および関連する生産プロセス
HUT54399A (en) Polymere-based mixture composition containing destructurated starch
CN106189142A (zh) 一种全降解秸秆淀粉塑料及其制备方法及应用
Christwardana et al. Physical, thermal stability, and mechanical characteristics of new bioplastic from blends cassava and tannia starches as green material
Teo et al. Water vapour permeability of poly (lactic acid)/chitosan binary and ternary blends
Preethi et al. Utilization of tamarind kernel powder for the development of bioplastic films: production and characterization
CN110228261B (zh) 一种可降解的一次性塑料膜及其制作方法
JP5801162B2 (ja) 生分解性プラスチックおよびその製造方法
RU2490289C1 (ru) Биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция с использованием крахмала и наномодификатора
RU2645677C1 (ru) Биологически разрушаемая термопластичная композиция
CN104441881A (zh) 一种农用杀虫环保隔氧可降解塑料薄膜
RU2681909C1 (ru) Биологически разрушаемая термопластичная композиция
Alvarado et al. Improvement of physicochemical properties of starch films by blending it with poly (N-vinyl-2-pyrrolidone)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160627