RU2520443C2 - Адгезивная система с низким выделением формальдегида - Google Patents
Адгезивная система с низким выделением формальдегида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2520443C2 RU2520443C2 RU2011109219/05A RU2011109219A RU2520443C2 RU 2520443 C2 RU2520443 C2 RU 2520443C2 RU 2011109219/05 A RU2011109219/05 A RU 2011109219/05A RU 2011109219 A RU2011109219 A RU 2011109219A RU 2520443 C2 RU2520443 C2 RU 2520443C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adhesive
- component
- formaldehyde
- range
- adhesive system
- Prior art date
Links
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 344
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 339
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 270
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 76
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 claims abstract description 42
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 24
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000005034 decoration Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 54
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 20
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 19
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 239000011120 plywood Substances 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 10
- -1 amino compound Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 9
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 8
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 8
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims description 8
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 238000009408 flooring Methods 0.000 claims description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 claims 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 28
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 28
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 25
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 14
- 241001070947 Fagus Species 0.000 description 11
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 10
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 8
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 7
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 7
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 5
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 5
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 5
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 101000983970 Conus catus Alpha-conotoxin CIB Proteins 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 101000932768 Conus catus Alpha-conotoxin CIC Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 2
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 2
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 2
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000013028 emission testing Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C09J161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/32—Modified amine-aldehyde condensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к улучшенной двухкомпонентной адгезивной системе, набору, включающему указанные два адгезивных компонента, его применению и способу получения изделий из древесных материалов для внутренней отделки, а именно прессованных изделий, элементов паркетного пола и мебельного щита с очень низким выделением формальдегида и к изделиям из древесных материалов для внутренней отделки с улучшенными свойствами. Двухкомпонентная адгезивная система включает адгезивный компонент I, включающий 50-70 мас.% смолы меламин-формальдегидного (MF) типа в 25-40 мас.% воды и адгезивный компонент II, включающий 20-40 мас.% дисперсии адгезива на водной основе, 15-40 мас.% поглотителя формальдегида, кислотное соединение в таком количестве, что pH адгезивного компонента II составляет 1,5-6,5, и 25-40 мас.% воды. Причем адгезивный компонент I и II наносят в массовом соотношении I:II в пределах от 1:0,5 до 1:1,5 и адгезивная система имеет молярное соотношение формальдегида (F) ко всем аминогруппам (F/NH2) в пределах от 0,2 до 0,7. Адгезивная система обладает как очень низким уровнем выделения формальдегида, так и хорошими клеящими свойствами. 7 н. и 20 з.п. ф-лы, 10 табл., 6 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к улучшенной двухкомпонентной адгезивной системе, набору, включающему указанные два адгезивных компонента, его применению и способу получения изделий из древесных материалов для внутренней отделки, а именно прессованных изделий, элементов паркетного пола и мебельного щита с очень низким выделением формальдегида и к изделиям из древесных материалов для внутренней отделки с улучшенными свойствами.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ, ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ ИЗОБРЕТЕНИЮ
Прессованные изделия (также называемые гнуто-клееные изделия или изделия из гнуто-клееной фанеры), как правило, имеют в пределах от 3 до 50 слоев шпона, склеенных вместе с использованием адгезива. Процесс склеивания проводят в форме для получения готового продукта заданной формы. Самым распространенным, используемым для этого адгезивом является мочевино-формальдегидный (UF) адгезив, поскольку он обладает превосходными эксплуатационными характеристиками и наряду с этим он недорогой. Однако UF адгезивы используют не только для получения прессованных изделий. В случаях, когда требуется повышенная влагостойкость, используют меламин-мочевино-формальдегидные адгезивы (MUF). В случае, когда требуются растворы, свободные от формальдегида, используют ПВА или эмульсионные полимер-изоцианатные (EPI) адгезивы. ПВА адгезивы могут быть использованы только в очень простых конструкциях без сильного напряжения по причине термопластических свойств ПВА. Для более напряженных конструкций могут быть использованы EPI адгезивы. Применение EPI адгезивов связано с проблемами, такими как технологические свойства изоцианатного отвердителя, ограниченное время эффективного использования, ограниченное время выдержки при сборке, относительно длительное время прессования, потенциальная ползучесть клеевого шва (за счет термопластических свойств адгезивов) и высокая стоимость.
Основой UF адгезивов служит формальдегид и в зависимости от композиции адгезива в большей или меньшей степени будет происходить выделение формальдегида из готового продукта. В свете повышенного внимания к выделению формальдегида и все более и более строгими ограничениями по эмиссии - это становится очень серьезной проблемой. Она усугубляется решением некоторых потребителей использовать свободные от формальдегида адгезивы во всех изделиях, где это возможно, наряду с предложением очень жестких калифорнийских норм (Californian regulations) в отношении выделения формальдегида из клееных продуктов.
Со временем UF технологию улучшили, минимизировав количество формальдегида, выделяемое из клееных изделий. Для древесных плит снижение выделения формальдегида в результате составило с типичного до 1970 года 100 мг/100 г до около 5 мг/100 г в настоящее время (согласно тесту EP методом перфорации EN 120 (EP test perforator method EN 120)). Однако дальнейшее улучшение UF системы ограничено, поскольку при снижении эмиссии снижается прочность склеивания. Это является очень большой проблемой для гнуто-клееных изделий, где готовое изделие, как правило, имеет большое количество клеевых швов (от 2 до 49) и большое количество клея. Каждый клеевой шов должен выделять количество формальдегида, близкое к его отсутствию с получением изделия с требуемой низкой эмиссией. Объект настоящего изобретения относится к решению этой проблемы.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ, ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ ИЗОБРЕТЕНИЮ
В США 4409293 описывается способ соединения лигноцеллюлозного материала с использованием UF адгезивной системы, где выделение формальдегида снижено за счет снижения соотношения F:U в пределах от 1:1 до 1:2. Однако снижение соотношения F:U оказывает огромное воздействие на свойства адгезива. Как правило, адгезив с низким соотношением F:U приводит к получению клеевого шва, более хрупкого по сравнению с адгезивом с более высоким соотношением, более низкой прочности соединения, то есть более высокой степени дефектов склеивания, пониженной влагостойкости и пониженной прочности. Дополнительно, снижение соотношения F:U в результате приводит к снижению реакционной способности адгезива, что, в свою очередь, приводит к увеличению времени отверждения. Для повышения скорости отверждения необходима более высокая температура прессования или добавление большего количества кислоты или кислотных компонентов. Длительное время отверждения и соответственно длительное время прессования нежелательны, поскольку приводят к более низкой производительности установки. Более высокие температуры прессования нежелательны из-за высокой стоимости энергии и из-за повышенного риска возникновения большей нестабильности (большей искривленности) клееного изделия. Повышенное добавление кислоты/кислотных компонентов нежелательно, поскольку повышенная реакционная способность адгезивной системы не только снижает скорость отверждения, но также и снижает время эффективного использования и время выдержки при сборке системы.
В WO 0170898 описывается адгезивная система, включающая (a) этерифицированную аминосмолу, (b) полимер, полученный из одного или более ненасыщенного мономера с этиленовыми связями, предпочтительно ПВА, (c) отверждающий агент, предпочтительно муравьиную кислоту и (d) поливиниловый спирт. Дополнительно описана композиция отвердителя для применения в комбинации с аминосмолами, включающая (b) полимер, полученный из одного или более ненасыщенного мономера с моно-этиленовыми связями, предпочтительно ПВА, указанный полимер содержит группы пост-перекрестного сшивания, (c) карбоновую кислоту, предпочтительно муравьиную кислоту и (d) поливиниловый спирт. В WO 0170898 не описываются какие-либо проблемы, связанные с выделением формальдегида, и демонстрируются неприемлемые результаты, как следует из Примера 1, C1.2 (1-3/2-3).
В EP0501174 B1 описывается отверждающая композиция для UF клеев, содержащая водную эмульсию поливинил ацетата с группами пост-перекрестного сшивания, аммониевую соль и мочевину для контроля каталитической активности аммониевой соли в процессе полимеризации клея. Однако эта отверждающая композиция не подходит для адгезивных систем, которые должны быть отверждены при комнатной температуре, и не обладают очень низким выделением формальдегида.
В US 4963212 описывается способ получения прессованных изделий, в частности, каркасов для мебели или частей каркаса из древесных слоистых пластиков, включающих наложенные друг на друга или совмещенные древесные слоистые пластики и промежуточные слои из отверждаемого или связывающего вещества, в частности термоотверждающийся, двухкомпонентный клей на основе мочевины (Casco No. 1203). Аналогично, в FR2622500 описывается способ получения прессованных изделий с использованием адгезива на основе меламина. Описанные здесь способы введены ссылкой как подходящие способы для получения прессованных изделий по настоящему изобретению.
