RU2526073C1 - Composition for coatings - Google Patents

Composition for coatings Download PDF

Info

Publication number
RU2526073C1
RU2526073C1 RU2013103956/05A RU2013103956A RU2526073C1 RU 2526073 C1 RU2526073 C1 RU 2526073C1 RU 2013103956/05 A RU2013103956/05 A RU 2013103956/05A RU 2013103956 A RU2013103956 A RU 2013103956A RU 2526073 C1 RU2526073 C1 RU 2526073C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
molecular weight
low molecular
rubber
polyisocyanate
Prior art date
Application number
RU2013103956/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2013103956A (en
Inventor
Александр Имануилович Рахимов
Максим Петрович Ганицев
Василий Прокофьевич Медведев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ)
Priority to RU2013103956/05A priority Critical patent/RU2526073C1/en
Publication of RU2013103956A publication Critical patent/RU2013103956A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2526073C1 publication Critical patent/RU2526073C1/en

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: composition for coatings contains low-molecular hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K, polyisocyanate based on 4,4′-diphenylmethanediisocyanate, glycerol, a catalyst of urethane-formation - tin dibutyldilaurinate. As rubber, used is a product of copolymerisation of 100 wt.p. of low-molecular hydroxyl-containing rubber PDI-1K with 20-40 wt.p. of styrol, preliminarily obtained in a medium of lamp oil in the presence of a peroxide initiator.
EFFECT: increased level of strength properties, first of all the coating strength.
1 tbl

Description

Изобретение относится к композициям на основе жидких углеводородных каучуков для изготовления покрытий спортивных площадок, полов, кровельных и гидроизоляционных покрытий.The invention relates to compositions based on liquid hydrocarbon rubbers for the manufacture of sports field coatings, floors, roofing and waterproofing coatings.

Известна композиция для покрытий, включающая олигодиендиол - сополимер изопрена и бутадиена, пластификатор, наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, отвердитель - полиизоцианат и дополнительно этилсиликат (см. патент РФ 2186812, C09D 109/00. Опубл. 10.08.2002).A known coating composition, including oligodienediol - isoprene-butadiene copolymer, plasticizer, filler, trifunctional low molecular weight alcohol, urethane formation catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, hardener - polyisocyanate and additionally ethyl silicate (see patent RF 2186812, C09D, C09D 00. Published on 08/10/2002).

Известна композиция для покрытий, включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, полиизоцианат и этилсиликат (см. патент РФ 2190002, C09D 175/08. Опубл. 27.09.2002).A known composition for coatings, including oligobutadiene diol, a plasticizer, a mineral filler, a trifunctional low molecular weight alcohol, a urethane formation catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, polyisocyanate and ethyl silicate (see RF patent 2190002, C09D 175/08. Publish. 09.27.2002. )

Недостатком этих композиций является низкая прочность отвержденных эластомерных покрытий.The disadvantage of these compositions is the low strength of the cured elastomeric coatings.

Известна композиция (см. патент РФ 2434918, C09D175/14, C09D 109/00. Опубл. 27.11.2011), включающая изоцианатный отвердитель - полиизоцианат, катализатор уретанообразования и основу, гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук микроструктуры, %: 10-15 1,4-транс, 85-90 1,2-звеньев молекулярной массой 1250-3200 и содержанием гидроксильных групп 0,82-2,36%.The known composition (see RF patent 2434918, C09D175 / 14, C09D 109/00. Publ. 11/27/2011), comprising an isocyanate hardener - polyisocyanate, a urethane formation catalyst and a base, hydroxyl-containing polybutadiene rubber microstructure,%: 10-15 1,4- trans, 85-90 of 1,2 units with a molecular weight of 1250-3200 and a content of hydroxyl groups of 0.82-2.36%.

Недостатком данной композиции является низкая прочность эластомерного материала для покрытий.The disadvantage of this composition is the low strength of the elastomeric material for coatings.

Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению является композиция для покрытий, включающая низкомолекулярный гидроксилсодержащий каучук - сополимер изопрена и бутадиена (соотношение мономеров 20:80, со средней молекулярной массой 3000-3500, содержание гидроксильных групп 0,7-1,1 масс.%), полиизоцианат, катализатор уретанообразования, и также может содержать компонент для влагопоглощения, наполнитель, пластификатор и/или растворитель, низкомолекулярный спирт, алкилфенольный противостаритель, пигмент и реологическую добавку (см. патент РФ 2268279, C09D 175/14. Опубл. 27.11.2006, бюл. №2) при следующих соотношениях компонентов, масс.ч.:The closest solution to the present invention is a coating composition comprising a low molecular weight hydroxyl-containing rubber - a copolymer of isoprene and butadiene (monomer ratio 20:80, with an average molecular weight of 3000-3500, the content of hydroxyl groups 0.7-1.1 wt.%), polyisocyanate, a urethane formation catalyst, and may also contain a component for moisture absorption, a filler, a plasticizer and / or a solvent, a low molecular weight alcohol, an alkyl phenol antioxidant, a pigment and a rheological additive (see patent RF 2268279, C09D 175/14, published on November 27, 2006, bull. No. 2) with the following ratios of components, parts by weight:

Указанный гидроксилсодержащий низкомолекулярный каучукThe specified hydroxyl-containing low molecular weight rubber 100one hundred ПолиизоцианатPolyisocyanate 10-3610-36 Катализатор уретанообразованияUrethane Catalyst 0,001-3,00.001-3.0

Недостатком покрытия, сформированного по указанному способу получения композиции, является невысокий уровень прочностных свойств. Это обусловлено несовершенным распределением по типу распределения функциональности каучука и низкой средней функциональностью, которая не превышает 1,7.The disadvantage of the coating formed by the specified method of obtaining the composition is a low level of strength properties. This is due to an imperfect distribution according to the type of distribution of rubber functionality and low average functionality, which does not exceed 1.7.

Техническим результатом настоящего изобретения является повышение уровня прочностных свойств, прежде всего прочности покрытия.The technical result of the present invention is to increase the level of strength properties, especially the strength of the coating.

Технический результат достигается тем, что композиция для покрытий, включающая основу композиции - низкомолекулярный гидроксилсодержащий бутадиеновый каучук ПДИ-1К, полиизоцианат на основе 4,4′-дифенилметандиизоцианата, глицерин, катализатор уретанообразования - дибутилдилауринат олова, отличающаяся тем, что в качестве основы композиции используют продукт сополимеризации 100 масс.ч. низкомолекулярного гидроксилсодержащего бутадиенового каучука ПДИ-1К с 20-40 масс.ч. стирола, предварительно полученный в среде лампадного масла в присутствии перекисного инициатора, при следующем соотношении компонентов, масс.ч.: указанный продукт сополимеризации низкомолекулярного гидроксилсодержащего бутадиенового каучука ПДИ-1К со стиролом 190-220; полиизоцианат на основе 4,4′-дифенилметандиизоцианата 17-30; глицерин 2-4; катализатор уретанообразования 0,01-0,1.The technical result is achieved by the fact that the coating composition comprising the base of the composition — low molecular weight hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K, polyisocyanate based on 4,4′-diphenylmethanediisocyanate, glycerin, a urethane formation catalyst — tin dibutyl dilaurate, characterized in that the composition is used as the basis copolymerization of 100 parts by weight low molecular weight hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K with 20-40 wt.h. styrene, previously obtained in the medium of lamp oil in the presence of a peroxide initiator, in the following ratio of components, parts by weight: said copolymerization product of low molecular weight hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K with styrene 190-220; polyisocyanate based on 4,4′-diphenylmethanediisocyanate 17-30; glycerin 2-4; urethane formation catalyst 0.01-0.1.

