RU2565780C1

RU2565780C1 - Method of producing 3-(2-alkynyl)-1,3-oxazolidines

Info

Publication number: RU2565780C1
Application number: RU2014116782/04A
Authority: RU
Inventors: Усеин Меметович Джемилев; Асхат Габдрахманович Ибрагимов; Гузель Ражаповна Хабибуллина; Артур Радисович Тулябаев; Олег Сергеевич Мозговой
Priority date: 2014-04-24
Filing date: 2014-04-24
Publication date: 2015-10-20

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to organic chemistry, particularly to a method of producing 3-(2-alkynyl)-1,3-oxazolidines of formula (1)

where R¹=R²=H; R³=n-Pr(a), n-Bu (b), Ph (c); R¹=CH₃, R²=H, R³=n-Pr (d), n-Bu (e), Ph (f); R¹=H, R²=CH₂CH₃, R³=n-Pr (g), n-Bu (h), Ph (i); R¹=Ph, R²=H, R³=Ph (k), which can be used as universal precursors for fine organic synthesis and biologically active compounds. The method is carried out by reacting monoethanolamine of general formula HO(R¹)CHCH(R²)NH₂ (where R¹=R²=H; R¹=CH₃, R²=H; R¹=H, R²=CH₂CH₃; R¹=Ph, R²=H) with paraform while boiling in benzene for 5 hours, followed by evacuating benzene and adding alkyl(phenyl)acetylene-1 of general formula R³-C≡CH (where R³=C₃H₅, C₄H₉, Ph) in toluene and a CuCl catalyst. The reaction mass is mixed in an argon atmosphere at 80°C and atmospheric pressure for 5-7 hours. The reaction is carried out in molar ratio HO(R¹)CHCH(R²)NH₂: (CH₂O)_n: R³-C≡CH: CuCl=2:3:1:(0.03-0.07).

EFFECT: selective production of said compounds.

1 tbl, 14 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 3-(2-алкинил)-1,3-оксазолидинов общей формулы (1).The present invention relates to organic chemistry, in particular to a method for producing 3- (2-alkynyl) -1,3-oxazolidines of the general formula (1).

Соединения общей формулы (1) могут быть использованы в качестве универсальных прекурсоров для тонкого органического синтеза [М. Balasubramanian, J.G. Keay. Comprehensive Heterocyclic Chemistry. II, A.R. Katritzky, С.W. Rees, E.F. V. Scriven. (Ed.), Pergamon Press, Oxford-N. - Y., 1996, 5, 245; N. Uhlig. C.-J. Li. Org. Lett. 2012, 14, 3000] и биологически активных соединений [В.М. Куриленко, Г.H. Хлиенко, Л.М. Моисеева, Д.В. Соколов, К.Д. Пралиев, Н.А. Беликова, Хим.-фарм. журн. 1976, 10, 60; С.L. Zirkle, С. Kaiser, in Psychopharmacological Agents., М. Gordon (Ed), Academic Press, New York, 1964, 1, 445-554].Compounds of the general formula (1) can be used as universal precursors for fine organic synthesis [M. Balasubramanian, J.G. Keay. Comprehensive Heterocyclic Chemistry. II, A.R. Katritzky, C.W. Rees, E.F. V. Scriven. (Ed.), Pergamon Press, Oxford-N. - Y., 1996, 5, 245; N. Uhlig. C.-J. Li. Org. Lett. 2012, 14, 3000] and biologically active compounds [V.M. Kurylenko, G.H. Khlienko, L.M. Moiseeva D.V. Sokolov, K.D. Praliev, N.A. Belikova, Chem.-farm. journal 1976, 10, 60; C.L. Zirkle, C. Kaiser, in Psychopharmacological Agents., M. Gordon (Ed), Academic Press, New York, 1964, 1, 445-554].

Известен способ (М.Г. Шайбакова, И.Г. Титова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. N,N,N′,N′-Тетраметилметандиамин - новый реагент для аминометилирования ацетиленов. Журн. орган. хим. 2008, 44, 1141) получения N,N-диметил-3-(алкил,фенил)-2-пропин-1-аминов (2) реакцией аминометилирования терминальных ацетиленов с помощью N,N,N′,N′-тетраметилметандиамина под действием комплексов и солей d-переходных металлов и лантаноидов по схеме:The known method (M.G. Shaibakova, I.G. Titova, A.G. Ibragimov, U.M. Dzhemilev. N, N, N, N'-Tetramethylmethanediamine - a new reagent for aminomethylation of acetylenes. Journal of organ. Chem. . 2008, 44, 1141) for the preparation of N, N-dimethyl-3- (alkyl, phenyl) -2-propin-1-amines (2) by the aminomethylation of terminal acetylenes with N, N, N ′, N′-tetramethylmethanediamine under the action of complexes and salts of d-transition metals and lanthanides according to the scheme:

Известным способом не могут быть получены 3-(2-алкинил)-1,3-оксазолидины общей формулы (1).In a known manner, 3- (2-alkynyl) -1,3-oxazolidines of the general formula (1) cannot be obtained.

Известен способ [М.Г. Шайбакова, И.Г. Титова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. Аминометилирование ацетиленовых спиртов и их эфиров гем-диаминами, катализируемое комплексами d-переходных и редкоземельных металлов. Журн. орган. хим. 2011, 47, 173] получения 4-морфолиноалк-2-инолов (3) реакцией ацетиленовых спиртов (пропаргиловый спирт, бут-3-ин-1-ол, 3-метилпент-1-ин-3-ол, 1-этинилциклогексанол) с 4,4′-метилендиморфолином под действием катализатора Sm(NO₃)₃·6Н₂О или CuCl при температуре 80°С с выходами 48-60% по схеме:The known method [M. Shaybakova, I.G. Titova, A.G. Ibragimov, U.M. Dzhemilev. Aminomethylation of acetylene alcohols and their esters with gem-diamines, catalyzed by complexes of d-transition and rare-earth metals. Zhurn. organ. Chem. 2011, 47, 173] obtaining 4-morpholinoalk-2-inols (3) by the reaction of acetylene alcohols (propargyl alcohol, but-3-in-1-ol, 3-methylpent-1-in-3-ol, 1-ethynylcyclohexanol) with 4,4′-methylendimorpholine under the influence of the catalyst Sm (NO ₃ ) ₃ · 6Н ₂ О or CuCl at a temperature of 80 ° C with yields of 48-60% according to the scheme

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 3-(2-алкинил)-1,3-оксазолидинов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the selective preparation of 3- (2-alkynyl) -1,3-oxazolidines of the general formula (1).

