RU2421494C2 - Polymer composition - Google Patents
Polymer composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2421494C2 RU2421494C2 RU2009128838/05A RU2009128838A RU2421494C2 RU 2421494 C2 RU2421494 C2 RU 2421494C2 RU 2009128838/05 A RU2009128838/05 A RU 2009128838/05A RU 2009128838 A RU2009128838 A RU 2009128838A RU 2421494 C2 RU2421494 C2 RU 2421494C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- hundred
- molecular weight
- isocyanate
- hydroxyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к композициям для покрытий на основе жидких каучуков, предназначенным для устройства покрытий спортивных площадок, полов, кровельных и изоляционных покрытий в строительстве.The invention relates to compositions for coatings based on liquid rubbers intended for the device coatings of sports fields, floors, roofing and insulation coatings in construction.
Известна композиция для покрытий, включающая низкомолекулярный гидроксилсодержащий каучук - сополимер изопрена и бутадиена, полиизоцианат, катализатор уретанообразования. Дополнительно композиция может содержать влагопоглотитель, наполнитель, пластификатор, низкомолекулярный спирт, пигмент, алкилфенольный противостаритель и реологическую добавку (патент РФ 2268279, C 09 D 175/14. Опубл. 27.11.2006, Бюл. №2).Known composition for coatings, including low molecular weight hydroxyl-containing rubber is a copolymer of isoprene and butadiene, polyisocyanate, a urethane formation catalyst. Additionally, the composition may contain a desiccant, a filler, a plasticizer, low molecular weight alcohol, a pigment, an alkyl phenol antioxidant and a rheological additive (RF patent 2268279, C 09 D 175/14. Publ. 27.11.2006, Bull. No. 2).
Известна композиция для покрытий, включающая олигодиендиол - сополимер изопрена и бутадиена, пластификатор, наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, отвердитель полиизоцианат и дополнительно этилсиликат (патент РФ 2186812, C09D 109/00. Опубл. 10.08.2002).A known coating composition, including oligodienediol - isoprene-butadiene copolymer, plasticizer, filler, trifunctional low molecular weight alcohol, urethane formation catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, hardener polyisocyanate and additionally ethyl silicate (RF patent 2186812, Cubl 109/00. 10.08.2002).
Недостатком этих композиций является низкая прочность отвержденных эластомерных покрытий.The disadvantage of these compositions is the low strength of the cured elastomeric coatings.
Известна композиция для покрытий, включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, полиизоцианат и этилсиликат (патент РФ 2190002, C09D 175/08. Опубл. 27.09.2002).A known coating composition comprising oligobutadiene diol, a plasticizer, a mineral filler, a trifunctional low molecular weight alcohol, a urethane formation catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, polyisocyanate and ethyl silicate (RF patent 2190002, C09D 175/08. Publ. September 27, 2002).
Недостатком данной композиции является низкая прочность эластомерного материала для покрытий.The disadvantage of this composition is the low strength of the elastomeric material for coatings.
Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению (прототип) является композиция (патент РФ 2285026, C 09 D 175/14. Опубл. 10.10.2006, Бюл. №28), включающая изоцианатный отвердитель - полиизоцианат, катализатор уретанообразования и основу, гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук с молекулярной массой 2100 и содержанием гидроксильных групп 1,2-1,9%, или молекулярной массой 3000-3200 и содержанием гидроксильных групп 0,88-1,36%, или молекулярной массой 5000-5300 и содержанием гидроксильных групп 0,6-0,8% при соотношении компонентов, мас.ч.:The closest solution to the proposed invention (prototype) is a composition (RF patent 2285026, C 09 D 175/14. Publ. 10.10.2006, Bull. No. 28), including isocyanate hardener - polyisocyanate, urethane formation catalyst and base, hydroxyl-containing polybutadiene rubber with a molecular weight of 2100 and a content of hydroxyl groups of 1.2-1.9%, or a molecular weight of 3000-3200 and a content of hydroxyl groups of 0.88-1.36%, or a molecular weight of 5000-5300 and a content of hydroxyl groups of 0.6-0 , 8% when the ratio of components, parts by weight:
Дополнительно композиция может содержать:Additionally, the composition may contain:
Покрытия из данной композиции характеризуются недостаточным уровнем прочностных свойств. Это связано с тем, что используемый полиизоцианатный отвердитель на основе дифенилметандиизоцианата недостаточно совместим с углеводородным бутадиеновым каучуком - полимерной основой композиции. При смешении каучуковой неполярной основы и полярного ароматического полиизоцианата не удается получить гомогенную систему. В результате полиизоцианат как отвердитель оказывается недостаточно эффективен, что снижает степень отверждения и приводит к снижению уровня прочностных свойств покрытия.Coatings from this composition are characterized by an insufficient level of strength properties. This is due to the fact that the used polyisocyanate hardener based on diphenylmethanediisocyanate is not compatible enough with hydrocarbon butadiene rubber - the polymer base of the composition. By mixing a rubber non-polar base and a polar aromatic polyisocyanate, a homogeneous system cannot be obtained. As a result, the polyisocyanate as a hardener is not effective enough, which reduces the degree of curing and leads to a decrease in the strength properties of the coating.
