RU2522570C1 - Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона - Google Patents

Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона Download PDF

Info

Publication number
RU2522570C1
RU2522570C1 RU2012157050/04A RU2012157050A RU2522570C1 RU 2522570 C1 RU2522570 C1 RU 2522570C1 RU 2012157050/04 A RU2012157050/04 A RU 2012157050/04A RU 2012157050 A RU2012157050 A RU 2012157050A RU 2522570 C1 RU2522570 C1 RU 2522570C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dinitro
dimethylamino
benzophenone
hydroxy
bis
Prior art date
Application number
RU2012157050/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012157050A (ru
Inventor
Вячеслав Николаевич Казин
Сергей Георгиевич Сибриков
Максим Борисович Кужин
Екатерина Геннадьевна Казина
Галина Павловна Митрофанова
Алексей Михайлович Гробов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова"
Priority to RU2012157050/04A priority Critical patent/RU2522570C1/ru
Publication of RU2012157050A publication Critical patent/RU2012157050A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2522570C1 publication Critical patent/RU2522570C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона. Способ включает обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать каждое из указанных соединений с выходом 50-75% и высокой степенью чистоты. 1 табл., 8 пр.

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона (I) и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона (II) (С.Г.Сибриков, В.Н.Казин, В.В.Копейкин, Г.С.Миронов, Т.Н.Орлова // Журнал органической химии, 1991. Т. 27. Вып.2. С.382-385). Каждый из продуктов имеет свое практическое применение. Соединение (I) является промежуточным продуктом в синтезе 3,3'-диамино-4,4'-бис(N,N-диметиламино)-бензофенона, который может использоваться для получения растворимых полиимидов (А.Л.Русанов, Е.Г.Булычева, Г.В.Казакова, В.В.Копейкин, В.В.Казин, С.Г.Сибриков, М.Л.Кештов, А.К.Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997. Т. 39, №2. С.327-330). 3,3'-Динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон может быть использован в качестве синтона в органическом синтезе широкого спектра соединений. 3,3'-Диамино-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон, синтезированный последующим восстановлением соединения (II), согласно проведенному скринингу, проявляет биологическую активность.
Целью изобретения является предложение схемы совместного синтеза, в результате реализации которой при низких температурах в зависимости от температуры можно выделять каждый из практически значимых соединений с выходом 50-75% и высокой степенью чистоты.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве субстрата используется 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон, взаимодействие которого в амидных растворителях (ДМФА, ДМАА) с гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора позволяет реализовывать нуклеофильное замещение атома хлора на N,N-диметиламиногруппу и на гидроксигруппу, при этом образуется смесь двух соединений - 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенон и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон. Реакцию проводят при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.
Строение и чистоту синтезированных соединений анализировали методами ЯМР 1Н- и ИК-спектроскопии, определением температуры плавления и элементного состава.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. К раствору 3.4 г (0.01 моль) 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в 20 мл ДМФА (ДМАА) при 60°С и перемешивании добавляли 4.0 г (0.1 моль) NaOH и 4 мл воды. Через 2 ч раствор охлаждали, выливали при перемешивании в воду, осадок отделяли фильтрованием, сушили. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона (I) 1.82 г (51%), Тнл=165-166°С, Rf 0.28 (бензол - ацетон 6:1).
Найдено, % : С 56.94; Н 4.91; N 15.49. C17H18N4O5.
Вычислено, % : С 56.98; Н 5.02; N 15.64, М 358.31.
ИК-спектр ν (см -1): 1250, 1290 [ν(C-N), трет.], 1380 [νs (NO2)], 1510 [νas (NO2)]; 1660 [ν (CO)].
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 7.39 (д) (2Н, Н1,1'), 7.93 (дд.) (2Н, Н2,2'), 8.50 (д) (2Н. Н3,3'), 3.70 (с) [N(CH3)2].
К фильтрату после отделения соединения (I) добавляли соляную кислоту до рН 6.0-7.0. Выпавший осадок отделяли фильтрованием, сушили. Выход 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона 1.52 г (46%), Тпл.=162-163°С, Rf 0.32 (бензол - ацетон 6:1).
Найдено, %: С 54.10; Н 3.87; N 12.79. C15H13N3O6.
Вычислено, %: С 54.38; Н 3.92; N 12.68, М 331.10.
ИК-спектр ν (см-1): 1240, 1280 [ν(C-N), трет.], 1350 [νs (NO2)], 1520 [νas (NO2)]; 1620 [ν (CO)], 3250, 3550 [ν(OH)].
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 7.28 (д) (1Н, Н1), 7.87 (дд.) (1H, Н2), 8.17 (д) (1H. Н3), 7.85(дд) (1Н, Н4), 7.18 (д) (1H, Н5), 8.05 (д) (1H, Н6), 4.50 (с) (ОН), 2.75 (с) [N(CH3)2].
Аналогично примеру 1 проводят реакции по примерам 2-8. Результаты опытов сведены в таблицу.
Пример Мольное соотношение субстрат: NaOH:ДМФА т, °С Время, ч Конц-я водной щелочи, % Выход I Выход II
1. 1:10:25 60 2 40 51 46
2. 1:10:25 45 2,4 40 38 59
3. 1:10:25 30 3 40 21 75
4. 1:10:25 60 2,5 50 27 69
5. 1:10:25 60 4 30 24 71
6. 1:10:25 60 4,2 20 21 75
7. 1:4:25 60 3 40 24 71
8. 1:8:25 60 4 40 25 73