Предлагается новый способ получения 3-(2-алкинил)-1,3-оксазолидинов общей формулы (1).A new method is proposed for producing 3- (2-alkynyl) -1,3-oxazolidines of the general formula (1).

Сущность способа заключается в предварительном взаимодействии 1,2-этаноламина общей формулы НО(R¹)CHCH(R²)NH₂, где R¹=R²=H; R¹=CH₃, R²=H; R¹=H, R²=СН₂СН₃; R¹=Ph, R²=H, с параформом в кипящем бензоле в колбе с обратным холодильником и насадкой Дина-Старка для удаления воды в течение 5 ч с последующим вакуумированием растворителя бензола и добавлением алкил(фенил)ацетилена-1 общей формулы R³-C≡CH, где R³=C₃H₅, C₄H₉, Ph, и катализатора CuCl, взятых в мольном соотношении 1,2-этаноламин : (CH₂O)_n : алкил(фенил)-ацетилен-1 : CuCl=2:3:1:(0.03-0.07) предпочтительно 2:3:1:0.05. Смесь перемешивают в атмосфере аргона 5-7 ч при температуре 80°С и атмосферном давлении в толуоле в качестве растворителя. Выход 3-(2-алкинил)-1,3-оксазолидинов (1) составляет 24-83%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the preliminary interaction of 1,2-ethanolamine of the General formula HO (R ¹ ) CHCH (R ² ) NH ₂ , where R ¹ = R ² = H; R ¹ = CH ₃ , R ² = H; R ¹ = H, R ² = CH ₂ CH ₃ ; R ¹ = Ph, R ² = H, with paraform in boiling benzene in a flask with a reflux condenser and a Dean-Stark nozzle to remove water for 5 hours, followed by evacuation of the benzene solvent and the addition of alkyl (phenyl) acetylene-1 of the general formula R ³ -C≡CH, where R ³ = C ₃ H ₅ , C ₄ H ₉ , Ph, and a CuCl catalyst taken in a molar ratio of 1,2-ethanolamine: (CH ₂ O) _n : alkyl (phenyl) -acetylene-1 : CuCl = 2: 3: 1: (0.03-0.07) preferably 2: 3: 1: 0.05. The mixture is stirred under argon for 5-7 hours at a temperature of 80 ° C and atmospheric pressure in toluene as a solvent. The yield of 3- (2-alkynyl) -1,3-oxazolidines (1) is 24-83%. The reaction proceeds according to the scheme:

3-(2-Алкинил)-1,3-оксазолидины формулы (1) образуются только лишь с участием 1,2-этаноламинов, параформа и алкил(фенил)-ацетилен-1-ов, взятых в мольном соотношении 2:3:1 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). Проведение указанной реакции в присутствии катализатора CuCl больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора CuCl менее 3% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 80°С. При температуре выше 80°С (например, 100°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 80°С (например, 60°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в толуоле, т.к. в нем хорошо растворяются целевые продукты.3- (2-Alkynyl) -1,3-oxazolidines of the formula (1) are formed only with the participation of 1,2-ethanolamines, paraform and alkyl (phenyl) -acetylene-1s, taken in a molar ratio of 2: 3: 1 (stoichiometric amounts). With a different ratio of the starting reagents, the yield of the target product is reduced (1). Carrying out this reaction in the presence of a CuCl catalyst of more than 7 mol.% Does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of a CuCl catalyst of less than 3% reduces the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active sites in the reaction mass. The reaction was carried out at a temperature of 80 ° C. At temperatures above 80 ° C (for example, 100 ° C), energy consumption increases, and at temperatures below 80 ° C (for example, 60 ° C), the reaction rate decreases. The experiments were carried out in toluene, because target products dissolve well in it.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В известных способах в качестве исходных реагентов применяются N,N,N′,N′-тетраметилметандиамин или 4,4′-метилендиморфолин. Известный способ не позволяет получать 3-(2-алкинил)-1,3-оксазолидины общей формулой (1). В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются коммерчески доступные 1,2-этаноламины и параформ. Предлагаемый способ позволяет получать 3-(2-алкинил)-1,3-оксазолидины общей формулой (1).In the known methods, N, N, N ′, N′-tetramethylmethanediamine or 4,4′-methylendimorpholine are used as starting reagents. The known method does not allow to obtain 3- (2-alkynyl) -1,3-oxazolidines by the general formula (1). In the proposed method, commercially available 1,2-ethanolamines and paraforms are used as starting reagents. The proposed method allows to obtain 3- (2-alkynyl) -1,3-oxazolidines by the general formula (1).

Способ поясняется следующими примерамиThe method is illustrated by the following examples.

Пример 1Example 1

Смесь 0.12 мл (2 ммоль) моноэтаноламина, 0.06 г (2 ммоль) параформа и 50 мл бензола кипятят с обратным холодильником и ловушкой Дина-Старка в течение 0.5 ч. Затем к реакционной смеси добавляют 0.03 г (1 ммоль) параформа и кипятят 4.5 ч до прекращения выделения воды. Реакционную смесь отфильтровывают, растворитель упаривают на роторном испарителе. Получают бесцветную вязкую жидкость, которую помещают в стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, затем добавляют 3 мл толуола и пентин-1 (0.10 мл, 1 ммоль) в атмосфере аргона, добавляют CuCl (0.005 г, 5 мол.%), перемешивают при температуре 80°С в течение 6 ч, образовавшийся раствор отфильтровывают через слой SiO₂, промывают хлороформом 3×5 мл, упаривают, продукт реакции очищают методом колоночной хроматографии. Выход 3-(2-гексинил)-1,3-оксазолидина (1а) составляет 0.09 г (58%).A mixture of 0.12 ml (2 mmol) of monoethanolamine, 0.06 g (2 mmol) of paraform and 50 ml of benzene is refluxed and a Dean-Stark trap for 0.5 h. Then, 0.03 g (1 mmol) of paraform is added to the reaction mixture and boiled for 4.5 h until the water stops. The reaction mixture is filtered, the solvent is evaporated on a rotary evaporator. A colorless viscous liquid is obtained, which is placed in a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, then 3 ml of toluene and pentin-1 (0.10 ml, 1 mmol) are added under argon atmosphere, CuCl (0.005 g, 5 mol%) is added, and stirred at temperature of 80 ° C for 6 h, the resulting solution was filtered through a layer of SiO ₂ , washed with chloroform 3 × 5 ml, evaporated, the reaction product was purified by column chromatography. The yield of 3- (2-hexynyl) -1,3-oxazolidine (1a) is 0.09 g (58%).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.Other examples confirming the method are given in table. one.

