RU2524692C1 - Способ получения гетероаннулярных 1,1'-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов - Google Patents
Способ получения гетероаннулярных 1,1'-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2524692C1 RU2524692C1 RU2013103808/04A RU2013103808A RU2524692C1 RU 2524692 C1 RU2524692 C1 RU 2524692C1 RU 2013103808/04 A RU2013103808/04 A RU 2013103808/04A RU 2013103808 A RU2013103808 A RU 2013103808A RU 2524692 C1 RU2524692 C1 RU 2524692C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bis
- dimethylalkoxysilyl
- ferrocenes
- producing
- heteroannular
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способам получения симметричных дизамещенных 1,1′-бис-(триорганосилил)ферроценов. Предложен способ получения гетероаннулярных 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)-ферроценов взаимодействием безводного хлористого железа и диметилалкоксисилилциклопентадиенов в среде органического растворителя, в котором депротонирующим агентом реакции конденсации хлористого железа с силилпроизводными циклопентадиена являются натрийпроизводные низших спиртов, такие как метилат, этилат или изопропилат натрия. Технический результат - предложенный способ экономичен и позволяет получать 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)-ферроцены с высоким выходом. 4 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения симметричных дизамещенных 1,1′-бис-(триорганосилил)ферроценов, в частности к способу получения гетероаннулярных бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов, формулы
где R=углеводородный радикал типа CnH2n+1. Такие ферроцены находят свое применение в качестве добавок в различных композициях, ингибиторов термоокислительной полимерной деструкции, а также сырья в кремнийорганическом синтезе.
Известны два общих способа получения симметричных дизамещенных 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов: диметаллированием незамещенного ферроцена с последующей обработкой металлопроизводного алкилалкоксигалогенсиланами либо монометаллированием соответствующих циклопентадиенилсиланов с последующим взаимодействием промежуточно образующихся кремнийсодержащих циклопентадиенидов металлов с безводным хлористым железом.
Первый из указанных методов трудно осуществим на практике вследствие необходимости диметаллирования ферроцена с применением супероснований и не может обеспечить высокие выходы целевых продуктов.
Известен способ получения симметричных 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов металлированием силилциклопентадиенов бутиллитием с последующей обработкой промежуточных литийпроизводных силилциклопентадиена безводным хлористым железом (пат. США №3060215, МПK C07F 17/00, 1962 г.).
Недостатками данного способа являются использование чрезвычайно пожароопасного бутиллития, низкий выход целевого продукта из-за побочного десилилирования кремнезамещенного циклопентадиена.
Известен способ получения симметричных дизамещенных силилферроценов, содержащих алкокси- или ароксигруппу у атомов кремния, заключающийся в использовании циклопентадиенилсилильных производных, в котором металлирование соответствующего силилциклопентадиена осуществляют щелочным металлом в среде органического растворителя и обрабатывают металлопроизводным хлористым железом (Кабанов Б.К. и др. Синтез некоторых функциональных гетероаннулярных дизамещенных органосилилферроценов. Журнал Общей Химии. 1972, Т.42, Вып.8, С.1749-1752).
Недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов, например, применительно к 1,1′-бис-(октоксисилил)ферроцену не превышающий 16%.
Наиболее близким к предлагаемому способу и принятым нами в качестве прототипа является способ получения гетероаннулярных дизамещенных бис-(триорганосилил)-ферроценов, в их числе 1,1′-бис-(октоксисилил) ферроцена, взаимодействием органосилилциклопентадиенов с металлическим натрием с последующей обработкой полученного промежуточного металлоорганического соединения хлористым железом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта, в котором с целью уменьшения образования побочных продуктов и увеличения чистоты целевого продукта процесс ведут в присутствии катализатора, в качестве которого применяют органический амин (А.с. СССР №280478, МПК CO7F 15/03, МПК CO7F 07/02, 1973 г.).
К существенным недостаткам известного способа можно отнести:
- низкий выход целевых 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов;
- образование побочных продуктов, таких как моно- и трисилилзамещенные силилферроцены;
- большое количество трудно утилизируемых отходов;
- пожароопасность процесса;
- высокие энерго- и трудозатраты.
Задача предлагаемого изобретения - разработать способ получения 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов с высоким выходом целевых продуктов и устранение отмеченных недостатков.
Поставленная задача решена тем, что разработан способ получения гетероаннулярных 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов взаимодействием соответствующих диметилалкоксисилилциклопентадиенов с хлористым железом, в котором в качестве депротонирующего реагента в реакции конденсации используют натрийпроизводные низших спиртов, такие как метилат, этилат или изопропилат натрия.