Техническим результатом является повышение уровня прочностных свойств, прежде всего прочности покрытия.The technical result is to increase the level of strength properties, especially the strength of the coating.
Поставленный технический результат достигается тем, что композиция для покрытий, включающая изоцианатный отвердитель, глицерин, катализатор уретанообразования и каучуковую основу из низкомолекулярного гидроксилсодержащего каучука, пластификатора, наполнителя, противостарителя и пигмента, в качестве изоцианатного отвердителя содержит форполимер, полученный взаимодействием 4,4′-дифенилметандиизоцианата и олигобутадиендиола молекулярной массой 2000-2200, содержанием гидроксильных групп 1,2-1,9% при соотношении изоцианатных и гидроксильных групп 2:1 с содержанием изоцианатных групп в форполимере 4,0-5,0% при следующем соотношении компонентов каучуковой основы, мас.ч.:The technical result achieved is achieved in that the coating composition comprising an isocyanate hardener, glycerin, a urethane formation catalyst and a rubber base of low molecular weight hydroxyl-containing rubber, a plasticizer, a filler, an antioxidant and a pigment, contains a prepolymer obtained from the interaction of 4,4′-diphenylmethane and isocyanate hardener and oligobutadiene diol with a molecular weight of 2000-2200, a hydroxyl content of 1.2-1.9%, with a ratio of isocyanate and hydroxyl x groups of 2: 1 with an NCO content of 4.0-5.0% in the prepolymer in the following ratio of the rubber base pbw .:
при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч.:in the following ratio of components of the composition, parts by weight:
Композиция может содержать реологические добавки, улучшающие смачиваемость, диспергируемость, снижающие вязкость и улучшающие технологические свойства композиции, например поверхностно-активные вещества, олеиновую или стеариновую кислоту, органосилоксановые модификаторы.The composition may contain rheological additives that improve wettability, dispersibility, reduce viscosity and improve the technological properties of the composition, for example surfactants, oleic or stearic acid, organosiloxane modifiers.
Технический результат - повышение прочности, достигается за счет того, что в отличие от известной композиции предлагаемая композиция содержит в качестве изоцианатного отвердителя форполимер, полученный взаимодействием 4,4′-дифенилметандиизоцианата и олигобутадиендиола молекулярной массой 2000-2200, содержанием гидроксильных групп 1,2-1,9% при соотношении изоцианатных и гидроксильных групп 2:1 с содержанием изоцианатных групп в форполимере 4-5% в сочетании с дополнительным сшивающим агентом глицерином.The technical result is an increase in strength, due to the fact that, in contrast to the known composition, the proposed composition contains as an isocyanate hardener a prepolymer obtained by reacting 4,4′-diphenylmethanediisocyanate and oligobutadiene diol with a molecular weight of 2000-2200 and a hydroxyl content of 1.2-1 , 9% with a ratio of isocyanate and hydroxyl groups of 2: 1 with the content of isocyanate groups in the prepolymer of 4-5% in combination with an additional crosslinking agent glycerol.