Таблица 1Table 1 №No. Исходный этаноламин HO(R¹)CHCH(R²)NH₂ Starting ethanolamine HO (R ¹ ) CHCH (R ² ) NH ₂ Ацетилен R³-C≡CHAcetylene R ³ -C≡CH Соотношение этаноламин:(CH₂O)_n:ацетилен:CuCl, ммольThe ratio of ethanolamine: (CH ₂ O) _n : acetylene: CuCl, mmol Время реакции, чReaction time, h ПродуктProduct №No. (%)(%) 1one R¹=R²=HR ¹ = R ² = H R³=С₃Н₅ R ³ = C ₃ H ₅ 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1a1a 5858 22 R¹=R²=HR ¹ = R ² = H R³=С₃Н₅ R ³ = C ₃ H ₅ 2:3:1:0.032: 3: 1: 0.03 66 1a1a 4545 33 R¹=R²=HR ¹ = R ² = H R³=С₃Н₅ R ³ = C ₃ H ₅ 2:3:1:0.072: 3: 1: 0.07 66 1a1a 6060 4four R¹=R²=HR ¹ = R ² = H R³=С₃Н₅ R ³ = C ₃ H ₅ 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 55 1a1a 4343 55 R¹=R²=HR ¹ = R ² = H R³=C₃H₅ R ³ = C ₃ H ₅ 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 77 1a1a 6161 66 R¹=R²=HR ¹ = R ² = H R³=C₄H₉ R ³ = C ₄ H ₉ 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1b1b 7171 77 R¹=R²=HR ¹ = R ² = H R³=PhR ³ = Ph 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1с1s 8181 88 R¹=СН₃, R²=H;R ¹ = CH ₃ , R ² = H; R³=С₃Н₅ R ³ = C ₃ H ₅ 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1d1d 4545 99 R¹=СН₃, R²=H;R ¹ = CH ₃ , R ² = H; R³=C₄H₉ R ³ = C ₄ H ₉ 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1e1e 7070 1010 R¹=СН₃, R²=H;R ¹ = CH ₃ , R ² = H; R³=PhR ³ = Ph 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1f1f 2828 11eleven R¹=H, R²=CH₂CH₃;R ¹ = H, R ² = CH ₂ CH ₃ ; R³=С₃Н₅ R ³ = C ₃ H ₅ 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1g1g 7272 1212 R¹=H, R²=СН₂СН₃;R ¹ = H, R ² = CH ₂ CH ₃ ; R³=C₄H₉ R ³ = C ₄ H ₉ 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1h1h 8383 1313 R¹=H, R²=СН₂СН₃;R ¹ = H, R ² = CH ₂ CH ₃ ; R³=PhR ³ = Ph 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1i1i 2424 14fourteen R¹=Ph, R²=HR ¹ = Ph, R ² = H R³=PhR ³ = Ph 2:3:1:0.052: 3: 1: 0.05 66 1k1k 6060 Физико-химические характеристики соединений 1а-1к:^* (^* Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С регистрировали на спектрометре Bruker Avance-400 с рабочими частотами 300.13 и 100.62 МГц, растворитель - CDCl₃ (δ_C 77.10 м.д.). ИК-спектры снимали на спектрометре Bruker Vertex 70 v в суспензии в вазелиновом масле. Анализ методом ГХ-МС проводили на хроматографе Shimadzu GC 2010 с масс-спектрометрическим детектором GCMS-QP2010 Ultra (Shimadzu, Япония). Использовали капиллярную колонку Supelco 5ms (60 м × 0.25 мм × 0.25 мкм). В качестве газа-носителя использовали гелий. Температура инжектора - 260°C, интерфейса - 260°C, ионного источника - 200°C. Элементный состав С, Н и N определяли на приборе Karlo Erba-1106.)Physicochemical characteristics of compounds 1a-1k: ^* ( ^* ¹ H and ¹³ C NMR spectra were recorded on a Bruker Avance-400 spectrometer with operating frequencies of 300.13 and 100.62 MHz, the solvent was CDCl ₃ (δ _C 77.10 ppm). IR spectra were recorded on a Bruker Vertex 70 v spectrometer in a suspension in liquid paraffin. GC-MS analysis was performed on a Shimadzu GC 2010 chromatograph with a GCMS-QP2010 Ultra mass spectrometer (Shimadzu, Japan). A Supelco 5ms capillary column (60 m × 0.25 was used) mm × 0.25 μm). Helium was used as the carrier gas. Injector temperature - 260 ° C, interface - 260 ° C, ion source ka - 200 ° C. The elemental composition of C, H and N was determined on a Karlo Erba-1106 device.)

3-(2-Гексинил)-1,3-оксазолидин (1a)3- (2-Hexinyl) -1,3-oxazolidine (1a)

Прозрачное масло, выход: 0.09 г (58%). R_f=0.22 (CCl₄-этилацетат, 2:1). ИК спектр, ν, см^-1: 1056 (С-О-С), 1450 (CH₂), 2253 (C≡С), 2932 (СН₂). Спектр ЯМР ¹Н (400 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.98 (3Н, т, J=7.2, СН ₃); 1.53 (2Н, сек, J=7.2, СН ₂СН₃); 2.17 (2Н, т, J=7.2, СН ₂СН₂СН₃); 3.06 (2Н, т, J=6.8, Н-4); 3.36 (2Н, с, 3-NCH ₂CC); 3.80 (2Н, т, J=6.8, H-5); 4.37 (2Н, с, Н-2). Спектр ЯМР ¹³С (100 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 13.5 (СН₃); 20.7 (СН₂СН₂СН₃); 22.2 (СН₂СН₃); 42.9 (3-NCH₂CC); 51.3 (С-4); 63.6 (С-5); 76.1 (3-NCH₂ CC); 84.3 (3-NCH₂CC); 85.9 (С-2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 152 [M-H]⁺ (100), 123 [М-Н-С₂Н₅]⁺ (28), 110 [M-C₃H₇]⁺ (31), 72 [C₂H₄NCH₂O]⁺ (62). Найдено, %: С 70.47; Н 9.95; N 9.21. C₉H₁₅NO. Вычислено, %: С 70.55; Н 9.87; N 9.14.Transparent oil, yield: 0.09 g (58%). R _f = 0.22 (CCl _4- ethyl acetate, 2: 1). IR spectrum, ν, cm ^-1 : 1056 (С-О-С), 1450 (CH ₂ ), 2253 (C≡С), 2932 (СН ₂ ). ¹ H NMR spectrum (400 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 0.98 (3H, t, J = 7.2, C H ₃ ); 1.53 (2H, s, J = 7.2, C H ₂ CH ₃ ); 2.17 (2H, t, J = 7.2, C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 3.06 (2H, t, J = 6.8, H-4); 3.36 (2H, s, 3-NC H ₂ CC); 3.80 (2H, t, J = 6.8, H-5); 4.37 (2H, s, H-2). ¹³ C NMR spectrum (100 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 13.5 ( C H ₃ ); 20.7 ( C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 22.2 ( C H ₂ CH ₃ ); 42.9 (3-N C H ₂ CC); 51.3 (C-4); 63.6 (C-5); 76.1 (3-NCH ₂ C C); 84.3 (3-N C H ₂ CC); 85.9 (C-2). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 152 [MH] ⁺ (100), 123 [M-Н-С ₂ Н ₅ ] ⁺ (28), 110 [MC ₃ H ₇ ] ⁺ (31), 72 [C ₂ H ₄ NCH ₂ O] ⁺ (62). Found,%: C 70.47; H 9.95; N, 9.21. C ₉ H ₁₅ NO. Calculated,%: C 70.55; H 9.87; N 9.14.