В US2003/0079833A1 описывается адгезивная система, включающая меламиновую аминосмолу, в частности меламин-формальдегид («MF»), и композицию фенольной смолы, включающую кислоту и фенольную смолу, и способ склеивания материалов на основе древесины, где указанную адгезивную систему наносят на материалы на основе древесины и отверждают. В US2003/0079832A1 описывается также изобретение, относящееся к адгезивам на основе мочевинной смолы (UF). Формальдегид в различной степени присутствует в меламиновых аминосмолах на основе формальдегида как свободный формальдегид, но также дополнительно выделяется из смол в процессе отверждения. Согласно US2003/0079833A1 проблема эмиссии свободного альдегида разрешена при использовании адгезивной системы, включающей меламиновую аминосмолу и композицию фенольной смолы, где композиция фенольной смолы включает кислоту и фенольную смолу, которая представляет собой резорциновую смолу, или таниновую смолу, или их смесь.
Альтернативным решением снижения выделения формальдегида является добавление поглотителей, связывающих свободный формальдегид, присутствующий в адгезиве формальдегид или выделяющийся в процессе отверждения адгезива формальдегид. В зависимости от типа и количества добавленного поглотителя он также может связывать свободный формальдегид во время эксплуатации клееного изделия. Однако такие добавки, как правило, оказывают негативное воздействие на прочность адгезионного соединения.
В US 5684118 описывается снижение выделения формальдегида связыванием свободного формальдегида мочевиной и описывается, что для достаточного снижения выделения формальдегида мочевину добавляют в количестве, ухудшающем адгезивные свойства. Дополнительно описывается применение меламин-мочевина-формальдегидного адгезива с низкой молекулярной массой в качестве поглотителя формальдегида. Тот факт, что этот адгезив получают отдельно, делает это решение относительно дорогостоящим.
В WO 02/072324 описывается способ снижения выделения формальдегида из древесного слоистого пластика, клееного UF адгезивом, где, по меньшей мере, одну из склеиваемых поверхностей обрабатывают перед нанесением адгезива на отдельной стадии раствором, включающим аммониевую соль. Известно, что аммониевые соли вступают в реакцию со свободным формальдегидом, связывая формальдегид в нелетучую форму. Раствор аммониевой соли необязательно может включать мочевину для улучшения эффекта улавливания формальдегида при обработке поглотителем. Однако этот способ требует проведения дополнительной стадии, что добавляет стоимость готовому продукту.
В EP 1291389 описывается добавление полиамида, такого как различные белки, и других олигомерных или полимерных полиамидов в адгезив для снижения выделения формальдегида. Натуральные белки и более длинные полиамиды склонны придавать нежелательную повышенную вязкость адгезиву.
В GB 589131 описывается применение агента, фиксирующего формальдегид, такого как, резорцин, в мочевино-формальдегидную смолу во избежание преждевременного отверждения. Применение резорцина в качестве поглотителей формальдегида в UF адгезивах также описано в «Resorcinol derivatives for scavenging formaldehyde in particleboard», M. Y. Dietrick and T.F. Terbilcox, Koppers Co., Inc., Monroeville, PA, USA, Proceedings of the Washington State University International Particleboard/Composite Materials Symposium (1983), 17th, 233-48, «Influence of different catalyst systems on the hydrolytic stability of particleboards bonded with unmodified and modified UF-adhesives», T. W. Lee et al, in Holzforschung 48 (1994) Suppl., страницы 101-106, и «Modifizierung von Harnstoff-formaldehydharzen mit Resorcin», E. Roffael in Adhesion 1980, Heft 11, страницы 422-424. Из обеих ссылок известно, что резорцин является как поглотителем формальдегида, так и усилителем отверждения адгезива. Однако добавление резорцина во время реакции конденсации при получении UF смолы ведет к более низкой реакционной способности адгезива и повышает стоимость адгезивной системы. Дополнительно, резорцин приводит к потемнению клеевого шва, что не приветствуется при использовании в разновидностях светлого клея и видимых клеевых швах.
В WO2007040410 описываются мочевино-формальдегидные адгезивные системы для получения клееных изделий, в частности также гнутоклееной фанеры и панелей из массива древесины. Выделение формальдегида из этой адгезивной системы по существу снижена по сравнению с адгезивными системами по предшествующему уровню техники с использованием отвердителя, включающего в качестве поглотителя формальдегида комбинацию мочевины и резорцина. Однако эта адгезивная система также имеет уровни выделения формальдегида, которые все еще слишком высокие для того, чтобы отвечать новейшим жестким нормативам для использования при внутренней отделке.
В US 6590013 описывается отвердитель для применения в адгезивных композициях на основе UF и mUF, включающих эмульсию поливинилацетата, хлорид металла, аммониевую соль и необязательно агент, улавливающий формальдегид. Отвердитель дает высокую скорость отверждения, но при применении в адгезивных композициях не приводит в результате к низкому выделению формальдегида, как проиллюстрировано в Таблице 10 ниже, а именно C6.1, сравнительный пример по US 6590013.
Проблемой всех описанных адгезивных систем по предшествующему уровню техники является то, что выделение формальдегида все еще не достаточно низкое для того, чтобы отвечать очень жестким требованиям по выделению формальдегида, сохраняя при этом хорошие клеящие свойства. Следовательно, объект настоящего изобретения относится к улучшенной адгезивной системе, обладающей как очень низким уровнем выделения формальдегида, так и хорошими клеящими свойствами.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к двухкомпонентной адгезивной системе, включающей:
- адгезивный компонент I, включающий (в масс. процентах по сухому веществу от общей массы адгезивного компонента I):
I.a) 50-70 масс.% смолы меламин-формальдегидного (MF) типа и
I.b) 0-35 масс.% органического или неорганического наполнителя,
I.c) 0-10 масс.% дополнительных добавок,
I.d) 25-40 масс.% воды.
- адгезивный компонент II, включающий (в масс. процентах по сухому веществу от общей массы адгезивного компонента II):
II.a) 20-40 масс.% дисперсии адгезива на водной основе, предпочтительно функционализированный или нефункционализированный ПВА,
II.b) 0-10 масс.% загустителя,
II.c) 15-40 масс.% поглотителя формальдегида, предпочтительно аминосоединение,
II.d) кислотные соединения в таком количестве, что pH адгезивного компонента II составляет 1,5-6,5,
II.e) 0-35 масс.% органического или неорганического наполнителя,
II.f) 0-10 масс.% дополнительных добавок,
II.g) 25-40 масс.% воды,
где адгезивный компонент I и II наносят в массовом соотношении I:II в пределах от 1:0,5 до 1:1,5, предпочтительно 1:0,6-1:1,2, и более предпочтительно 1:0,9-1,15, и адгезивная система имеет молярное соотношение формальдегида (F) ко всем аминогруппам (F/NH2) в пределах от 0,2 до 0,7, предпочтительно, 0,3-0,7, более предпочтительно 0,25-0,55, более предпочтительно 0,35-0,55 и наиболее предпочтительно 0,45-0,55.
Следует отметить, что даже когда адгезивные компоненты, в частности смола и дисперсия адгезива, часто доступны в форме раствора, используемый здесь термин массовые % относится к массовым процентам чистого компонента, который для компонентов смолы также указан по массе сухого вещества. Термины, указанные здесь, определены, если не указанно иное, как в WO2008026058 и WO 2007/040410, введенных здесь ссылками. Необязательные наполнители, загустители или дополнительные добавки могут быть добавлены в оба адгезивных компонента I и II адгезивной системы.