Для получения продукта сополимеризации низкомолекулярного гидроксилсодержащего бутадиенового каучука ПДИ-1К со стиролом проводили реакцию с различными соотношениями стирола и каучука в среде лампадного масла, в диапазоне температур 110-130°C в течение 1,5-2 часов. Соотношения реагентов приведены в таблице. Сополимеризацию стирола с низкомолекулярным гидроксилсодержащим каучуком инициировали перекисным инициатором (дитретбутилпероксидом) концентрацией 0,2-0,4 масс.% от массы смеси. После сополимеризации сополимер, находящийся в лампадном масле, которое является пластификатором уретановой композиции, загружали в реактор с якорной мешалкой. Достоинством сополимеризации в среде пластификатора, который является необходимым компонентом полимерной композиции на стадии ее промышленного использования, является возможность избежать процессов сушки полимеров и отгонки растворителя при проведении полимеризации в нем. Далее в реактор добавляли полиизоцианат, глицерин и катализатор уретанообразования - дибутилдилауринат олова. Полученную смесь перемешивают 10 минут и выдерживают в формах 3-5 суток при температуре не ниже 20°C.To obtain the copolymerization product of low molecular weight hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K with styrene, a reaction was carried out with different ratios of styrene and rubber in the medium of lamp oil, in the temperature range 110-130 ° C for 1.5-2 hours. The ratios of the reagents are given in the table. The copolymerization of styrene with low molecular weight hydroxyl-containing rubber was initiated by a peroxide initiator (ditretbutyl peroxide) with a concentration of 0.2-0.4 wt.% Of the mixture. After copolymerization, the copolymer in the lamp oil, which is a plasticizer of the urethane composition, was loaded into the reactor with an anchor stirrer. The advantage of copolymerization in a plasticizer environment, which is a necessary component of a polymer composition at the stage of its industrial use, is the ability to avoid polymer drying and solvent stripping during polymerization in it. Next, polyisocyanate, glycerin, and a urethane formation catalyst, tin dibutyl dilauurinate, were added to the reactor. The resulting mixture is stirred for 10 minutes and incubated for 3-5 days at a temperature of at least 20 ° C.

Применение продукта сополимеризации каучука с более 40 масс.ч. стирола в композиции приводит к резкому снижению физико-механических свойств, менее 20 масс.ч. не оказывает влияния на свойства композиции.The use of a rubber copolymerization product with more than 40 parts by weight styrene in the composition leads to a sharp decrease in physical and mechanical properties, less than 20 parts by weight does not affect the properties of the composition.

В качестве каучука в композиции используется низкомолекулярный гидроксилсодержащий бутадиеновый каучук ПДИ-1К, молекулярная масса 3000-3500, содержание гидроксильных групп 0,7-1,1 % масс [ТУ 38-103342-88].As the rubber in the composition, low molecular weight hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K, molecular weight 3000-3500, the content of hydroxyl groups 0.7-1.1% of the mass [TU 38-103342-88] are used.

В качестве модифицирующего и пластифицирующего компонента было использовано лампадное масло [ТУ 0253-001-48123628-98], представляющее собой смесь жидких парафинов.As a modifying and plasticizing component, lamp oil was used [TU 0253-001-48123628-98], which is a mixture of liquid paraffins.

В качестве полиизоцианата в композиции используется полиметилен-полифенилизоцианаты на основе 4,4′-дифенилметандиизоцианата (ТУ - 6-03-375-75, 113-03-38-106-90, 113-03-603-86, 2224-152-04691277-96).Polymethylene-polyphenylisocyanates based on 4,4′-diphenylmethanediisocyanate (TU - 6-03-375-75, 113-03-38-106-90, 113-03-603-86, 2224-152- 04691277-96).

В качестве катализатора уретанообразования применяется дибутилдилауринат олова (ТУ 6-02-818-73).Tin dibutyldylaurinate (TU 6-02-818-73) is used as a catalyst for urethane formation.