Пример 6Example 6

3-(2-Гептинил)-1,3-оксазолидин (1b)3- (2-Heptinyl) -1,3-oxazolidine (1b)

Прозрачное масло, выход: 0.12 г (71%). R_f=0.22 (CCl₄-этилацетат, 2:1). ИК спектр, ν, см^-1: 1058 (C-O-C), 1458 (CH₂), 2250 (С≡С), 2930 (CH₂). Спектр ЯМР ¹Н (400 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.93 (3Н, т, J=7.2, СН ₃); 1.39-1.45 (2Н, м, СН ₂СН₃); 1.45-1.52 (2Н, м, СН ₂СН₂СН₃); 2.18-2.22 (2Н, м, СССН ₂СН₂); 3.07 (2Н, т, J=6.8, Н-4); 3.37 (2Н, с, 3-NCH ₂CC); 3.80 (2Н, т, J=6.8, H-5); 4.38 (2Н, с, Н-2). Спектр ЯМР ¹³С (100 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 13.6 (СН₃); 18.4 (СССН₂СН₂); 21.9 (CH₂CH₃); 30.8 (СН₂СН₂СН₃); 42.8 (3-NCH₂CC); 51.3 (С-4); 63.6 (С-5); 75.9 (3-NCH₂ CC); 84.5 (3-NCH₂CC); 85.9 (С-2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 166 [M-H]⁺ (100), 137 [М-Н-С₂Н₅]⁺ (22), 110 [М-С₄Н₉]⁺ (31), 72 [C₂H₄NCH₂O]⁺ (33). Найдено, %: С 71.89; Н 10.17; N 8.35. C₁₀H₁₇NO. Вычислено, %: С 71.81; Н 10.25; N 8.37.Transparent oil, yield: 0.12 g (71%). R _f = 0.22 (CCl _4- ethyl acetate, 2: 1). IR spectrum, ν, cm ^-1 : 1058 (COC), 1458 (CH ₂ ), 2250 (С≡С), 2930 (CH ₂ ). ¹ H NMR spectrum (400 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 0.93 (3H, t, J = 7.2, C H ₃ ); 1.39-1.45 (2H, m, C H ₂ CH ₃ ); 1.45-1.52 (2H, m, C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 2.18-2.22 (2H, m, CCC H ₂ CH ₂ ); 3.07 (2H, t, J = 6.8, H-4); 3.37 (2H, s, 3-NC H ₂ CC); 3.80 (2H, t, J = 6.8, H-5); 4.38 (2H, s, H-2). ¹³ C NMR spectrum (100 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 13.6 ( C H ₃ ); 18.4 (SS C H ₂ CH ₂ ); 21.9 (CH ₂ CH ₃ ); 30.8 ( C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 42.8 (3-N C H ₂ CC); 51.3 (C-4); 63.6 (C-5); 75.9 (3-NCH ₂ C C); 84.5 (3-NCH ₂ C C ); 85.9 (C-2). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 166 [MH] ⁺ (100), 137 [M-Н-С ₂ Н ₅ ] ⁺ (22), 110 [М-С ₄ H ₉ ] ⁺ (31), 72 [C ₂ H ₄ NCH ₂ O] ⁺ (33). Found,%: C 71.89; H 10.17; N, 8.35. C ₁₀ H ₁₇ NO. Calculated,%: C 71.81; H 10.25; N, 8.37.

Пример 7Example 7

3-(3-Фенил-2-пропинил)-1,3-оксазолидин(1с)3- (3-Phenyl-2-propynyl) -1,3-oxazolidine (1c)

Прозрачное масло, выход: 0.15 г (81%), n_d=1.3657 (при 28°С). R_f=0.23 (гексан-CH₂Cl₂-этилацетат, 2:2:1). Спектр ЯМР ¹Н (400 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 3.05 (2Н, т, J=6.8, Н-4); 3.54-3.57 (2Н, м, 3-NCH ₂CC); 3.76 (2Н, т, J=6.8, H-5); 4.36-4.40 (2Н, м, Н-2); 7.22-7.25 (3Н, м, H-Ph); 7.37-7.41 (2Н, м, H-Ph). Спектр ЯМР ¹³С (100 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 43.2 (3-NCH₂CC); 51.4 (С-4); 63.7 (С-5); 84.0 (3-NCH₂ CC); 85.6 (3-NCH₂CC); 86.0 (С-2); 122.9 (C-Ph); 128.2 (C-Ph); 128.3 (C-Ph); 131.7 (C-Ph). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 186 [М-Н]⁺ (42), 156 [М-CH₂O]⁺ (81), 115 [PhC≡CCH₂]⁺ (100); 102 [PhC≡СН]⁺ (17), 89 [CPh]⁺ (64). Найдено, %: С 76.91; Н 7.06; N 7.55. C₁₂H₁₃NO. Вычислено, %: С 76.98; Н 7.00; N 7.48.Transparent oil, yield: 0.15 g (81%), n _d = 1.3657 (at 28 ° C). R _f = 0.23 (hexane-CH ₂ Cl ₂ ethyl acetate, 2: 2: 1). ¹ H NMR spectrum (400 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 3.05 (2H, t, J = 6.8, H-4); 3.54-3.57 (2H, m, 3-NC H ₂ CC); 3.76 (2H, t, J = 6.8, H-5); 4.36-4.40 (2H, m, H-2); 7.22-7.25 (3H, m, H-Ph); 7.37-7.41 (2H, m, H-Ph). ¹³ C NMR spectrum (100 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 43.2 (3-N C H ₂ CC); 51.4 (C-4); 63.7 (C-5); 84.0 (3-NCH ₂ C C); 85.6 (3-NCH ₂ C C ); 86.0 (C-2); 122.9 (C-Ph); 128.2 (C-Ph); 128.3 (C-Ph); 131.7 (C-Ph). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 186 [M-H] ⁺ (42), 156 [M-CH ₂ O] ⁺ (81), 115 [PhC≡CCH ₂ ] ⁺ (100); 102 [PhC≡CH] ⁺ (17), 89 [CPh] ⁺ (64). Found,%: C 76.91; H, 7.06; N, 7.55. C ₁₂ H ₁₃ NO. Calculated,%: C 76.98; H, 7.00; N, 7.48.