Было установлено, как показано в примерах, что адгезивная система по настоящему изобретению комбинирует очень низкое выделение формальдегида с очень хорошими клеящими свойствами, делая адгезивную систему очень подходящей для применения в изделиях из древесины для внутренней отделки, предпочтительно прессованных изделий, панелей из массива древесины и элементов паркетного пола. Эти изделия из древесины могут быть получены с использованием адгезивной системы по настоящему изобретению с получением изделий с очень низким выделением формальдегида, при этом в тоже самое время сохраняется скорость отверждения, прочность склеивания, время выдержки при сборке, время эффективного использования и тому подобное. Система более дорогая по сравнению с UF системами по предшествующему уровню техники, но конкурирует с ценой EPI систем, избегая при этом опасного изоционата. Система также значительно проще в использовании по сравнению с EPI адгезивами, поскольку допускается более длительное время ожидания адгезивного компонента I и II перед их вступлением в контакт с поверхностью субстрата и прессованием (время выдержки при сборке), более короткое время отверждения, более длительное время эффективного использования (время использования) и меньшие проблемы со вспениванием и склеиванием с металлическими частями в процессе прессования.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Смола MF типа (I.a) в двухкомпонентной адгезивной системе представляет собой аминосмолу, где меламин представляет собой по меньшей мере один из сырьевых материалов, используемых при ее получении и может представлять собой любую меламиновую аминосмолу, такую как меламин-формальдегид («MF»), меламин-мочевино-формальдегид («MUF») и конденсаты формальдегида и меламина вместе с другими соединениями, содержащими амино, имино или амидные группы, такие как тиомочевина, замещенная мочевина и гуанамины. Предпочтительно смолу MF типа (I.a) выбирают из группы, включающей MF смолу (по существу чистый M и F), модифицированную мочевиной MF смолу (uMF), включающую в пределах от 0,1 до 50 масс.% (масса мочевины относительно общей массы мочевины и меламина) или модифицированные MF или uMF смолы. Предпочтительно в uMF мочевина присутствует в относительно небольшом количестве, таким образом, предпочтительно в пределах от 0,1 до 35 масс.%, более предпочтительно в пределах от 1 до 20 масс.% еще более предпочтительно в пределах от 1 до 10 масс.% и, как правило, около 5 масс.% мочевины (U) (относительно общей массы M и U). Модифицированными MF или uMF смолами являются, например, этерифицированная MF или uMF смола. Наиболее предпочтительно смола представляет собой MF или этерифицированную MF смолу. Предпочтительно, принимая во внимание адгезивные свойства, тип MF смолы в адгезивном компоненте I имеет молярное соотношение F/NH2 в пределах 0,4-1,2, предпочтительно 0,9-1,15.
Адгезивный компонент I имеет высокий pH, предпочтительно в пределах от 7 до 12, более предпочтительно в пределах от 9 до 11. Это важно с точки зрения стабильности раствора адгезива. При высоком pH снижается риск преждевременного перекрестного сшивания.
Для регулирования вязкости и улучшения прочности склеивания клеевой смеси может быть использован наполнитель, регулирующий проникновение клея в древесину и способствующий лучшей приспособляемости адгезива к неровностям поверхности субстрата. Наполнитель может быть включен в один или в оба адгезивных компонента. Предпочтительно наполнитель присутствует в относительных количествах в пределах от 1 до 35, предпочтительно в пределах от 2 до 25 и более предпочтительно в пределах от 3 до 20% или от 3 до 15 (% выражены как масса наполнителя от массы адгезивного компонента I или II × 100). Примерами подходящих наполнителей являются органические наполнители, такие как древесная мука, крахмал, глютен, различные типы древесной муки или муки (ореховой) скорлупы, в качестве неорганических наполнителей, такие как глина, в частности белая глина (каолин), тальк и карбонат кальция.
Дополнительно, адгезивный компонент I может включать в пределах 0,1-10 масс.%, более предпочтительно в пределах 2-5 масс.% одной или более дополнительной традиционной добавки (I.c), предпочтительно выбранных из группы, состоящей из антивспенивающих агентов, загустителей, поверхностно-активных веществ, пигментов, красителей, модификаторов реологии и/или пластификаторов. Примерами загустителей являются поливиниловый спирт и соединения целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза.
В адгезивном компоненте I предпочтительно выбирают количество смолы, максимально возможное с точки зрения достижения хорошей прочности склеивания, но, с другой стороны, оно не может быть слишком высоким с точки зрения стабильности и времени эффективного использования адгезивного компонента I. Также важно, чтобы вязкость не была слишком высокой или слишком низкой с точки зрения технологических характеристик при применении адгезива и оптимальности проникновения в древесный субстрат. Следовательно, адгезивный компонент I предпочтительно имеет содержание сухих веществ в пределах от от 60 до 75 масс.%, более предпочтительно в пределах от 65 до 72 масс.% (содержание сухих веществ измеряют после сушки 1 г образца в течение 2 часов при температуре 120°C в вентилируемой воздухом печи). Предпочтительно адгезивный компонент I имеет вязкость в пределах от 1000 до 10000 мПа·с, предпочтительно в пределах 1500-10000 мПа·с, более предпочтительно в пределах от 2000 до 8000 мПа·с, наиболее предпочтительно в пределах от 3000 до 5000 мПа·с (вязкость измеряют с использованием вискозиметра Brookfield RVT при температуре 25°C, шпиндель 4, при скорости 20 оборотов в минуту).
Предпочтительно адгезивный компонент I не включает смолу иную, чем смола Ia, как указанно, и более предпочтительно состоит из компонентов Ia, Ib, Ic и Id, как указано здесь.
Адгезивный компонент II не является традиционным отвердителем, а имеет особые отличия, в частности, в том, что включает помимо кислотного компонента II.d для отверждения смолы I.a в адгезивном компоненте I, второй тип адгезивной смолы; дисперсию адгезива (II.a) в комбинации с относительно большим количеством поглотителя формальдегида II.c по отношению к количеству меламиновой смолы I.a в полученной смеси. Дополнительно, относительное количество адгезивного компонента II относительно адгезивного компонента I очень высокое; предпочтительно близкое к 1.
Дисперсия адгезива (II.a) в адгезивном компоненте II, в принципе, может быть любой, но предпочтительно является функционализированным или нефункционализированным ПВА. В принципе, может быть использован любой тип ПВА, но предпочтительно использование функционализированного ПВА. Описание функционализации смотрите в патенте WO2007040410.
Предпочтительно адгезивный компонент II по существу не включает тип адгезивной смолы иной, чем смола II.a, как указано выше, и более предпочтительно состоит из IIa, IIb, IIc, IId, IIe, IIf и IIg, как указано здесь.
Как указано выше, предпочтительно, чтобы вязкость адгезивных компонетов не была слишком низкой для предотвращения слишком сильного проникновения адгезивного компонента или адгезива после смешивания с древесным субстратом. Дисперсия адгезива, в частности ПВА, по существу может иметь очень высокую вязкость для того, чтобы использовать ее без добавления загустителя. Однако поглотитель компонента II.c (предпочтительно мочевина) присутствует в значительных количествах и может быть разбавлен и снижена вязкость дисперсии адгезива на водной основе II.a (предпочтительно ПВА), таким образом, что вязкость адгезивного комопнента II снижается до менее 800 мПа·с. В этом случае наиболее предпочтительно добавлять в пределах 0,1-10 масс.% загустителя II.b для регулирования вязкости адгезивного компонента II выше 800 мПа·с. Подходящими загустителями, например, являются поливинилпиролидон или более предпочтительно поливиниловый спирт.
Предпочтительно адгезивный компонент II имеет вязкость в пределах от 500 до 10000 мПа·с, предпочтительно в пределах 1500-10000 мПа·с, более предпочтительно в пределах 1000-8000 мПа·с и наиболее предпочтительно в пределах 2000-5000 мПа·с. Выбор вязкости также зависит от предполагаемого конечного использования. Адгезивные компоненты могут быть нанесены на поверхность субстрата по отдельности. Если двухкомпонентную адгезивную систему наносят как смесь, вязкость полученного адгезива после смешивания компонентов I и II составляет в пределах от 1000 до 5000 мПа·с, предпочтительно в пределах от 1500 до 3000 мПа·с и наиболее предпочтительно в пределах 1800-2500 мПа·с (при температуре 25°C). Наиболее предпочтительно вязкость адгезивной смеси составляет в пределах 1800-1900 мПа·с, при смешивании в соотношении 1:1,2.
Поглотитель формальдегида (II.c) используют для снижения выделения формальдегида из готовой клеевой смеси в течение времени эксплуатации готового продукта и предпочтительно выбирают из группы, состоящей из аминосоединений; предпочтительно мочевины, тиомочевины или аминов (предпочтительно первичных и вторичных аминов), аммония, аммониевых солей или гидрокси соединений; наиболее предпочтительно мочевины. Также могут быть использованы другие химикаты, которые могут реагировать с формальдегидом, такие как тиомочевина, аммоний, аммониевые соли, амины (наиболее предпочтительными являются первичные и вторичные амины). В принципе, могут быть использованы гидроксифункциональные ароматические соединения, такие как фенолы, резорцин или танины, для той же функции, но они являются менее предпочтительными в прессованных изделиях, поскольку установлено, что они снижают реакционную способность и приводят к потемнению клеевых швов, что, как правило, не приветствуется. Предпочтительно адгезивный компонент II включает в пределах от 5 до 40 масс.%, предпочтительно в пределах от 10 до 40 масс.%, более предпочтительно в пределах от 15 до 40 масс.% и наиболее предпочтительно 25-35% аминосоединения, предпочтительно мочевины в качестве поглотителя формальдегида (II.c).