Бутадиеновая природа основной цепи изоцианатного форполимера отвердителя и диеновые молекулярные цепи каучуковой композиции позволяют достигнуть полной совместимости изоцианатного отвердителя и основы. В результате при смешении повышается гомогенность композиции, повышается эффективность сшивания. Кроме того, более высокая молекулярная масса гибкой диеновой цепи между изоцианатными группами в молекуле отвердителя позволяет перемещаться узлам сетки, возникающим при реакции гидроксильных групп каучука, глицерина и изоцианатных групп отвердителя. При этом за счет большой гибкости межузловых диеновых цепей происходит их ориентация и упрочнение отвержденного эластомера. Совместное использование изоцианатного форполимера и глицерина приводит к образованию дополнительных узлов сшивания без утраты высокоэластичности и повышению прочности.The butadiene nature of the main chain of the hardener isocyanate prepolymer and the diene molecular chains of the rubber composition make it possible to achieve full compatibility of the isocyanate hardener and the base. As a result, when mixed, the homogeneity of the composition increases, the efficiency of crosslinking increases. In addition, the higher molecular weight of the flexible diene chain between the isocyanate groups in the hardener molecule allows the knots of the network that arise during the reaction of the hydroxyl groups of rubber, glycerin and hardener isocyanate groups to move. Moreover, due to the great flexibility of the interstitial diene chains, their orientation and hardening of the cured elastomer occurs. The combined use of the isocyanate prepolymer and glycerol leads to the formation of additional crosslinking sites without loss of high elasticity and increase strength.
Кроме того, повышение прочности обеспечивается благодаря использованию в качестве каучуковой основы композиции из каучука, пластификатора, наполнителя, пигмента и противостарителя, в которой все компоненты предварительно диспергированы до гомогенного состояния до момента введения изоцианатного форполимера, катализатора уретанообразования и глицерина как сшивающего агента и до начала структурообразования в композиции.In addition, the increase in strength is ensured by the use of a composition of rubber, plasticizer, filler, pigment and antioxidant as a rubber base, in which all components are pre-dispersed to a homogeneous state until the isocyanate prepolymer, urethane formation catalyst and glycerin as a crosslinking agent are introduced and before the formation of structure in the composition.
Каучуковая основа представляет собой суспензию порошкообразных наполнителей, пластификаторов, пигментов и противостарителей в жидких углеводородных гидроксилсодержащих каучуках. Каучуковую основу для покрытий выпускают серийно по ТУ 5775-004-22474 224-96 - мастика полиуретановая; по ТУ 5775-001-34702 890-99 - композиция диенуретановая «Спортлайн»; по ТУ 2513-560-22462037-98 - композиция «Эластур».The rubber base is a suspension of powdered fillers, plasticizers, pigments and antioxidants in liquid hydrocarbon hydroxyl-containing rubbers. The rubber base for coatings is mass-produced according to TU 5775-004-22474 224-96 - polyurethane mastic; according to TU 5775-001-34702 890-99 - dieneurethane composition "Sportline"; according to TU 2513-560-22462037-98 - composition "Elastur".
В качестве низкомолекулярного гидроксилсодержащего каучука используют ПДИ-1К, Красол. ПДИ-1К жидкий сополимер изопрена с бутадиеном с соотношением изопрена и бутадиена 20:80, содержанием гидроксильных групп 0,7-1,1%. Красол - жидкий бутадиеновый каучук молекулярной массой от 2000 до 5000, содержанием гидроксильных групп 0,6-1,9%.As low molecular weight hydroxyl-containing rubber, PDI-1K, Krasol, is used. PDI-1K is a liquid copolymer of isoprene with butadiene with a ratio of isoprene and butadiene of 20:80, the content of hydroxyl groups is 0.7-1.1%. Krasol is a liquid butadiene rubber with a molecular weight of from 2000 to 5000, the content of hydroxyl groups of 0.6-1.9%.
Для получения изоцианатного форполимера используют низкомолекулярный гидроксилсодержащий каучук Красол LBH-2000. Изоцианатный форполимер получают по следующей методике: навеску 200 г каучука с содержанием 1,2-1,9% гидроксильных групп помещают в колбу, нагревают до 80°С при перемешивании, выдерживают при этой температуре под вакуумом при остаточном давлении не выше 10 мм рт.ст. 60 минут, вводят 35,2-41,9 г 4,4′-дифенилметандиизоцианата и выдерживают при 80°С при перемешивании в течение 2 часов. Полученный форполимер сливают и охлаждают.To obtain the isocyanate prepolymer, low molecular weight hydroxyl-containing rubber Krasol LBH-2000 is used. An isocyanate prepolymer is prepared according to the following procedure: a 200 g sample of rubber containing 1.2-1.9% hydroxyl groups is placed in a flask, heated to 80 ° C with stirring, and kept at this temperature under vacuum at a residual pressure of no higher than 10 mm Hg. Art. 60 minutes, 35.2-41.9 g of 4,4′-diphenylmethanediisocyanate are added and kept at 80 ° C. with stirring for 2 hours. The resulting prepolymer is drained and cooled.