Пример 8Example 8

5-Метил-3-(2-гексинил)-1,3-оксазолидин (1d)5-Methyl-3- (2-hexynyl) -1,3-oxazolidine (1d)

Светло-желтое прозрачное масло, выход: 0.09 г (45%). ИК спектр, ν, см^-1: 1076 (С-O-С), 1457 (СН₂), 2250 (С≡С), 2932 (СН₂). R_f=0.40 (гексан-этилацетат, 2:1). Спектр ЯМР ¹Н (400 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.91-0.94 (3Н, м, 3-СН ₃); 1.15-1.21 (3Н, м, 5-СН ₃); 1.43-1.49 (2Н, м, СН₂СН ₂СН₃); 2.44-2.48 (1Н, м, Н_а-4); 2.11-2.12 (2Н, м, СН ₂СН₂СН₃); 3.11-3.16 (1Н, м, H_b-4); 3.33 (2Н, д, J=2.0, 3-NCH ₂CC); 4.08-4.12 (1Н, м, Н-5); 4.33 (2Н, д, J=2.4, Н-2). Спектр ЯМР ¹³С (100 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 13.4 (3-СН₃); 19.9 (5-СН₃); 20.6 (СССН₂СН₂); 22.1 (СН₂СН₃); 42.8 (3-NCH₂CC); 58.2 (С-4); 71.8 (С-5); 75.9 (3-NCH₂ CC); 84.5 (3-NCH₂CC); 85.2 (С-2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 166 [М-Н]⁺ (37), 123 [M-H-C₃H₇]⁺ (100), 95 [NCH₂C≡CC₃H₇]⁺ (63). Найдено, %: С 71.77; Н 10.32; N 8.42. C₁₀H₁₇NO. Вычислено, %: С 71.81; Н 10.25; N 8.37.Light yellow clear oil, yield: 0.09 g (45%). IR spectrum, ν, cm ^-1 : 1076 (С-O-С), 1457 (СН ₂ ), 2250 (С≡С), 2932 (СН ₂ ). R _f = 0.40 (hexane-ethyl acetate, 2: 1). ¹ H NMR spectrum (400 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 0.91-0.94 (3H, m, 3-C H ₃ ); 1.15-1.21 (3H, m, 5-C H ₃ ); 1.43-1.49 (2H, m, CH ₂ C H ₂ CH ₃ ); 2.44-2.48 (1H, m, H _a -4); 2.11-2.12 (2H, m, C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 3.11-3.16 (1H, m, H _b -4); 3.33 (2H, d, J = 2.0, 3-NC H ₂ CC); 4.08-4.12 (1H, m, H-5); 4.33 (2H, d, J = 2.4, H-2). ¹³ C NMR spectrum (100 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 13.4 (3- C H ₃ ); 19.9 (5- C H ₃ ); 20.6 (SS C H ₂ CH ₂ ); 22.1 ( C H ₂ CH ₃ ); 42.8 (3-N C H ₂ CC); 58.2 (C-4); 71.8 (C-5); 75.9 (3-NCH ₂ C C); 84.5 (3-NCH ₂ C C ); 85.2 (C-2). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 166 [M-H] ⁺ (37), 123 [MHC ₃ H ₇ ] ⁺ (100), 95 [NCH ₂ C≡CC ₃ H ₇ ] ⁺ (63). Found,%: C 71.77; H 10.32; N, 8.42. C ₁₀ H ₁₇ NO. Calculated,%: C 71.81; H 10.25; N, 8.37.

Пример 9Example 9

5-Метил-3-(2-гептинил)-1,3-оксазолидин (1e)5-Methyl-3- (2-heptinyl) -1,3-oxazolidine (1e)

Светло-желтое масло, выход: 0.14 г (70%). R_f=0.38 (гексан-этилацетат, 2:1). Спектр ЯМР ¹Н (400 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.83 (3Н, т, J=7.2, 3-СН₂СН ₃); 1.17-1.19 (3Н, м, 5-СН ₃); 1.30-1.35 (2Н, м, СН ₂СН₂СН₃); 1.37-1.40 (2Н, м, СН₂СН ₂СН₃); 2.12 (2Н, м, 3-СССН ₂СН₂); 2.42-2.47 (1Н, м, Н-4); 3.09-3.16 (1Н, м, Н-4); 3.30-3.31 (2Н, м, 3-NCH₂CC); 4.01-4.10 (1Н, м, Н-5); 4.31-4.32 (2Н, м, Н-2). Спектр ЯМР ¹³С (100 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 13.5 (3-СН₃); 18.3 (5-СН₃); 19.9 (3-СССН₂СН₂); 21.8 (СН₂СН₃); 30.7 (СН₂СН₂СН₃); 42.8 (3-NCH₂CC); 58.2 (С-4); 71.8 (С-5); 76.7 (3-NCH₂ CC); 84.4 (3-NCH₂CC); 85.2 (С-2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 180 [M-H]⁺ (45), 137 [М-Н-С₃Н₇]⁺ (53), 95 [СН₂С≡СС₄Н₉]⁺ (100). Найдено, %: С 72.79; Н 10.61; N 7.78. C₁₁H₁₉NO. Вычислено, %: С 72.88; Н 10.56; N 7.73.Light yellow oil, yield: 0.14 g (70%). R _f = 0.38 (hexane-ethyl acetate, 2: 1). ¹ H NMR spectrum (400 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 0.83 (3H, t, J = 7.2, 3-CH ₂ C H ₃ ); 1.17-1.19 (3H, m, 5-C H ₃ ); 1.30-1.35 (2H, m, C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 1.37-1.40 (2H, m, CH ₂ C H ₂ CH ₃ ); 2.12 (2H, m, 3-CCC H ₂ CH ₂ ); 2.42-2.47 (1H, m, H-4); 3.09-3.16 (1H, m, H-4); 3.30-3.31 (2H, m, 3-N C H ₂ CC); 4.01-4.10 (1H, m, H-5); 4.31-4.32 (2H, m, H-2). ¹³ C NMR spectrum (100 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 13.5 (3- C H ₃ ); 18.3 (5- C H ₃ ); 19.9 (3-SS C H ₂ CH ₂ ); 21.8 ( C H ₂ CH ₃ ); 30.7 ( C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 42.8 (3-N C H ₂ CC); 58.2 (C-4); 71.8 (C-5); 76.7 (3-NCH ₂ C C); 84.4 (3-NCH ₂ C C ); 85.2 (C-2). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 180 [MH] ⁺ (45), 137 [M-Н-С ₃ Н ₇ ] ⁺ (53), 95 [СН ₂ С ≡СС ₄ Н ₉ ] ⁺ (100). Found,%: C 72.79; H 10.61; N, 7.78. C ₁₁ H ₁₉ NO. Calculated,%: C 72.88; H 10.56; N 7.73.