Кислотное соединение II.d может представлять собой органическую или неорганическую кислоту или соединение, генерирующее кислоту или их комбинацию. Адгезивный компонент II включает кислотное соединение (II.d) для снижения pH адгезивного компонента I, когда при контакте инициируют реакцию перекрестного сшивания. Предпочтительно кислотное соединение (II.d) присутствует в таком количестве, что pH адгезивного компонента II составляет в пределах от 1,5 до 6,5, предпочтительно в пределах от 2 до 3 и предпочтительно таком, что pH полученного адгезива после смешивания компонентов I и II составляет в пределах от 3,3 до 6,5, и предпочтительно в пределах от 3,5 до 4,5. Количество кислотного компонента II.d, как правило, составляет в пределах от 1 до 20 масс.%, более предпочтительно в пределах от 2 до 12 масс.%.
Кислотное соединение II.d может представлять собой органическую или неорганическую (протонную) кислоту, или кислую соль, или их комбинацию, включая также соли металла, дающие кислую реакцию в водных растворах (не протонные кислоты). Примеры подходящих не протонных кислых солей включают хлорид алюминия, нитрат алюминия и сульфат алюминия. Подходящие органические протонные кислоты включают алифатические или ароматические моно-, ди-, три- или поликарбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, малеиновая кислота, малоновая кислота и лимонная кислота. Также подходящими являются сульфокислоты, такие как паратолуолсульфокислота, парафенолсульфокислота и бензенсульфокислота. Неорганические протоновые кислоты могут представлять собой, например, хлористо-водородную кислоту, серную кислоту, азотную кислоту, фосфорную кислоту, борную кислоту, сульфаминовую кислоту. Примеры соединений, генерирующих кислоту, представляют собой аммониевые соли, предпочтительно хлорид аммония, моно- и дифосфат аммония, сульфат аммония или нитрат аммония, которые генерируют кислоту при реакции с формальдегидом. Соли алюминия или аналогичные соли имеют двойную функцию: они снижают pH, таким образом, что адгезивный компонент I будет отверждать, но они дополнительно будут затем участвовать перекрестном сшивании дисперсии функционализированного ПВА и/или поливинилового спирта, присутствующего в адгезивном компоненте I и/или II. Предпочтительные кислоты представляют собой органические кислоты, наиболее предпочтительно муравьиную кислоту.
По аналогичным причинам, как указано выше для адгезивного компонента I, адгезивный компонент II также может содержать наполнитель. Выбор необязательного наполнителя (II.e) в адгезивный компонент II является более важным, поскольку стабильность гарантируется pH адгезивного компонента II. Предпочтительно наполнитель (II.e) выбирают в комбинации с другими компонентами, чтобы достичь стабильности при преобладающем pH, в частности pH=1,5-6,5, более предпочтительно pH=1,5-4.
Адгезивная композиция II может дополнительно включать агент для перекрестного сшивания ПВА адгезива II.a и/или в последующем поливинилового спирта, присутствующего в ПВА адгезиве II.а, и/или поливинилового спирта, используемого в качестве загустителя в компоненте адгезива I и/или II, предпочтительно катионы металла, более предпочтительно ионы алюминия. Этот агент для перекрестного сшивания выбирают, таким образом, что перекрестное сшивание происходит только после смешивания и/или нанесения адгезивной системы. Например, соли алюминия или аналогичные соли имеют возможность перекрестного сшивания функционализированного ПВА адгезива и/или поливинилового спирта, но поскольку это также может катализировать отверждение адгезивного компонента I, этот компонент предпочтительно добавляют в адгезивный компонент II. Другие агенты, которые могут быть использованы для перекрестного сшивания, представляют собой альдегид или борную кислоту, или олигомеры/полимеры с реактивными функциональными группами. Следует отметить, что ПВА, как правило, также содержит поливиниловый спирт, и что MF смола будет работать в качестве агента для перекрестного сшивания для этой дисперсии адгезива.
Также настоящее изобретение относится к набору двухкомпонентного адгезива, включающему адгезивный компонент I и II по настоящему изобретению в отдельных контейнерах, то есть каждый из компонентов помещен в отдельный контейнер. Дополнительно, адгезивный компонент I может быть доставлен в жидкой или твердой (такой как, например, порошок) форме. Например, адгезивный компонент I может представлять собой порошкообразный продукт, включающий I.a, I.b, I.c и I.d, где воду добавляют в определенный момент перед использованием. Например, вода может быть добавлена в адгезивную систему от за 2-3 дня до минут перед использованием адгезивного компонента I.
Необязательно набор двухкомпонентного адгезива обеспечен средствами нанесения для нанесения компонента I и II в подходящем массовом соотношении в пределах от 1:0,5 до 1:1,5. Дополнительно, адгезивная система может включать массовое соотношение сухих веществ смолы меламин-формальдегидного типа (MF) к поглотителю формальдегида в пределах от 1:0,11 до 1:1,20, предпочтительно в пределах от 1:0,15 до 1:0,9 и наиболее предпочтительно в пределах от 1:0,20 до 1:0,70.
Нанесение двухкомпонентного адгезива или его смеси на материал на основе древесины может быть проведено любым подходящим способом, известным из предшествующего уровня техники, таким как распыление, нанесение кистью, экструдирование, нанесение валиком, нанесение наливом и тому подобное, с образованием таких форм, как капли, одна или несколько струй, бороздки или непрерывный слой. Двухкомпонентный адгезив может быть нанесен на субстрат намазыванием клеевой смеси адгезивного компонента I и II с использованием клеевых вальцов или распылением клеевой смеси адгезивного компонента I и II, или распылением по отдельности адгезивного компонента I и II на листы шпона, или нанесение струй клеевой смеси двух компонентов адгезива или компонентов адгезива по отдельности в непосредственной близости. Набор двухкомпонентного адгезива может быть обеспечен средствами для нанесения, такими как клеевые вальцы, средства распыления или средства экструзии струями, необязательно в комбинации со средствами для предварительного смешивания.
В принципе, адгезивная система может быть преимущественно использована в различных применениях, где материалы на основе древесины могут быть соединены с использованием адгезивной системы, включая волокна, опилки и частицы. Особыми преимуществами настоящего изобретения являются целенаправленность и наилучшее достижение и возможность отвечать очень высоким требованиям, в частности настоящее изобретение относится к применению двухкомпонентной адгезивной системы по настоящему изобретению или к набору двухкомпонентного адгезива для получения изделий из древесных материалов для внутренней отделки, а именно прессованных изделий, элементов паркетного пола и мебельного щита. Также применение по настоящему изобретению относится к применению отдельных компонентов или комбинаций компонентов двухкомпонентной адгезивной системы в общей комбинации, как указанно по настоящему изобретению, для достижения такого же эффекта. Также настоящее изобретение относится к изделиям из древесины, а именно прессованным изделиям, элементам паркетного пола и мебельному щиту с низким выделением формальдегида, включающим адгезивную систему по настоящему изобретению или полученным способом по настоящему изобретению.
Также настоящее изобретение относится к способу получения изделий из древесины для внутренней отделки, а именно прессованных изделий, элементов паркетного пола или мебельного щита с низким выделением формальдегида, включающему стадии: нанесения адгезива I и II двухкомпонентной адгезивной системы по настоящему изобретению в заранее смешанной форме или по отдельности, или одновременно, или последовательно на одну поверхность или обе противоположные поверхности соединяемых слоев древесины, по меньшей мере на часть площади их поверхности, сборку слоев древесины, с нанесенным адгезивом, в пакет и прессование пакета при повышенной температуре для придания формы пакету и отверждения адгезива. Адгезивная система может быть обеспечена отдельно наносимой адгезивной композицией I и II на материалы на основе древесины. В качестве альтернативы способ по настоящему изобретению может включать смешивание аминосмолы и отвердителя с получением адгезивной системы и последующее нанесение адгезивной системы на материалы на основе древесины. Пакет предпочтительно прессуют горячим прессом или прессом с высокочастотным электрическим подогревом при температуре в пределах от 60 до 120°C, предпочтительно в пределах от 90 до 100°C с давлением в пределах от 0,5 до 2, предпочтительно в пределах от 0,6 до 1,5 Н/мм2. Прессованные изделия имеют в пределах от 3 до 50 слоев древесины, с нанесенной адгезивной системой для склеивания их вместе прессованием и отверждением с получением заданной формы. Адгезивную систему наносят на слой древесины в количестве от около 100 до 250, предпочтительно в пределах от 120 до 180 г/м2, более предпочтительно в пределах от 150 до 160 г/м2. Элементы паркетного пола, как правило, имеют отличающуюся структуру, но, как правило, также имеют 2 или более склеенных вместе слоя, из которых по меньшей мере один слой представляет собой слой изделия из древесины.