В качестве пластификатора каучуковая основа содержит соединения, используемые в производстве эластомерных материалов на основе диеновых каучуков: алкил(арил)овые эфиры фталевой или фосфорной кислоты, хлорпарафины. Например, хлорпарафин ХП-470, дибутилфталат; масло нефтяного происхождения, например масло МП, нетоксол на основе предельных углеводородов парфинового ряда CnH2n+2, n=10-30.As a plasticizer, the rubber base contains compounds used in the production of diene rubber based elastomeric materials: alkyl (aryl) esters of phthalic or phosphoric acid, chloroparaffins. For example, chloroparaffin HP-470, dibutyl phthalate; oil of petroleum origin, for example, MP oil, netoxol based on saturated hydrocarbons of the paraffin series C n H 2n + 2 , n = 10-30.
Наполнителями для каучуковой основы служат резиновая крошка, минеральные порошки, такие как мел, известь-отсев, оксид кальция каолин, тальк, негашеная известь и др.Fillers for the rubber base are crumb rubber, mineral powders such as chalk, screening lime, calcium oxide kaolin, talc, quicklime, etc.
В качестве противостарителя каучуковая основа включает преимущественно неокрашивающие фенольные или фосфорорганические соединения, например 2,6-дитретбутил-4-метилфенол (агидол-1), 2,4,6-тритретбутилфенол, 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-третбутилфенол) (продукт 2246).As an antioxidant, the rubber base includes predominantly non-staining phenolic or organophosphorus compounds, for example 2,6-ditretbutyl-4-methylphenol (agidol-1), 2,4,6-tritretbutylphenol, 2,2-methylene bis- (4-methyl- 6-tert-butylphenol) (product 2246).
Пигментами для каучуковой основы служат оксиды железа, хрома, цинка, титана и других элементов, органические азо- и фталоцианиновые пигменты, фталоцианиновый зеленый, фталоцианиновый синий, железоокисный красный, железоокисный желтый, крон желтый, крон лимонный, желтый светопрозрачный, красный 4С, красный 5С.The pigments for the rubber base are oxides of iron, chromium, zinc, titanium and other elements, organic azo and phthalocyanine pigments, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, iron oxide red, iron oxide yellow, crown yellow, lemon crown, translucent yellow, red 4C, red 5C .
В качестве катализатора уретанообразования используют третичные амины или металлорганические соединения, обычно применяемые в химии полиуретанов, например диметилбензиламин, дибутилдилауринат олова, октоат олова и др.As a catalyst for urethane formation, tertiary amines or organometallic compounds commonly used in the chemistry of polyurethanes, for example dimethylbenzylamine, tin dibutyldylaurinate, tin octoate, etc., are used.
Полученный технический результат повышение прочности покрытия при использовании изоцианатного диенового форполимера отвердителя и каучуковой основы в сочетании с глицерином как сшивающим агентом не является очевидным, так как анализ известных решений не дает оснований предполагать, что сочетание указанных компонентов должно приводить к повышению прочности отвержденных продуктов.The technical result obtained is an increase in the coating strength when using an isocyanate diene hardener prepolymer and a rubber base in combination with glycerin as a crosslinking agent, is not obvious, since the analysis of the known solutions does not suggest that the combination of these components should lead to an increase in the strength of the cured products.
Для изготовления композиций для покрытий используют смесительное оборудование, обеспечивающее гомогенизацию изоцианатного форполимера, катализатора уретанообразования и сшивающего агента - глицерина в каучуковой композиции.For the manufacture of coating compositions, mixing equipment is used that ensures the homogenization of the isocyanate prepolymer, the urethane formation catalyst and the crosslinking agent glycerol in the rubber composition.