Процесс радикальной сополимеризации каучука и стиролом контролировали методами ИК-спектроскопии. Установлено, что наибольшие изменения интенсивности полос поглощения в процессе радикальной сополимеризации наблюдаются для 1,2-конфигурации бутадиеновых звеньев. Процесс вели до уменьшения интенсивности полосы валентных колебаний связи C-H в CH2=CH группе 1,2-конфигурации (частота 3100 см-1) на 39-49%.The process of radical copolymerization of rubber and styrene was controlled by IR spectroscopy. It was found that the greatest changes in the intensity of absorption bands during radical copolymerization are observed for the 1,2-configuration of butadiene units. The process was conducted until the intensity of the stretching vibration band of the CH bond in the CH 2 = CH group of the 1,2 configuration (frequency 3100 cm -1 ) was reduced by 39-49%.

Для изготовления композиции используют смесительное оборудование, обеспечивающее гомогенизацию полиизоцианата и катализатора в каучуке. При промышленном использовании композиции полиизоцианат поставляют в комплекте с композицией и вводят в нее непосредственно перед нанесением покрытия.For the manufacture of the composition using mixing equipment, ensuring the homogenization of the polyisocyanate and the catalyst in rubber. In the industrial use of the composition, the polyisocyanate is supplied complete with the composition and introduced into it immediately before coating.

Изобретение иллюстрируется следующим примером. В колбу объемом 1 л загружают 100 г низкомолекулярного гидроксилсодержащего каучука ПДИ-1К, 80 г лампадного масла и перемешивают до получения однородной смеси. После добавляют 20 г стирола, 0,6 г инициатора -дитретбутилперексида и нагревают до 110-130°C в течение 1,5-2 часов. Затем к продукту сополимеризации каучука со стиролом в среде лампадного масла, загружают 21 г полиизоцианата, 0,01 г катализатора уретанообразования (дибутилдилауринат олова), 3 г глицерина, смесь перемешивают 10 минут. Полученную массу наливают на формы и выдерживают при температуре не ниже 20°C в течение 3-5 суток. Состав композиции соответствует примеру 1 в таблице.The invention is illustrated by the following example. In a 1 L flask, 100 g of low molecular weight hydroxyl-containing rubber PDI-1K, 80 g of lamp oil are charged and mixed until a homogeneous mixture is obtained. Then add 20 g of styrene, 0.6 g of the initiator of β-di-tert-butylperexide and heat to 110-130 ° C for 1.5-2 hours. Then, 21 g of polyisocyanate, 0.01 g of a urethane formation catalyst (tin dibutyl dilauurinate), 3 g of glycerol are charged to the rubber-styrene copolymerization product in the oil of lamp oil, the mixture is stirred for 10 minutes. The resulting mass is poured onto molds and kept at a temperature not lower than 20 ° C for 3-5 days. The composition corresponds to example 1 in the table.

Аналогичным образом готовят другие композиции и по прототипу, составы которых приведены в таблице.Other compositions are similarly prepared according to the prototype, the compositions of which are given in the table.

Испытания материала покрытия проводят по ГОСТ 263-93, ГОСТ 270-75.Tests of the coating material are carried out in accordance with GOST 263-93, GOST 270-75.

Свойства полученных образцов покрытий приведены в таблице.The properties of the obtained coating samples are given in the table.

Из данных таблицы видно, что применение продукта сополимеризации каучука со стиролом в комплексе с полиизоцианатом, глицерином и катализатором уретанообразования (дибутилдилауринатом олова) обеспечивает получение покрытий с более высокими прочностными показателями, чем у прототипа.The table shows that the use of the product of the copolymerization of rubber with styrene in combination with polyisocyanate, glycerin and a urethane formation catalyst (tin dibutyl dilaurate) provides coatings with higher strength characteristics than the prototype.