Подробное описание способа получения гетероаннулярных 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов проиллюстрировано следующими примерами.
Пример 1
К раствору 35,1 г (0,65 моль) метилата натрия в 90 мл метанола в интервале температур 20-35°C прикапывают раствор 99,45 г (0,65 моль) диметилметоксисилилциклопентадиена в 100 мл толуола, реакционную смесь перемешивают и охлаждают до 5-10°C. При этой температуре в реакционную массу вводят 41,27 г (0,323 моль) хлористого железа. После перемешивания в течение 6 час при 25-30°C смесь фильтруют от осадка и разгонкой фильтрата в вакууме получают 94,2 г целевого продукта - 1,1′-бис-(диметилметоксисилил)ферроцена, т. кип. 122-124°C/ 0,2 мм рт.ст., плотность при 20°C составляла 1,12 г/см3. Выход 80% от теоретического.
Найдено %: C 53,2; H 7,11. C16H26Fe1O2Si2.
Вычислено, %: C 53,38; H 7,18.
Пример 2
К суспензии 44,3 г (0,65 моль) порошкового этилата натрия в 150 мл толуола прикапывают раствор 150 г (0,65 моль) диметил(2-этилгекс-1-илокси)силилциклопентадиена в 150 мл толуола в интервале температур 20-35°C, перемешивают 0,5 час и охлаждают смесь до 5-10°C. При этой температуре в реакционную массу вводят 41,27 г (0,323 моль) хлористого железа. После перемешивания в течение 6 час при 25-30°C смесь фильтруют от осадка и разгонкой фильтрата в вакууме получают 140 г целевого продукта - 1,1′-бис-[диметил(2-этилгекс-1-илокси)силил]ферроцена.
Выход 77,4% от теоретического, т. кип.180-200°C/ 0,3-0,5 мм рт.ст., плотность при 20°C составляла 1,036 г/см3, показатель преломления n20D=1,4955.
Найдено %: C 64,58; H 9,6; Fe 9,93. C30H54Fe1O2Si2.
Вычислено, %: C 64,51; H 9,68; Fe 10,03.
Пример 3
К свежеприготовленному раствору 44,3 г (0,65 моль) этилата натрия в смеси 20 мл этанола и 150 мл толуола прикапывают раствор 108,55 г (0,65 моль) диметилэтоксисилилциклопентадиена в 100 мл толуола в интервале температур 20-35°C, перемешивают 0,5 час и охлаждают смесь до 5-10°C. При этой температуре в реакционную массу вводят 41,27 г (0,323 моль) хлористого железа. После перемешивания в течение 6 час при 25-30°C смесь фильтруют от осадка и разгонкой фильтрата в вакууме получают 166,8 г целевого продукта - 1,1′-бис-(диметилэтоксисилил)ферроцена.
Выход 86% от теоретического, т. кип.110-112°C/0,1 мм рт.ст., плотность при 20°C составляла 1,13 г/см3, показатель преломления n20D=1,5262.
Найдено, %: C 55,35; H 7,67. C18H30Fe1O2Si2.
Вычислено, %: C 55,38; H 7,69.
Пример 4
К раствору 53,3 г (0,65 моль) изопропилата натрия в 400 мл изопропанола в интервале температур 20-25°C прикапывают 150 г (0,65 моль) диметил(2-этилгекс-1-илокси)силилциклопентадиена, перемешивают 30 мин и охлаждают смесь до 5-10°C. При этой температуре в реакционную массу вводят 41,27 г (0,323 моль) хлористого железа. После перемешивания в течение 5 час при 40°C упаривают в вакууме 250 мл спирта, фильтруют смесь от осадка и разгонкой фильтрата в вакууме получают 154 г целевого продукта - 1,1′-бис-[диметил(2-этилгекс-1 -илокси)силил]ферроцена.
Выход 85% от теоретического. Масс-спектр (m/z): 558 (M+.). C30H54Fe1O2Si2. Вычислено: молекулярная масса 558,7596.