Пример 10Example 10

5-Метил-3-(3-фенил-2-пропинил)-1,3-оксазолидин (1f)5-Methyl-3- (3-phenyl-2-propinyl) -1,3-oxazolidine (1f)

Светло-желтое масло, выход: 0.06 г (28%). R_f=0.45 (гексан-этилацетат, 2:1). Спектр ЯМР ¹Н (400 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.29 (3Н, д, J=6, 5-СН ₃); 2.59, 2.62 (1Н, д.д., J¹=12, J²=7.2, Н-4); 3.25, 3.28 (1Н, д.д., J¹=12, J²=7.2, Н-4); 3.65 (2Н, с, 3-NCH ₂CC); 4.21 (1Н, м, Н-5); 4.48 (2Н, с, Н-2); 7.30-7.31 (3Н, м, H-Ph); 7.52-7.55 (2Н, м, H-Ph). Спектр ЯМР ¹³С (100 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 20.1 (5-СН₃), 43.4 (3-NCH₂CC), 58.4 (С-4), 72.0 (С-5), 84.2 (3-NCH₂ CC), 85.3 (3-NCH₂CC), 85.4 (С-2), 122.9 (C-Ph), 128.3 (C-Ph), 131.7 (C-Ph), 132.2 (C-Ph). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 200 [М-Н]⁺ (8), 157 [М-СН₃СНО]⁺ (29), 115 [PhC≡ССН₂]⁺ (100). Найдено, %: С 77.52; Н 7.45; N 7.02. C₁₃H₁₅NO. Вычислено, %: С 77.58; Н 7.51; N 6.96.Light yellow oil, yield: 0.06 g (28%). R _f = 0.45 (hexane-ethyl acetate, 2: 1). ¹ H NMR spectrum (400 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 1.29 (3H, d, J = 6, 5-C H ₃ ); 2.59, 2.62 (1H, dd, J ¹ = 12, J ² = 7.2, H-4); 3.25, 3.28 (1H, dd, J ¹ = 12, J ² = 7.2, H-4); 3.65 (2H, s, 3-NC H ₂ CC); 4.21 (1H, m, H-5); 4.48 (2H, s, H-2); 7.30-7.31 (3H, m, H-Ph); 7.52-7.55 (2H, m, H-Ph). ¹³ C NMR spectrum (100 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 20.1 (5- С Н ₃ ), 43.4 (3-N C H ₂ CC), 58.4 (С-4), 72.0 (С- 5), 84.2 (3-NCH ₂ C C), 85.3 (3-NCH ₂ C C ), 85.4 (C-2), 122.9 (C-Ph), 128.3 (C-Ph), 131.7 (C-Ph) 132.2 (C-Ph). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 200 [M-H] ⁺ (8), 157 [M-CH ₃ CHO] ⁺ (29), 115 [PhC≡CCH ₂ ] ⁺ (100). Found,%: C 77.52; H 7.45; N, 7.02. C ₁₃ H ₁₅ NO. Calculated,%: C 77.58; H 7.51; N, 6.96.

Пример 11Example 11

4(R)-Этил-2-(3-гексинил)-1,3-оксазолидин (1g)4 (R) -ethyl-2- (3-hexynyl) -1,3-oxazolidine (1g)

Светло-желтое масло, выход: 0.13 г (72%). R_f=0.56 (гексан-этилацетат, 2:1), [α]_D ²¹ -7.8° (с 0.40, CHCl₃). Спектр ЯМР ¹Н (517 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.96 (3Н, т, J=7.5, 4-СН ₃); 0.99 (3Н, т, J=7.5, 3-СН ₃); 1.41 (1Н, кв, J=7.0, 4-CH _aH_bCH₃); 1.54-1.56 (2Н, м, 3-СН ₂СН₃); 1.64 (1Н, кв, J=7.0, 4-CH _aH_bCH₃); 2.18 (2Н, т, J=7.0, 3-СН ₂СН₂СН₃); 2.99 (1Н, кв, J=7.0, H-4); 3.40-3.43 (1Н, м, Н_а-5); 3.43 (2Н, с, 3-NCH ₂CC); 4.06 (1Н, т, J=7.5, H_b-5); 4.44 (2Н, с, Н-2). Спектр ЯМР ¹³С (125.78 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 11.0 (4-СН₃); 13.5 (3-СН₃); 20.7 (3-СН₂СН₂СН₃); 22.2 (3-СН₂ СН₂СН₃); 25.9 (4-СН₂СН₃); 42.5 (3-NCH₂CC); 63.8 (С-4); 70.30 (С-5); 76.9 (3-NCH₂ CC); 85.0 (3-NCH₂CC); 85.3 (С-2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 180 [M-H]⁺ (38), 152 [М-С₂Н₅]⁺ (100), 124 [M-C₄H₉]⁺ (45). Найдено, %: С 72.95; Н 10.61; N 7.66. C₁₁H₁₉NO. Вычислено, %: С 72.88; Н 10.56; N 7.73.Light yellow oil, yield: 0.13 g (72%). R _f = 0.56 (hexane-ethyl acetate, 2: 1), [α] _D ²¹ -7.8 ° (c 0.40, CHCl ₃ ). ¹ H NMR Spectrum (517 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 0.96 (3H, t, J = 7.5, 4-C H ₃ ); 0.99 (3H, t, J = 7.5, 3-C H ₃ ); 1.41 (1H, q, J = 7.0, 4-C H _a H _b CH ₃ ); 1.54-1.56 (2H, m, 3-C H ₂ CH ₃ ); 1.64 (1H, q, J = 7.0, 4-C H _a H _b CH ₃ ); 2.18 (2H, t, J = 7.0, 3-C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 2.99 (1H, q, J = 7.0, H-4); 3.40-3.43 (1H, m, H _a -5); 3.43 (2H, s, 3-NC H ₂ CC); 4.06 (1H, t, J = 7.5, H _b -5); 4.44 (2H, s, H-2). ¹³ C NMR spectrum (125.78 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 11.0 (4- C H ₃ ); 13.5 (3- C H ₃ ); 20.7 (3- C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 22.2 (3-CH ₂ C H ₂ CH ₃ ); 25.9 (4- C H ₂ CH ₃ ); 42.5 (3-N C H ₂ CC); 63.8 (C-4); 70.30 (C-5); 76.9 (3-NCH ₂ C C); 85.0 (3-NCH ₂ C C ); 85.3 (C-2). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 180 [MH] ⁺ (38), 152 [М-С ₂ Н ₅ ] ⁺ (100), 124 [MC ₄ H ₉ ] ⁺ (45). Found,%: C 72.95; H 10.61; N, 7.66. C ₁₁ H ₁₉ NO. Calculated,%: C 72.88; H 10.56; N 7.73.