ТаблицаTable Состав и свойства композицийThe composition and properties of the compositions Наименование компонентов и показателейName of components and indicators Состав, масс.ч и свойстваComposition, parts by weight and properties Прототип, патент РФ №2268279Prototype, patent of the Russian Federation No. 2268279 1one 22 33 4four 55 66 77 Низкомолекулярный гидроксилсодержащий бутадиеновый каучук ПДИ-1КLow molecular weight hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K               100one hundred Продукт сополимеризации каучука ПДИ-1К со стиролом состава:The rubber copolymerization product PDI-1K with styrene composition: 200200 210210 220220 210210 190190 250250 160160   1)ПДИ-1К1) PDI-1K 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred   2)стирол2) styrene 20twenty 30thirty 4040 30thirty 30thirty 50fifty 1010   3) масло лампадное3) oil lamp 8080 8080 8080 8080 6060 100one hundred 50fifty   ПолиизоцианатPolyisocyanate 2121 2121 2121 1717 30thirty 3232 1212 2121 ГлицеринGlycerol 33 33 33 22 4four 55 1one 33 Катализатор уретанообразования - дибутилдилауринат оловаUrethane Formation Catalyst - Tin Dibutyldylaurinate 0,010.01 0,010.01 0,010.01 0,10.1 0,010.01 0,0050.005 0,150.15 0,010.01 Условная прочность при разрыве, кгс/см2 Conditional tensile strength, kgf / cm 2 77 18eighteen 11eleven 77 88 4four 33 1,51,5 Относительное удлинение, %Relative extension, % 150150 170170 160160 100one hundred 120120 9090 100one hundred 100one hundred Твердость по Шору А, усл.ед.Shore A hardness, arb. 4242 5757 4848 4040 4949 2626 2222 2828

Покрытия из составов 6-7 имеют худшие показатели свойств, что связано с отклонением содержания компонентов композиции от оптимальных.Coatings from compositions 6-7 have the worst properties, which is associated with a deviation of the content of the components of the composition from the optimal.

Количество катализатора уретанообразования практически не оказывает влияния на физико-механические характеристики и регулирует лишь скорость отверждения композиции. Введение катализатора уретанообразования менее 0,01 масс.ч. нецелесообразно ввиду продолжительного времени отверждения композиции для покрытий. Увеличение более 0,1 масс.ч. снижает время жизнеспособности композиции.The amount of urethane formation catalyst has practically no effect on the physicomechanical characteristics and only controls the cure rate of the composition. The introduction of a urethane catalyst less than 0.01 mass.h. impractical due to the long curing time of the coating composition. An increase of more than 0.1 parts by weight reduces the pot life of the composition.

Уменьшение количества полиизоцианата менее 17 масс.ч. приводит к образованию слабосшитой структуры и образованию гелеобразного продукта. Увеличение свыше 30 масс.ч. нецелесообразно из-за склонности к вспениванию при отверждении.The decrease in the amount of polyisocyanate less than 17 parts by weight leads to the formation of a weakly crosslinked structure and the formation of a gel-like product. An increase of over 30 parts by weight impractical due to the tendency to foaming during curing.

Превышение дозировок низкомолекулярного спирта снижает уровень твердости и прочности образцов и может привести к утрате способности к отверждению.Exceeding the dosages of low molecular weight alcohol reduces the level of hardness and strength of the samples and can lead to a loss of curing ability.

Таким образом, заявленная композиция для покрытий обладает повышенными прочностными свойствами.Thus, the claimed composition for coatings has increased strength properties.