Claims (1)

  1. Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона, включающий обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.
RU2012157050/04A 2012-12-25 2012-12-25 Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона RU2522570C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012157050/04A RU2522570C1 (ru) 2012-12-25 2012-12-25 Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012157050/04A RU2522570C1 (ru) 2012-12-25 2012-12-25 Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012157050A RU2012157050A (ru) 2014-06-27
RU2522570C1 true RU2522570C1 (ru) 2014-07-20

Family

ID=51216171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012157050/04A RU2522570C1 (ru) 2012-12-25 2012-12-25 Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2522570C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA039261B1 (ru) * 2017-05-04 2021-12-24 Таджикский Национальный Университет СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-N,N'-БИС-АМИНОТЕТРАМЕТИЛ-1,2-n,n'-ДИХЛОРДИФЕНИЛЭТИЛЕНА

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU673175A3 (ru) * 1973-07-26 1979-07-05 Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Р.Т. (Инопредприятие) Способ получени замещенных производных 3-нитробензофенона

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU673175A3 (ru) * 1973-07-26 1979-07-05 Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Р.Т. (Инопредприятие) Способ получени замещенных производных 3-нитробензофенона

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
С. Г. СИБРИКОВ и др., Превращения 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этана, 4,4' - дихлорбензофенона и их нитрозамещенных в среде NaOH-амидный растворитель, ЖУРН. ОРГАН. ХИМИИ, 1991, Т.27, Вып.2, стр.382-385. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA039261B1 (ru) * 2017-05-04 2021-12-24 Таджикский Национальный Университет СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-N,N'-БИС-АМИНОТЕТРАМЕТИЛ-1,2-n,n'-ДИХЛОРДИФЕНИЛЭТИЛЕНА

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012157050A (ru) 2014-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19532052C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Chinazolinderivaten
CN105820110B (zh) 匹莫范色林合成方法
EP3828170A1 (en) Method for safely preparing pimavanserin and tartrate salt thereof using triphosgene
RU2522570C1 (ru) Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона
RU2345988C2 (ru) Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола
US6657085B2 (en) Process for the preparation of aniline compounds
JP7288295B2 (ja) アログリプチン安息香酸塩の製造中間体の新規結晶形
RU2522551C1 (ru) Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона
CA3111875A1 (en) Process for the preparation of lenvatinib
KR102430612B1 (ko) 피페리딘-4-카보티오아미드의 제조
US8188317B2 (en) Integrated process for the preparation of polybenzimidazole precursors
RU2522553C1 (ru) Способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена
RU2805743C1 (ru) Способ получения сульфометурон-метила
JP6822145B2 (ja) 反応混合物中のスズ化合物の処理方法
CN112480016B (zh) 一种(e)-1-酰基-1-(3-喹喔啉酮)甲酮肟及其合成方法
KR102004245B1 (ko) 환경친화적 탄소-탈당반응을 이용한 노라티리올의 제조방법
WO2021241725A1 (ja) 高純度のｎ－（５－メトキシ―２－フェノキシフェニル）メタンスルホンアミド及びその製造方法
DE112015005812T5 (de) Verfahren zur Herstellung einer stickstoffhaltigen Pentafluorsulfanylbenzol-Verbindung
JP4587139B2 (ja) アミノアルコキシカルボスチリル誘導体の製造方法。
JPWO2006080484A1 (ja) セフカペンピボキシルのメタンスルホン酸塩
JPWO2007091392A1 (ja) Ｏ−メチル−ｎ−ニトロイソ尿素の製造方法
EP3351530B1 (en) Method of producing a sodium salt of (2,6-dichlorophenyl)amide carbopentoxysulphanilic acid
RU2439052C1 (ru) Способ получения хлоргидрата 1,3-бис(3,4-диаминофенокси)бензола
RU2461552C1 (ru) Способ получения 2(3н)-бензотиазолонов с карбаматной функцией при c6
JP3208509B2 (ja) ２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171226