Каучуковая основа готовится предварительно путем смешения и диспергирования в каучуке всех компонентов: порошкообразных наполнителей, пластификаторов, противостарителей, пигментов. При промышленном использовании компоненты диспергируют в каучуке до степени перетира не выше 100 мкм в шаровой мельнице. Изоцианатный форполимер, глицерин и катализатор уретанообразования поставляются в комплекте с каучуковой основой и вводятся в нее непосредственно перед приготовлением полимерной композиции и нанесением на основание.The rubber base is preliminarily prepared by mixing and dispersing in rubber all the components: powdery fillers, plasticizers, antioxidants, pigments. In industrial use, the components are dispersed in rubber to a milling degree of not higher than 100 μm in a ball mill. The isocyanate prepolymer, glycerin and the urethane formation catalyst are supplied complete with the rubber base and are introduced into it immediately before the polymer composition is prepared and applied to the base.
Изобретение иллюстрируется следующим примером.The invention is illustrated by the following example.
Навеску каучуковой композиции 200 г, 2 г глицерина помещают в смеситель, обеспечивающий равномерное перемешивание или стакан для ручного перемешивания шпателем. Перемешивают в течение 5 минут однородного состояния, вводят навеску 90 г изоцианатного форполимера, 0,2 г катализатора и вновь перемешивают 5 минут. (Состав соответствует №1 в таблице 1). Полученную смесь наливают на плоские формы и выдерживают до полного отверждения при комнатной температуре. Контроль отверждения по показателю твердости. Время отверждения при 20-25°C 3-5 суток, по истечении которых твердость образцов перестает изменяться. Аналогичным образом готовятся композиции других составов. Композиция по прототипу готовится путем последовательного введения и смешения каучука со всеми компонентами. Состав всех исследуемых композиций приведен в таблице 1. Свойства образцов покрытий из композиций приведены в таблице 2. Испытания полученных образцов проводились по известным стандартным методикам.A portion of the rubber composition 200 g, 2 g of glycerol is placed in a mixer, providing uniform mixing or a glass for manual mixing with a spatula. Stirred for 5 minutes, homogeneous state, weighed 90 g of an isocyanate prepolymer, 0.2 g of catalyst, and mixed again for 5 minutes. (The composition corresponds to No. 1 in table 1). The resulting mixture is poured on a flat mold and incubated until completely cured at room temperature. Hardness cure control. The curing time at 20-25 ° C is 3-5 days, after which the hardness of the samples ceases to change. Compositions of other compositions are similarly prepared. The prototype composition is prepared by sequentially introducing and mixing the rubber with all components. The composition of all investigated compositions is shown in table 1. The properties of the coating samples from the compositions are shown in table 2. Tests of the obtained samples were carried out according to well-known standard methods.
Из данных таблицы 2 видно, что заявленная композиция обеспечивает получение покрытий с более высоким комплексом прочностных характеристик. Повышается прочность, удлинение при разрыве, твердость и эластичность. Повышение комплекса прочностных свойств достигается благодаря использованию каучуковой основы и предлагаемого изоцианатного отвердителя форполимера в сочетании с глицерином.From the data of table 2 it can be seen that the claimed composition provides coatings with a higher complex of strength characteristics. Increases strength, elongation at break, hardness and elasticity. The increase in the complex of strength properties is achieved through the use of a rubber base and the proposed isocyanate hardener of the prepolymer in combination with glycerin.
Уменьшение количества изоцианатного форполимера приводит к снижению прочности из-за значительного отклонения соотношения NCO:OH от эквимолекулярности и снижения плотности сшивания. При больших количествах форполимера прочность также снижается вследствие избытка NCO групп, склонности к вспениванию, повышению жесткости отвержденного продукта.A decrease in the amount of isocyanate prepolymer leads to a decrease in strength due to a significant deviation of the NCO: OH ratio from equimolecularity and a decrease in the crosslink density. With large amounts of prepolymer, the strength also decreases due to an excess of NCO groups, a tendency to foaming, and an increase in the rigidity of the cured product.
Количество и природа пигмента не оказывают влияния на механические свойства покрытий, изменяют лишь цвет и интенсивность окраски.The amount and nature of the pigment does not affect the mechanical properties of the coatings, they only change the color and color intensity.