Пример 12Example 12

4(R)-Этил-2-(3-гептинил)-1,3-оксазолидин (1h)4 (R) -ethyl-2- (3-heptinyl) -1,3-oxazolidine (1h)

Темно-желтое масло, выход: 0.17 г (83%). R_f=0.50 (гексан-этилацетат, 2:1), [α]_D ²⁰ -7.3° (с 2.39, CHCl₃). Спектр ЯМР ¹Н (517 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 0.90 (3Н, т, J=7.5, 3-СН ₃); 0.94 (3Н, т, J=7.5, 4-СН ₃); 1.31-1.37 (1Н, м, 4-CH _aH_bCH₃); 1.38-1.44 (2Н, м, 3-СН ₂СН₃); 1.45-1.51 (2Н, м, 3-СН ₂СН₂СН₃); 1.57-1.64 (1Н, м, 4-CH _aH_bCH₃); 2.18 (2Н, т, J=7.0, 3-СССН ₂СН₂); 2.94 (1Н, кв, J=7.0, H-4); 3.36-3.39 (1Н, м, Н_а-5); 3.37 (2Н, с, 3-NCH ₂CC); 4.02 (1Н, т, J=7.5, H_b-5); 4.40 (2Н, с, Н-2). Спектр ЯМР ¹³С (125.78 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 10.9 (4-СН₃); 13.6 (3-СН₃); 18.4 (3-СССН₂СН₂); 21.9 (3-СН₂ СН₂СН₃); 26.1 (4-СН₂СН₃); 30.8 (3-СН₂СН₂СН₃); 42.5 (3-NCH₂CC); 63.7 (С-4); 70.2 (С-5); 75.8 (3-NCH₂ CC); 84.4 (3-NCH₂CC); 85.4 (С-2). Спектр ЯМР ¹⁵N (50.69 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 65.1 (N-3). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 194 [M-H]⁺ (6), 166 (100), 138 [М-С₂Н₅]⁺ (50). Найдено, %: С 73.87; Н 10.79; N 7.24. C₁₂H₂₁NO. Вычислено, %: С 73.80; Н 10.84; N 7.17.Dark yellow oil, yield: 0.17 g (83%). R _f = 0.50 (hexane-ethyl acetate, 2: 1), [α] _D ²⁰ -7.3 ° (c 2.39, CHCl ₃ ). ¹ H NMR Spectrum (517 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 0.90 (3H, t, J = 7.5, 3-C H ₃ ); 0.94 (3H, t, J = 7.5, 4-C H ₃ ); 1.31-1.37 (1H, m, 4-C H _a H _b CH ₃ ); 1.38-1.44 (2H, m, 3-C H ₂ CH ₃ ); 1.45-1.51 (2H, m, 3-C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 1.57-1.64 (1H, m, 4-C H _a H _b CH ₃ ); 2.18 (2H, t, J = 7.0, 3-CCC H ₂ CH ₂ ); 2.94 (1H, q, J = 7.0, H-4); 3.36-3.39 (1H, m, H _a -5); 3.37 (2H, s, 3-NC H ₂ CC); 4.02 (1H, t, J = 7.5, H _b -5); 4.40 (2H, s, H-2). ¹³ C NMR spectrum (125.78 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 10.9 (4- C H ₃ ); 13.6 (3- C H ₃ ); 18.4 (3-SS C H ₂ CH ₂ ); 21.9 (3-CH ₂ C H ₂ CH ₃ ); 26.1 (4- C H ₂ CH ₃ ); 30.8 (3- C H ₂ CH ₂ CH ₃ ); 42.5 (3-N C H ₂ CC); 63.7 (C-4); 70.2 (C-5); 75.8 (3-NCH ₂ C C); 84.4 (3-NCH ₂ C C ); 85.4 (C-2). ¹⁵ NMR spectrum (50.69 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 65.1 (N-3). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 194 [MH] ⁺ (6), 166 (100), 138 [M-C ₂ H ₅ ] ⁺ (50). Found,%: C 73.87; H 10.79; N, 7.24. C ₁₂ H ₂₁ NO. Calculated,%: C 73.80; H 10.84; N, 7.17.

Пример 13Example 13

4(R)-Этил-3-(3-фенил-2-пропинил)-1,3-оксазолидин (1i)4 (R) -ethyl-3- (3-phenyl-2-propinyl) -1,3-oxazolidine (1i)