Claims (1)

Композиция для покрытий, включающая основу композиции низкомолекулярный гидроксилсодержащий бутадиеновый каучук ПДИ-1К, полиизоцианат на основе 4,4′-дифенилметандиизоцианата, глицерин, катализатор уретанообразования - дибутилдилауринат олова, отличающаяся тем, что в качестве основы композиции используют продукт сополимеризации 100 мас.ч. низкомолекулярного гидроксилсодержащего бутадиенового каучука ПДИ-1К с 20-40 мас.ч. стирола, предварительно полученный в среде лампадного масла в присутствии перекисного инициатора при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Указанный продукт сополимеризации   низкомолекулярного гидроксилсодержащего   бутадиенового каучука ПДИ-1К со стиролом 190-220 Полиизоцианат на основе 4,4′-дифенилметандиизоцианата 17-30 Глицерин 2-4 Катализатор уретанообразования 0,01-0,1
Coating composition, including the base composition of the low molecular weight hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K, a polyisocyanate based on 4,4′-diphenylmethanediisocyanate, glycerin, a urethane formation catalyst, tin dibutyl dilurinate, characterized in that the copolymerization product 100 is used as the basis for the composition. low molecular weight hydroxyl-containing butadiene rubber PDI-1K with 20-40 wt.h. styrene, previously obtained in the medium of lamp oil in the presence of a peroxide initiator in the following ratio of components, parts by weight:
Specified copolymerization product low molecular weight hydroxyl butadiene rubber PDI-1K with styrene 190-220 4,4′-diphenylmethanediisocyanate polyisocyanate 17-30 Glycerol 2-4 Urethane Catalyst 0.01-0.1
RU2013103956/05A 2013-01-29 2013-01-29 Composition for coatings RU2526073C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013103956/05A RU2526073C1 (en) 2013-01-29 2013-01-29 Composition for coatings

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013103956/05A RU2526073C1 (en) 2013-01-29 2013-01-29 Composition for coatings

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013103956A RU2013103956A (en) 2014-08-10
RU2526073C1 true RU2526073C1 (en) 2014-08-20

Family

ID=51354846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013103956/05A RU2526073C1 (en) 2013-01-29 2013-01-29 Composition for coatings

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2526073C1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2186812C2 (en) * 2000-08-14 2002-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Эластомер" Coating composition
RU2268279C2 (en) * 2003-04-22 2006-01-20 Василий Прокофьевич Медведев Rubber coating
RU2434918C1 (en) * 2010-05-31 2011-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Coating composition
RU2470970C1 (en) * 2011-07-12 2012-12-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Coating composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2186812C2 (en) * 2000-08-14 2002-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Эластомер" Coating composition
RU2268279C2 (en) * 2003-04-22 2006-01-20 Василий Прокофьевич Медведев Rubber coating
RU2434918C1 (en) * 2010-05-31 2011-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Coating composition
RU2470970C1 (en) * 2011-07-12 2012-12-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
RU2013103956A (en) 2014-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20150056484A (en) Modified conjugated diene polymer, method for preparing the same, and rubber composition including the same
MX2011009744A (en) Styrene butadiene rubber with novel styrene incorporation.
RU2434918C1 (en) Coating composition
RU2325418C1 (en) Method of coating composition production
RU2332434C1 (en) Composition for coating
RU2434916C1 (en) Coating composition
RU2268279C2 (en) Rubber coating
RU2452753C1 (en) Coating composition
RU2494130C1 (en) Coating composition
RU2526073C1 (en) Composition for coatings
RU2393193C1 (en) Adhesive composition
RU2452755C1 (en) Coating composition
RU2452754C1 (en) Coating composition
WO2020187580A1 (en) Bituminous composition solid at ambient temperature
RU2494132C1 (en) Composition for coats
RU2405801C1 (en) Composition for coats, summary
RU2266935C1 (en) Coating composition
RU2503698C1 (en) Coating composition
RU2405800C2 (en) Composition for coats
RU2470970C1 (en) Coating composition
RU2550195C1 (en) Coating composition
RU2550194C1 (en) Coating composition
RU2493187C1 (en) Coating composition
RU2421494C2 (en) Polymer composition
RU2444551C1 (en) Coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150130