Количество глицерина - сшивающего агента, так же как и количество изоцианатного форполимера, оказывает существенное влияние на свойства покрытий. При малом содержании глицерина снижается степень сшивания, при большом содержании глицерина необходимо увеличивать количество форполимера, что приводит к повышению плотности сшивания, повышению жесткости и снижению прочности.The amount of glycerol, a crosslinking agent, as well as the amount of isocyanate prepolymer, has a significant effect on the properties of coatings. With a low glycerol content, the degree of crosslinking is reduced; with a high glycerol content, it is necessary to increase the amount of prepolymer, which leads to an increase in crosslinking density, an increase in stiffness and a decrease in strength.
Катализатор уретанообразования регулирует жизнеспособность и скорость отверждения, не влияя на свойства покрытия.The urethane catalyst adjusts the pot life and cure rate without affecting the properties of the coating.
Увеличение степени наполнения каучуковой композиции создает трудности при смешении и формировании монолитной структуры покрытия из-за большой доли сухих компонентов. Смешение затрудняется также при малых количествах пластификаторов, а верхний предел пластификаторов ограничивается совместимостью с полимерами.An increase in the degree of filling of the rubber composition makes it difficult to mix and form a monolithic coating structure due to the large proportion of dry components. Mixing is also difficult with small quantities of plasticizers, and the upper limit of plasticizers is limited by compatibility with polymers.
Противостаритель мало влияет на свойства отвержденных покрытий, обычно используют в пределах 1-2 мас.ч. Меньшие количества снижают стойкость к термоокислительному старению, а большие дозировки могут привести к ухудшению прочности из-за возможной дезактивации изоцианатных групп форполимера гидроксильными группами противостарителя.The antioxidant has little effect on the properties of cured coatings, usually used within 1-2 parts by weight. Smaller amounts reduce the resistance to thermooxidative aging, and large dosages can lead to deterioration of strength due to the possible deactivation of the isocyanate groups of the prepolymer with hydroxyl groups of the antioxidant.
Таким образом, преимуществом покрытий из предлагаемой композиции является повышение прочности, эластичности, твердости и относительного удлинения.Thus, the advantage of coatings from the proposed composition is to increase the strength, elasticity, hardness and elongation.
Claims (6)
при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч.:
in the following ratio of components of the composition, parts by weight:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009128838/05A RU2421494C2 (en) | 2009-07-27 | 2009-07-27 | Polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009128838/05A RU2421494C2 (en) | 2009-07-27 | 2009-07-27 | Polymer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009128838A RU2009128838A (en) | 2011-02-10 |
| RU2421494C2 true RU2421494C2 (en) | 2011-06-20 |
Family
ID=44738265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009128838/05A RU2421494C2 (en) | 2009-07-27 | 2009-07-27 | Polymer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2421494C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470970C1 (en) * | 2011-07-12 | 2012-12-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Coating composition |
-
2009
- 2009-07-27 RU RU2009128838/05A patent/RU2421494C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470970C1 (en) * | 2011-07-12 | 2012-12-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Coating composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009128838A (en) | 2011-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2434918C1 (en) | Coating composition | |
| RU2331661C1 (en) | Coating composition | |
| RU2332434C1 (en) | Composition for coating | |
| RU2325418C1 (en) | Method of coating composition production | |
| RU2268279C2 (en) | Rubber coating | |
| RU2434916C1 (en) | Coating composition | |
| RU2405801C1 (en) | Composition for coats, summary | |
| RU2452753C1 (en) | Coating composition | |
| RU2405800C2 (en) | Composition for coats | |
| RU2421494C2 (en) | Polymer composition | |
| RU2452754C1 (en) | Coating composition | |
| RU2332435C1 (en) | Composition for coating | |
| RU2452755C1 (en) | Coating composition | |
| RU2451050C1 (en) | Composition for sports flooring | |
| RU2434913C1 (en) | Composition for sports coatings | |
| RU2421495C2 (en) | Polymer composition | |
| RU2421493C2 (en) | Coating composition | |
| RU2494132C1 (en) | Composition for coats | |
| RU2412971C2 (en) | Coating composition | |
| RU2447110C1 (en) | Coating composition | |
| RU2266935C1 (en) | Coating composition | |
| RU2494130C1 (en) | Coating composition | |
| RU2476470C1 (en) | Polyurethane composition for low flammability coatings | |
| RU2503698C1 (en) | Coating composition | |
| RU2285026C2 (en) | Rubber covering |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110728 |