Claims (1)
- Способ получения гетероаннулярных 1,1′-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов взаимодействием безводного хлористого железа и диметилалкоксисилилциклопентадиенов в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве депротонирующего агента реакции конденсации хлористого железа с силилпроизводными циклопентадиена используют натрийпроизводные низших спиртов, такие как метилат, этилат или изопропилат натрия.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013103808/04A RU2524692C1 (ru) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | Способ получения гетероаннулярных 1,1'-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013103808/04A RU2524692C1 (ru) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | Способ получения гетероаннулярных 1,1'-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2524692C1 true RU2524692C1 (ru) | 2014-08-10 |
RU2013103808A RU2013103808A (ru) | 2014-08-10 |
Family
ID=51354814
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013103808/04A RU2524692C1 (ru) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | Способ получения гетероаннулярных 1,1'-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2524692C1 (ru) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU280478A1 (ru) * | В. А. Зайцев, Б. К. Кабанов, А. А. Егорова, Н. А. Варфоломеева | Способ получения дизамещенньех силилферроценов, | ||
SU166336A (ru) * | ||||
US3060215A (en) * | 1959-03-16 | 1962-10-23 | Rosenberg Harold | Silicon-containing dicyclopentadienylmetal compounds and polymers and methods for preparing same |
SU278693A1 (ru) * | 1969-05-05 | 1970-08-21 | В. Зайцев , Б. Кабанов | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ СИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ У М0т\ КРЕМНИЯ |
-
2013
- 2013-01-30 RU RU2013103808/04A patent/RU2524692C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU280478A1 (ru) * | В. А. Зайцев, Б. К. Кабанов, А. А. Егорова, Н. А. Варфоломеева | Способ получения дизамещенньех силилферроценов, | ||
SU166336A (ru) * | ||||
US3060215A (en) * | 1959-03-16 | 1962-10-23 | Rosenberg Harold | Silicon-containing dicyclopentadienylmetal compounds and polymers and methods for preparing same |
SU278693A1 (ru) * | 1969-05-05 | 1970-08-21 | В. Зайцев , Б. Кабанов | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ СИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ У М0т\ КРЕМНИЯ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2013103808A (ru) | 2014-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2557802A (en) | Organosilyl alkyl amines and their hydrochlorides | |
RU2524692C1 (ru) | Способ получения гетероаннулярных 1,1'-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов | |
Kirpichenko et al. | Preparation of sila-functional 3-sila-1-thiacyclohexanes | |
Yavari et al. | A one-pot synthesis of functionalised 1-azadienes containing 2-thioxoimidazolidin-4-ones | |
KR20120067398A (ko) | 고순도 트리스(트리알킬실릴)포스파이트의 제조 방법 | |
KR102371954B1 (ko) | 신규 비스알콕시실란 화합물 및 그의 제조 방법 | |
CA1129431A (en) | Process of preparing trialkylsilyl esters of a perfluoroalkane sulfonic acid | |
JP6631407B2 (ja) | カルバマトアルキルシランの製造方法 | |
Lazareva et al. | 1-[(N-Methyl-N-tritylamino) methyl] silatrane: Synthesis and structure | |
WO2021085535A1 (ja) | 化合物及びその製造方法 | |
JP2010235453A (ja) | 白金錯体の製造方法 | |
JP2016040233A (ja) | ビシクロアミノオルガノキシシラン化合物及びその製造方法 | |
US10865219B2 (en) | Process for the preparation of bis(acyl)phospinic acid sylyl esters | |
Pötter et al. | Intramolecularly donor-stabilized silenes: Part 3. Synthesis and structure of 1-[2, 6-bis (dimethylaminomethyl) phenyl]-1, 2, 2-tris (trimethylsilyl) silene | |
DE4431643A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silizium-verbrückten unsymmetrischen Cyclopentadienyl-, Indenyl- und Fluorenyl-Ligandsystemen | |
RU2496781C1 (ru) | Способ получения 1,1'-бис(диметилалкоксисилил)ферроценов | |
US9073952B1 (en) | Synthesis method for carbosilanes | |
Lazareva et al. | N, N‐Bis (Silylmethyl) anilines: Synthesis and structure | |
JP2011001305A (ja) | アザボラシクロペンテン化合物の製造方法 | |
JP2018145119A (ja) | アルケニルシランの製造方法 | |
Rofouei et al. | Syntheses and characterization of novel sterically demanding amido ligand derivatives and their alkali metal ion complexes, crystal structures of [SiH2Mes2],[NH (SiHMes2) 2] and [Na {N (SiHMes2) 2}(OEt2)] | |
Kawachi et al. | Synthesis and structures of o-(dihydrosilyl)(dimesitylboryl) benzenes | |
WO2019151419A1 (ja) | ポリカルボニル化合物、その誘導体及びそれらの製造方法 | |
JPH05230071A (ja) | ジベンゾイルメタン誘導体 | |
JP3375350B2 (ja) | 新規な有機ケイ素化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20160401 |