В частности, в прессованных изделиях слои древесины (также указанные как лист шпона) представляют собой, как правило, параллельно размещенные к друг к другу в пакете волокна каждого листа шпона в том же направлении или иногда также поперек. При использовании клеевых вальцов клеевую смесь, как правило, наносят на обе стороны каждого второго листа шпона, при этом каждый второй лист проходит через клеевые вальцы и укладывается в пакет другой стороной по отношению к клеевым вальцам, чередуя листы шпона с и без клея. При распылении или струйном нанесении клея адгезив наносят на одну сторону каждого листа за исключением последнего. Адгезивный компонент I и II, как правило, наносят в массовом соотношении от 1:1 до 1:1.5. Как правило, листы шпона имеют толщину в пределах от 0,5 до 3 мм. Самым распространенным видом древесины является бук, но могут быть использованы все типы древесины. Также могут быть использованы листы пластика, тонкие листы металла, бумага или картон, предпочтительно в комбинации с древесиной. Количество слоев шпона зависит от последующего использования готового продукта. При производстве реечных щитов для кроватей количество слоев шпона составляет около 10, для стульев около 20 и для плечиков для одежды около 5.
Нанесение по отдельности адгезивных компонентов I и II включает, например, нанесение адгезивного компонента I на один или несколько материалов на основе древесины и нанесение адгезивного компонента II на один или несколько материалов на основе древесины, на которые ранее не наносился адгезивный компонент I. После чего материалы на основе древесины, на которые нанесен только адгезивный компонент I, и материалы на основе древесины, на которые нанесен только адгезивный компонент II, соединяют вместе, обеспечивая смешивание двух компонентов с образованием адгезивной системы, которая может быть отверждена. Нанесение по отдельности также включает, например, нанесение адгезивного компонента I и II на те же самые поверхности материалов на основе древесины. Два компонента могут быть нанесены полностью один на другой или частично один на другой или не входить в контакт друг с другом. Поверхность материала на основе древесины с обоими нанесенными компонентами затем соединяют с другой поверхностью материала на основе древесины, на которую также могут быть или могут не быть нанесены оба адгезивных компонента, обеспечивая таким образом в процессе прессования хорошее смешивание адгезивных компонентов с образованием адгезивной системы, которая может быть отверждена. Нанесение по отдельности адгезивного компонента I и адгезивного компонента II может быть проведено в любом порядке на материалы на основе древесины для склеивания.
Далее настоящее изобретение будет описано с использованием следующих иллюстрирующих не ограничивающих примеров.
Способы тестирования:
Тест на прочность при сдвиге (на основе принципов BS 1203/1204)
Образец соединения древесного материала представляет собой 3-слойную клееную фанеру из бука, склеенную в соответствии со стандартами. Соединения древесного материала тестируют после одной недели выдержки при стандартных климатических условиях, температура 20°C/65% ОВ (относительная влажность). Проводят тестирование как необработанного соединения древесного материала (сухой тест), так и после выдержки в холодной воде (20°C) в течение 24 часов (тест в холодной воде). Тестирование образцов на прочность при сдвиге проводят с использованием прибора для испытаний материалов Alvetron TCT-50.
Испытание на порез; для оценки прочности склеивания слоев
Прочность склеивания оценивают, погружая режущий инструмент в клеевой шов для отщепления кусочка древесины. Полученную в результате поверхность разрушения визуально оценивают и также визуально оценивают разрушение древесного материала по сравнению с разрушением клеевого шва. Результаты приводят в % разрушения древесины, где 100% разрушения древесины указывает, что клеевой шов имеет хорошее качество, поскольку отсутствует разрушение клеевого шва, как таковое. Показатели выше 60% считаются приемлемыми, а показатели выше 80% считаются очень хорошими.
Определение прочности на разрыв соединений внахлест согласно EN 205
Проводят тестирование адгезивов на древесине и других лесоматериалах для оценки их устойчивости к горячей и холодной воде. Соединение внахлест с одним швом между двумя симметричными склеиваемыми материалами из древесины подвергают воздействию специфических условий (как описано в EN 12765) и растягивают до разрыва, прилагая усилие растяжения параллельно волокнам. Испытание образцов на разрыв проводят с использованием прибора для испытаний материалов Alvetron TCT-50.
Классификация термоотверждаемых адгезивов для древесины, не используемых для строительства согласно EN 12765
Стандарт классифицирует термоотверждаемые адгезивы для древесины на основе смолы, не используемые для строительства, по классам прочности от C1 до C4, исходя из сухих и влажных тестов на приложение усилий (на разрыв/на сдвиг) к клеевым швам, измеряемых в специфических условиях после воздействия различных факторов, как приведено ниже. Швы внахлест получают, как описано в EN 205.
Последовательность выдержки | Прочность адгезии в Н/мм2 Класс прочности |
||||
Серийный номер | Длительность и условия | C1 | C2 | C3 | C4 |
1 | 7 дней1 в стандартной атмосфере | ≥10 | ≥10 | ≥10 | ≥10 |
2 | 7 дней в стандартной атмосфере 1 день в воде при (20±5°С) |
≥7 | ≥7 | ≥7 | |
3 | 7 дней в стандартной атмосфере 3 ч в воде при (67±2°С) 2 ч в воде при(20±5°С) |
≥4 | |||
4 | 7 дней в стандартной атмосфере 3 ч в кипящей воде 2 ч в воде при (20±5°С) |
≥4 | |||
1 20°C/65% ОВ (относительная влажность) (сухой тест) |
Класс | Описание классов прочности |
C1 | Для изделий для внутренней отделки и мебели, в которых содержание влаги в древесины не превышает 15%. |
C2 | Для изделий для внутренней отделки и мебели, которые в течение короткого периода времени подвергаются воздействию проточной воды и конденсации влаги и/или высокой влажности, обеспечивающих содержание влаги, не превышающее 18%. |
C3 | Для изделий для внутренней отделки и мебели с частым кратковременным воздействием проточной воды и конденсации влаги и/или подвергающихся значительному воздействию |
высокой влажности. Для изделий для внешней отделки и мебели, не подвергающихся воздействию погодных условий. | |
C4 | Для изделий для внутренней отделки и мебели с частым длительным воздействием проточной воды и конденсации влаги. Для изделий для внешней отделки и мебели, подвергающихся воздействию погодных условий, но с защитой адекватным поверхностным покрытием. |
ISO DIS 12460-4 метод с использованием десикатора для оценки выделения формальдегида
Целью теста является определение выделения формальдегида путем помещения образца с известной площадью поверхности в десикатор при контролируемой температуре и измерения количества выделившегося формальдегида, абсорбировавшегося в заданном объеме воды за 24 часа. Требования для F**** классификации согласно ISO 12460-4 состоят в том, что максимальная концентрация формальдегида в воде должна составлять ниже 0,4 мг/л, и средняя концентрация должна быть ниже 0,3 мг/л.
EN 717-1 (2004); тест на выделение (эмиссию) в EP камере для оценки выделения формальдегида
Образцы с известной площадью поверхности помещают в камеру с контролируемыми показателями температуры, относительной влажности, скорости воздуха, скорости обмена. Выделившийся из образцов формальдегид смешивается в камере с воздухом. Периодически из камеры проводят забор образцов воздуха. Концентрацию формальдегида в камере рассчитывают, исходя из концентрации формальдегида в образцах и объема забранных образцов воздуха. Ее выражают в миллиграммах на кубический метр (мг/м3). Забор образцов проводят периодически и непрерывно до тех пор, пока концентрация формальдегида в камере не достигнет стабильного уровня. Требованием для E1 классификации является эмиссия 0,125 мг/м3.
EN 717-2 (1994) Определение выделения формальдегида (эмиссии) методом анализа газов
Тест позволяет определить повышенное выделение формальдегида из панелей на основе древесины. Образец с известной площадью поверхности помещают в закрытую камеру определенного объема с контролируемыми показателями температуры, влажности, скорости воздуха и давления. Выделившийся из образцов формальдегид смешивается с воздухом в камере. Воздух непрерывно удаляют из камеры и пропускают через промывное устройство для газа, содержащее воду, которая абсорбирует выделившийся формальдегид. По окончанию теста концентрацию формальдегида определяют фотометрически. Выделение формальдегида рассчитывают, исходя из этой концентрации, времени забора образца и подвергшейся воздействию площади поверхности образца, и выражают в миллиграммах на квадратный метр в час (мг/м2 ч). Требование для E1 заключается в выделении, составляющем 5,0 мг/м2 ч для не выдержанного образца, и 3,5 мг/м2 ч для выдержанного образца.