Светло-желтое масло, выход: 0.05 г (24%). R_f=0.53 (гексан-этилацетат, 2:1), [α]_D ¹⁸ -2.3° (с 1.01, CDCl₃). Спектр ЯМР ¹Н (517 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 1.01 (3Н, т, J=7.5, 4-СН ₃); 1.41-1.49 (1Н, м, 4-CH _aH_bCH₃); 1.64-1.73 (1Н, м, 4-CH _aH_bCH₃); 3.09 (1Н, кв, J=7.0, H-4); 3.45 (1Н, т, J=7.5, H_a-5); 3.69 (2Н, с, 3-NCH₂CC); 4.12 (1Н, т, J=7.5, H_b-5); 4.50 (1Н, д, J=5.3, Н-2); 4.53 (1Н, д, J=5.3, H-2); 7.32-7.33 (3Н, м, H-Ph); 7.44-7.46 (2Н, м, H-Ph). Спектр ЯМР ¹³С (125.78 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 11.0 (4-СН₃), 26.1 (4-СН₂СН₃), 43.0 (3-NCH₂CC), 64.0 (C-4), 70.4 (C-5), 84.0 (3-CCPh), 85.5 (3-CCPh), 85.5 (C-2), 122.9 (C-Ph), 128.2 (C-Ph), 128.3 (C-Ph), 131.7 (C-Ph). Спектр ЯМР ¹⁵N (50.69 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 65.1 (N-3). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 214 [М-Н]⁺ (55), 186 [М-СНСН₃]⁺ (100), 115 [PhC≡CCH₂]⁺ (100). Найдено, %: С 78.18; Н 7.91; N 6.56. С₁₄Н₁₇НО. Вычислено, %: С 78.10; Н 7.96; N 6.51.Light yellow oil, yield: 0.05 g (24%). R _f = 0.53 (hexane-ethyl acetate, 2: 1), [α] _D ¹⁸ -2.3 ° (c 1.01, CDCl ₃ ). ¹ H NMR Spectrum (517 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 1.01 (3H, t, J = 7.5, 4-C H ₃ ); 1.41-1.49 (1H, m, 4-C H _a H _b CH ₃ ); 1.64-1.73 (1H, m, 4-C H _a H _b CH ₃ ); 3.09 (1H, q, J = 7.0, H-4); 3.45 (1H, t, J = 7.5, H _a -5); 3.69 (2H, s, 3-N C H ₂ CC); 4.12 (1H, t, J = 7.5, H _b -5); 4.50 (1H, d, J = 5.3, H-2); 4.53 (1H, d, J = 5.3, H-2); 7.32-7.33 (3H, m, H-Ph); 7.44-7.46 (2H, m, H-Ph). ¹³ C NMR spectrum (125.78 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 11.0 (4- С Н ₃ ), 26.1 (4- С Н ₂ СН ₃ ), 43.0 (3-N C H ₂ CC), 64.0 (C-4), 70.4 (C-5), 84.0 (3- C CPh), 85.5 (3-C C Ph), 85.5 (C-2), 122.9 (C-Ph), 128.2 (C-Ph ), 128.3 (C-Ph), 131.7 (C-Ph). ¹⁵ NMR spectrum (50.69 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 65.1 (N-3). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 214 [M-H] ⁺ (55), 186 [M-CHCH ₃ ] ⁺ (100), 115 [PhC≡CCH ₂ ] ⁺ (100). Found,%: C 78.18; H, 7.91; N, 6.56. C ₁₄ H ₁₇ BUT. Calculated,%: C 78.10; H, 7.96; N, 6.51.

Пример 14Example 14

5-Фенил-3-(3-фенил-2-пропинил)-1,3-оксазолидин (1k)5-phenyl-3- (3-phenyl-2-propynyl) -1,3-oxazolidine (1k)

Светло-желтое масло, выход: 0.09 г (60%). R_f=0.50 (гексан-CCl₄-этилацетат, 2:1:2). Спектр ЯМР ¹Н (400 МГц, CDCl₃), δ, м.д. (J, Гц): 2.41 (1Н, с, H-4); 2.96-3.02 (1Н, м, H-4); 3.77 (2Н, с, Н-6); 4.77 (2Н, м, H-2); 5.13 (1Н, т, J=7.2, Н-5); 7.22-7.52 (10Н, м, H-Ph). Спектр ЯМР ¹³С (100 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 43.5 (С-6); 61.4 (C-4); 77.4 (C-5); 83.4 (3-CCPh); 85.3 (3-CCPh); 86.9 (C-2); 122.9 (C-Ph); 125.6 (C-Ph) 127.2 (C-Ph), 127.3 (C-Ph), 128.1 (C-Ph), 131.8 (C-Ph), 141.8 (C-Ph). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 263 [М]⁺ (65), 115 [PhC≡CCH₂]⁺ (100), 104 [PhCHCH₂]⁺ (100). Масс-спектр (MALDI-TOF/TOF), m/z: 264.318 [М+Н]. Найдено, %: С 82.03; Н 6.56; N 5.28. C₁₈H₁₇NO. Вычислено, %: С 82.10; Н 6.51; N 5.32.Light yellow oil, yield: 0.09 g (60%). R _f = 0.50 (hexane-CCl _4- ethyl acetate, 2: 1: 2). ¹ H NMR spectrum (400 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm (J, Hz): 2.41 (1H, s, H-4); 2.96-3.02 (1H, m, H-4); 3.77 (2H, s, H-6); 4.77 (2H, m, H-2); 5.13 (1H, t, J = 7.2, H-5); 7.22-7.52 (10H, m, H-Ph). ¹³ C NMR spectrum (100 MHz, CDCl ₃ ), δ, ppm: 43.5 (C-6); 61.4 (C-4); 77.4 (C-5); 83.4 (3- C CPh); 85.3 (3-C C Ph); 86.9 (C-2); 122.9 (C-Ph); 125.6 (C-Ph) 127.2 (C-Ph), 127.3 (C-Ph), 128.1 (C-Ph), 131.8 (C-Ph), 141.8 (C-Ph). Mass spectrum (EU, 70 eV), m / z ( _Irel ,%): 263 [M] ⁺ (65), 115 [PhC≡CCH ₂ ] ⁺ (100), 104 [PhCHCH ₂ ] ⁺ (100) . Mass spectrum (MALDI-TOF / TOF), m / z: 264.318 [M + H]. Found,%: C 82.03; H 6.56; N, 5.28. C ₁₈ H ₁₇ NO. Calculated,%: C 82.10; H 6.51; N, 5.32.

Claims

The method of obtaining 3- (2-alkynyl) -1,3-oxazolidines of the general formula (1)

,
characterized in that the monoethanolamine of the general formula HO (R ¹ ) CHCH (R ² ) NH ₂ (where R ¹ = R ² = H; R ¹ = CH ₃ , R ² = H; R ¹ = H, R ² = CH ₂ CH ₃ ; R ¹ = Ph, R ² = H) is reacted with paraform while boiling in benzene for 5 hours, followed by evacuation of benzene and the addition of alkyl (phenyl) acetylene-1 of the general formula R ³ -C≡CH (where R ³ = C ₃ H ₅ , C ₄ H ₉ , Ph) in toluene and a CuCl catalyst, after which the reaction mass is stirred in argon atmosphere at 80 ° C and atmospheric pressure for 5-7 hours, the reaction is carried out at a molar ratio HO (R ¹ ) CHCH (R ² ) NH ₂ : (CH ₂ O) _n : R ³ -C≡CH: CuCl = 2: 3: 1: (0.03 ÷ 0.07).