АДГЕЗИВНЫЕ СИСТЕМЫ
В Таблице 1 приведены композиции адгезивов, используемых в Примерах. Композиции адгезивов 1-3, 1-5 и 1-6, 1-7 и 1-8 представляют собой адгезивный компонент I по настоящему изобретению. В Таблице 2 приведена общая композиция второго компонента адгезивной системы, используемой в Примерах. Композиции 2-4 и 2-7 представляют собой адгезивный компонент II по настоящему изобретению.
Таблица 1 Адгезивный компонент I |
||||||||
1-1 | 1-2 | 1-3 | 1-4 | 1-5** | 1-6** | 1-7 | 1-8 | |
Тип адгезива (I.a) | UF | UF | MF | EPI | MF | MF | mUF | MF |
F/NH2 | 0,7 | 0,6 | 1,1 | - | 0,53 | 0,9 | 0,8 | 0,8 |
Содержание сухих веществ смолы (масс.%*) (I.b) | 61 | 62 | 59 | 20 | 62 | 62 | 66 | 58 |
Органический наполнитель (масс.%) (I.b) |
7 | 7 | 7 | - | 13 | 13 | - | 8 |
Неорганический наполнитель (масс.%) (I.b) | - | - | - | 43 | - | - | ||
Другие добавки (масс.%*) (I.c) | 1,5 | 1,5 | 5 | 5 | - | 0,1 | 6 | |
* масс.% по сухому веществу относительно общей массы адгезивного компонента I. ** Адгезивный компонент 1-5 и 1-6 представляют собой порошкообразные адгезивы, которые растворяют в воде перед использованием, данные приведены в Таблице 1 по растворенному адгезиву (готовому к использованию). |
Таблица 2 Адгезивный компонент II |
||||||||
2-1 | 2-2 | 2-3 | 2-4 | 2-5 | 2-6 | 2-7 | 2-8 | |
Вода (масс.%)* (II.g) | 32 | 30 | 48 | 33 | 32 | 39,5 | 54,5 | |
Загуститель ксантановая камедь (масс.%) (II.b) | 0,5 | |||||||
Функционализированный ПВА полимер** (масс.%) (II.a) | 29 | 26 | 26 | 26 | 32 | |||
Загуститель поливиниловый спирт (масс.%) (II.b) | 5 | 1,5 | 3 | |||||
Добавки (биоцид, агент против пенообразования, буферы и тому подобное) (масс.%) (II.f) | 0,5 | 0,5 | 6 | 1 | ||||
Мочевина (масс.%) (II.c) | 40 | 25 | 30 | 40 | 30 | |||
Муравьиная кислота (масс.%) (II.d) | 15 | 8,5 | ||||||
Молочная кислота (масс.%) | 1,5 | |||||||
Хлорид аммония (масс.%) | 2 | 4 | 4 | |||||
Нитрат алюминия, 9-гидрат (масс.%) | 12 | 11,5 | 2 | |||||
Фосфат моноаммония | 4,5 | |||||||
Хлорид алюминия 6-гидрат | 7,5 | |||||||
Полипропиленгликоль | 1,5 | |||||||
Неорганический наполнитель (каолин) (масс.%) (II.e) | 13 | 17 | ||||||
Органический наполнитель (масс.%) |
5 | |||||||
Дифенилметандиизоционат, изомеры и гомологи (масс.%) (II.f) | 75-90 | |||||||
Изоционаты (масс.%) | 5-25 | |||||||
* масс.% по сухому веществу относительно общей массы адгезивного компонента II ** Функционализированный ПВА полимер, используемый в форме 52% дисперсии и содержащий аммониевую соль |
Пример 1: Образцы клееной фанеры
Образцы клееной фанеры получают, склеивая вместе три листа шпона, с получением 3-слойной клееной фанеры шириной 40 × 40 см и толщиной слоя букового шпона 1,5 мм с содержанием влаги 6,5%. Листы шпона склеивают таким образом, что направление древесных волокон верхнего и нижнего листа шпона параллельно, а среднего находится под углом 90° к верхнему и нижнему листу шпона. Склеивание проводят в прессе с горячими плитами при следующих условиях: расход клея: 160 г/м2, давление 1,2 Н/мм2, температура прессования 90°C и время прессования 6 минут. Тесты на прочность склеивания проводят с использованием образцов 3-слойной фанеры, а тесты на эмиссию при использовании 5-слойной фанеры.
Для получения хорошей оценки прочности склеивания независимо от качества шпона, клеевую систему с адгезивной композицией 1-1 и композицией 2-1 (100 частей по массе (чпм) и 20 чпм, соответственно) используют в качестве контроля, поскольку такую систему, как правило, используют для получения гнуто-клееной фанеры. Половину фанерной плиты склеивают контрольной системой, при этом другую половину склеивают клеевой системой по настоящему изобретению. Прочность склеивания оценивают согласно BS 1203/1204. Тест на выделение проводят согласно ISO 12460-4, щиты из 5-слойной клееной фанеры (изменение направления волокон во всех 5-ти слоях шпона) склеивают, как указано выше. Результаты приведены в Таблице 3. Используемый в тесте массив буковой древесины в результате дает эмиссию 0,03 мг/л.
Таблица 3 Прочность склеивания адгезивной системы |
|||||
Номер щита | Образец адгезива | Соотношение смешивания |
Тест на прочность склеивания | Результаты эмиссии (мг/л) | |
Сухой тест | Тест в холодной воде | ||||
Н/дюйм (2,54 см)2 | Н/дюйм (2,54 см)2 | ||||
C1.1 | 1-1/2-1 (контроль) | 100:20 | 1946 | 1661 | 0,9 |
1-1/2-2 | 100:35 | 1626 | 902 | 0,16 | |
C1.2 | 1-1/2-1 (контроль) | 100:20 | 1691 | 1678 | |
1-3/2-3 | 100:100 | 1753 | 1918 | 8,94 | |
E1.3 | 1-1/2-1 (контроль) | 100:20 | 1830 | 1641 | |
1-3/2-4 | 100:100 | 1856 | 1781 | 0,11 | |
E1.4 | 1-1/2-1 (контроль) | 100:20 | 1893 | 1653 | |
1-3/2-4 | 100:150 | 1678 | 1287 | 0,03 | |
E1.5 | 1-1/2-1 (контроль) | 100:20 | 1736 | 1690 | |
1-5/2-7 | 100:60 | 1753 | 1701 | 0,07 |
Результаты показывают, что прочность адгезивной системы C1.1 с относительно низким выделением хуже контрольной системы в сухом тесте и еще хуже в тесте с холодной водой. Сравнительная MF адгезивная система C1.2, которую, как правило, используют при производстве ламинированных балок, демонстрирует хорошую прочность склеивания, но также демонстрирует и очень высокое выделение формальдегида.
Адгезивная система по настоящему изобретению E1.3 демонстрирует очень хорошую прочность склеивания с немного более высокой прочностью склеивания по сравнению с контролем, как в сухом тесте, так и в тесте с холодной водой, когда два компонента смешивают в соотношении 100:100. При повышении соотношения смешивания до 100:150, как в E1.4, прочность склеивания немного ниже в сухом тесте и еще ниже в тесте с холодной водой, хотя показатель прочности все еще выше, чем требуемый для теста; оба соотношения смешивания демонстрируют значительно более лучшие результаты по эмиссии по сравнению с требованиями для F**** и результаты по эмиссии адгезивной системы E 1.4 такие же, как полученные для массива буковой древесины. Адгезивная система по настоящему изобретению E 1.5 имеет такую же прочность склеивания, как и контроль, но эмиссия значительно ниже, чем требования для F****.
Пример 2: прессованные образцы, полученные при использовании различных адгезивных технологий
Для сравнения с системой, полностью свободной от формальдегида, в тесте используют EPI адгезивную систему на основе указанных выше адгезивных композиций 1-4 и 2-5. Адгезивные компоненты комбинируют в соотношениях, приведенных в Таблице 4.
Прессованные конструкции, полученные в тесте, состоят из 17 слоев 1,5 мм букового шпона, пакетированного таким образом, что волокна каждого листа шпона параллельны волокнам других листов шпона. Пакет уложен слоями шпона, на обе стороны которого нанесено 160 г/м2 адгезива при использовании клеевого вальца между слоями сухого шпона. Расход клея EPI системы составляет только 135 г/м2. Пакеты помещают в пресс высокочастотного нагрева для прессования в течение 1 минуты и 50 секунд для клеевой системы 1-2/2-2 и 1-3/2-4 и для получения адекватного соединения, в течение 4 минут для EPI системы 1-4/2-5. После прессования склеенные конструкции хранят до момента их охлаждения, при этом их оборачивают во избежание выделения формальдегида до момента готовности образцов для тестирования на выделение формальдегида. Результаты эмиссии согласно ISO 12460-4 приведены в Таблице 4.
Таблица 4 Данные эмиссии (ISO 12460-4) |
|||
Образец адгезива | Адгезивная система | Соотношение смешивания | Результаты эмиссии мг/л |
C2.1 | 1-1/2-1 | 100:20 | 1,79 |
C2.2 | 1-2/2-2 | 100:30 | 0,91 |
E2.3 | 1-3/2-4 | 100:100 | 0,28 |
E2.4 | 1-3/2-4 | 100:120 | 0,16 |
C2.5 | 1-4/2-5 | 100:10 | 0,06 |
Адгезивная система по настоящему изобретению E2.3 и E2.4 наряду с EPI системой C2.5 отвечает требованиям для F****, при этом UF система по предшествующему уровню техники C2.1 и UF клеевая система с низкой эмиссией C2.2 - нет. Тест на порез демонстрирует, что прочность склеивания очень хорошая для всех клеевых систем.
Тест на эмиссию в EP камере
Выделение формальдегида из E2.4 и C2.1 также измеряют согласно методу European chamber EN 717-1. Результаты приведены в Таблице 5. Также в тесте на эмиссию используют чистую буковую древесину с эмиссией 0,06 мг/м3. E 2.3 имеет значительно более низкую эмиссию в этом тесте по сравнению с C2.1. Показатель эмиссии E2.4 сравним с таковым у чистой буковой древесины.
Таблица 5 Эмиссия согласно EN 717-1 |
|||
Образец адгезива | Адгезивная система | Соотношение смешивания | Результаты эмиссии, мг/м3 |
C2.1 | 1-1/2-1 | 100:20 | 0,08 |
E2.4 | 1-3/2-4 | 100:120 | 0,003 |
При тестировании было установлено, что клеевая EPI системы очень быстро загустевает на клеевых вальцах за такой период времени, как через 45 минут, она очень густая, и ее очень трудно использовать, при этом другие клеевые системы могут быть использованы в течение около 1,5 часов. Также было установлено, что клей, нанесенный на шпон, гораздо быстрее высыхает при использовании клея EPI; после нанесения клея пакет помещают в пресс на 6-8 минут, при этом другие системы допускают ожидание в течение 15 минут. Следовательно, EPI система очень чувствительна к остановкам в процессе производства, как из-за быстрого загустевания на клеевых вальцах, так и из-за очень короткого времени от нанесения до помещения в пресс.
Пример 3: примеры прессования
Пример 3: получают образцы прессования с использованием UF системы с низкой эмиссией 1-1/2-6 и адгезивной системы по настоящему изобретению 1-6/2-7. Адгезив 1-6 представляет собой порошкообразный MF адгезив, который получают, предварительно разведя водой непосредственно перед использованием с получением 1-6.
Прессованные образцы E3.2 и E3.3 получают с использованием адгезивных систем 1-6/2-7. Прессованные конструкции, полученные в тесте, представляют собой щит толщиной около 19 мм из 1,5 мм букового шпона, пакетированного таким образом, что волокна каждого листа шпона параллельны волокнам других листов шпона. Пакет уложен слоями шпона, на обе стороны которого нанесено 120 г/м2 адгезива при использовании клеевого вальца на все листы шпона за исключением внешних листов шпона. Пакеты помещают в горячий пресс с температурой 121°C на 12 минут. После прессования склеенные конструкции хранят до момента их охлаждения, при этом их оборачивают во избежание выделения формальдегида до момента готовности образцов для тестирования на выделение формальдегида. Результаты эмиссии согласно ISO 12460-4 и EN 717-1 приведены в Таблице 6.
Таблица 6 Результаты тестов эмиссии согласно ISO 12460-4 и EN 717-1 |
||||
Образец адгезива | Адгезивная система | Соотношение смешивания | Результаты эмиссии, мг/л | Результаты эмиссии, мг/м3 |
C3.1 | 1-1/2-6 | 100/20 | 1,5 | 0,06 |
E3.2 | 1-6/2-7 | 100/75 | 0,3 | 0,011 |
E3.3 | 1-6/2-7 | 100:100 | 0,2 | 0,008 |
Тесты также позволили выяснить, как долго пакет из шпона с нанесенным клеем может храниться перед прессованием без возникновения проблем, связанных с высыханием и плохим соединением. Промежуток времени от момента нанесения клея на пакет до момента помещения в пресс называется временем выдержки при сборке. Результаты приведены в Таблице 7.
Таблица 7 Допуск времени выдержки при сборке |
||||
Образец адгезива | Адгезивная система | Соотношение смешивания | Время с момента нанесения клея до момента прессования | Прочность склеивания |
C3.1 | 1-1/2-6 | 100/20 | 15 | Хорошая прочность склеивания |
40 | Плохая прочность склеивания | |||
80 минут | Плохая прочность склеивания | |||
E3.3 | 1-6/2-7 | 100/100 | 15 | Хорошая прочность склеивания |
40 минут | Хорошая прочность склеивания | |||
80 минут | Хорошая прочность склеивания |
Клеевая система по настоящему изобретению допускает значительно большее время выдержки при сборке по сравнению с UF системой с низкой эмиссией, и также более длительное, чем таковое у EPI системы, как приведено в Таблице 5 выше.
Пример 4: образцы элементов паркетного пола
Образцы паркета получают с использованием 4 мм буковых ламелей в качестве верхнего слоя, 8 мм промежуточного слоя из сосны с ребром для крепления и 2 мм нижнего слоя из березы с расходом клея 160 г/м2 и прессованием при температуре 90°С в течение 6 минут при давлении 1,0 Н/мм2. Полученный паркет подвергают тестированию на выделение формальдегида согласно ISO DIS 12460-4. Прочность склеивания образцов паркета тестируют в сухих условиях с проведением теста на порез. Результаты приведены в Таблице 8. Результаты показывают, что у всех систем очень хорошая прочность склеивания, но у UF системы по предшествующему уровню техники C4.1 слишком высокая эмиссия, в то время как системы по настоящему изобретению E4.2 и E4.3 имеют эмиссию значительно ниже требований для F****.
Таблица 8 Результаты эмиссии согласно ISO DIS 12460-4 |
||||
Образец адгезива | Адгезивная система | Соотношение смешивания | Результаты эмиссии, мг/л | % разрушения древесины |
C4.1 | 1-1/2-1 | 100/20 | 1,98 | 90 |
E4.2 | 1-3/2-4 | 100:100 | 0,13 | 90 |
E4.3 | 1-3/2-4 | 100:150 | 0,05 | 90 |
Пример 5. Тест на устойчивость к влаге согласно EN 205/EN 12765 (C2, C3, C4)
Проводят тестирование на устойчивость к влаге UF системы по предшествующему уровню техники 1-1/2-1 и систем по настоящему изобретению 1-3/2-4 и 1-6/2-7 согласно EN 12765. Образцы, полученные, как описано в EN 205, подвергают тесту на разрыв (прочность при сдвиге). Результаты приведены в Таблице 9 вместе с требованиями, описанными в EN 12765.
Таблица 9 Тесты на разрыв (прочность при сдвиге) |
|||||
Образец адгезива | Адгезивная система | Сухой тест, Н/мм2 | Тест в холодной воде, Н/мм2 | Тест в горячей воде, Н/мм2 | Тест в кипящей воде, Н/мм2 |
C5.1 | 1-1/2-1 | 14,8 | 9,1 | 0,6 | - |
E5.2 | 1-3/2-4 | 18,5 | 9,5 | 13,1 | 7,8 |
E5.3 | 1-6/2-7 | 18,8 | 12,3 | - | 9,8 |
UF система C5.1 отвечает требованиям для C2 теста, но не отвечает требованиям для C3 теста, в то время как системы по настоящему изобретению E5.2 и E5.3 отвечают требованиям по качеству даже для C4. Следовательно, системы по настоящему изобретению не только имеют эмиссию ниже, чем у традиционных UF систем, что видно из Примеров 1-4, но также обладают значительно улучшенной прочностью и устойчивостью к влаге.
Пример 6. Получение щитов из массива древесины
Щиты из массива древесины получают склеиванием вместе 20 мм толщиной и 45 мм шириной ламелей из сосны. Перед склеиванием около 150 г/м2 адгезивной смеси наносят на сторону ламелей из сосны с использованием вертикального вальца. Непосредственно после нанесения клея сосновые ламели собирают друг с другом перед помещением в горячий пресс с приложением бокового давления и температуры около 95°C и прессуют в течение 90 секунд.
Для проведения тестов на эмиссию согласно EN 717-2, наряду с тестом на прочность, проводимым с использованием теста на порез, используют образцы неклееных сосновых ламелей и образцы щита из древесины. Дополнительно для тестов на эмиссию используют образцы контрольного щита по США 6590013, склеенные меламиновым модифицированным UF клеем (1-7) с использованием стандартного отвердителя 2-8. Эмиссия неклееных ламелей составляет 0,3 мг/л.
Результаты тестов на эмиссию и оценка прочности склеивания приведены в Таблице 10.
Таблица 10 Тесты на эмиссию согласно EN 717-2 |
|||
Образец адгезива | Адгезивная система | Результаты эмиссии, мг/л | % разрушения древесины |
C6.1 | 1-7/2-8 | 1,2 | 80-100% |
E6.2 | 1-3/2-4 | 0,4 | 80-100% |
Как правило, одновременно существуют противоположные тенденции между достижением высокой прочности склеивания и низким выделением формальдегида, таким образом, возникает обратная связь между прочностью склеивания и эмиссией. Поскольку были предприняты усилия по снижению выделения формальдегида, то неизбежно снизилась прочность склеивания. Адгезивная система по настоящему изобретению разрушает эту взаимосвязь, таким образом, одновременно достигается и повышенная прочность склеивания и пониженная эмиссия. Адгезивная система по настоящему изобретению обладает прочностью склеивания 1100 Н/дюйм (2,54 см2) (согласно BS1203/1204) или выше и эмиссией 0,5 мг/л или ниже (согласно ISO 12460-4). Предпочтительно эмиссия при прочности склеивания 1100 Н/дюйм (2,54 см2) составляет менее 0,4, предпочтительно менее 0,3, более предпочтительно менее 0,2, еще более предпочтительно менее 0,1, наиболее предпочтительно менее 0,05 мг/л. В некоторых вариантах воплощения настоящего изобретения у адгезивной системы по настоящему изобретению, такой как E1.4, как указанно выше, эмиссия настолько низка, что она отвечает очень строгим требованиям и/или превосходит их, таким как требования для F****, и даже достигается эмиссия, сравнимая с таковой у не клееной буковой древесины.
В этом тандеме повышения прочности склеивания и понижения нежелательного выделения формальдегида достигаются различные коммерческие преимущества. Например, изделия, в которых используют адгезивную систему по настоящему изобретению, подходят для длительного использования в закрытых помещениях, поскольку выделение формальдегида настолько низка, что отвечает и/или превосходит очень строгие требования по здравоохранению. Дополнительно, изделия, в которых используют адгезивную систему по настоящему изобретению, подходят для длительного использования на открытом воздухе, поскольку прочность склеивания настолько высока, что адгезивная система может противостоять неблагоприятным погодным условиям, таким как воздействия УФ излучения и влаги.
Claims (27)
- I. Двухкомпонентная адгезивная система для материалов на основе древесины, включающая:
- адгезивный компонент I, включающий, в мас. процентах по сухому веществу от общей массы адгезивного компонента I:
I.a) 50-70 мас.% смолы меламин-формальдегидного (MF) типа и
I.b) 0-20 мас.% органического или неорганического наполнителя,
I.c) 0-10 мас.% дополнительных добавок,
I.d) 25-40 мас.% воды,
- адгезивный компонент II, включающий, в мас. процентах по сухому веществу от общей массы адгезивного компонента II:
II.a) 20-40 мас.% дисперсии адгезива на водной основе,
II.b) 0-10 мас.% загустителя,
II.c) 15-40 мас.% поглотителя формальдегида,
II.d) кислотное соединение в таком количестве, что pH адгезивного компонента II составляет 1,5-6,5,
II.e) 0-20 мас.% органического или неорганического наполнителя,
II.f) 0-10 мас.% дополнительных добавок,
II.g) 25-40 мас.% воды,
где адгезивный компонент I и II наносят в массовом соотношении I:II в пределах от 1:0,5 до 1:1,5 и адгезивная система имеет молярное соотношение формальдегида (F) ко всем аминогруппам (F/NH2) в пределах от 0,2 до 0,7, и
где дополнительные добавки выбраны из группы антивспенивающих агентов, загустителей, поверхностно-активных веществ, пигментов, красителей, модификаторов реологии и/или пластификаторов. - 2. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1, где pH адгезивного компонента II составляет в пределах 1,5-4 и где адгезивная система имеет молярное соотношение формальдегида (F) ко всем аминогруппам (F/NH2) в пределах от 0,3 до 0,7.
- 3. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где массовое соотношение сухих веществ смолы меламин-формальдегидного типа (MF) к поглотителю формальдегида составляет в пределах от 1:0,11 до 1:1,20.
- 4. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где тип MF смолы (I.a) в адгезивном компоненте I имеет молярное соотношение F/NH2 в пределах 0,4-1,2.
- 5. Двухкомпонентная адгезивная система по п.4, где тип MF смолы (I.a) выбирают из группы, включающей MF смолу, модифицированную мочевиной MF смолу (uMF), включающую в пределах от 0,1 до 50 мас.% мочевины (масса мочевины относительно общей массы мочевины и меламина) или модифицированные MF или uMF смолы.
- 6. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где адгезивный компонент I включает в пределах 0,1-10 мас.% одной или более дополнительной добавки (I.c), выбранной из группы, включающей антивспенивающие агенты, загустители, поверхностно-активные вещества, пигменты, красители, модификаторы реологии и/или пластификаторы.
- 7. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где адгезивный компонент I имеет вязкость в пределах 1500-10000 мПа·с (вязкость измеряют с использованием вискозиметра Brookfield RVT при температуре 25°C, шпиндель 4, при скорости 20 оборотов в минуту).
- 8. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где адгезивный компонент I имеет pH в пределах от 7 до 12.
- 9. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где дисперсия адгезива (II.a) в адгезивном компоненте II является функционализированным или нефункционализированным ПВА.
- 10. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где адгезивный компонент II включает в пределах 0,1-10 мас.% загустителя (II.b), отличающегося от компонента II.a, для регулирования вязкости.
- 11. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где адгезивный компонент II имеет вязкость в пределах от 1500 до 10000 мПа·с.
- 12. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где вязкость адгезива, полученного после смешивания компонентов I и II, составляет в пределах от 1000 до 5000 мПа·с.
- 13. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где поглотитель формальдегида (II.c) представляет собой аминосоединение, выбранное из группы, состоящей из: мочевины, тиомочевины, аминов и аммония.
- 14. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где адгезивный компонент II включает в пределах от 15 до 40 мас.% аминосоединения в качестве поглотителя формальдегида (II.c).
- 15. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1, где кислотный компонент II.d представляет собой карбоновую кислоту или кислую соль, или их комбинацию.
- 16. Двухкомпонентная адгезивная система по п.11, где кислотное соединение II.d представляет собой одну или более из карбоновых кислот, выбранных из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты и молочной кислоты.
- 17. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где pH адгезива, полученного после смешивания компонентов I и II, составляет в пределах от 3,3 до 6,5.
- 18. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где необязательный наполнитель (II.e) в адгезивном компоненте II выбирают таким образом, чтобы он был стабилен при pH=1,5-6,5.
- 19. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2, где композиция адгезива II включает сшивающий агент для сшивания дисперсии адгезива II.a и/или загустителей, присутствующих в адгезивных компонентах I или II.
- 20. Двухкомпонентная адгезивная система по п.1 или 2 с прочностью при сдвиге выше 1100 Н/дюйм (2,54 см2) (как измерено на трехслойной клееной буковой фанере в тесте с холодной водой согласно BS 1203/1204) и средним выделением формальдегида ниже 0,5 мг/л при тестировании согласно ISO-12460-4 (как измерено на образцах 5-слойной клееной фанеры, склеенной с использованием клеевой системы).
- 21. Набор двухкомпонентного адгезива, включающий адгезивные компоненты I и II по любому из пп.1-20, где каждый компонент помещен в отдельный контейнер.
- 22. Применение двухкомпонентной адгезивной системы по любому из пп.1-20 для получения изделий из древесины для внутренней отделки, включающих прессованные изделия, элементы паркетного пола, щиты из массива древесины с очень низким выделением формальдегида.
- 23. Применение набора двухкомпонентного адгезива по п.21 для получения изделий из древесины для внутренней отделки, включающих прессованные изделия, элементы паркетного пола, щиты из массива древесины с очень низким выделением формальдегида.
- 24. Способ получения изделий из древесины для внутренней отделки с низким выделением формальдегида, включающий стадии:
- нанесения адгезива I и II двухкомпонентной адгезивной системы по любому из пп.1-20 в заранее смешанной форме или по отдельности, или одновременно, или последовательно на одну поверхность или обе противоположные поверхности соединяемых слоев древесины, по меньшей мере, на часть площади их поверхности,
- сборку слоев древесины с нанесенным адгезивом в пакет и
- прессование пакета при повышенной температуре для придания формы пакету и отверждения адгезива. - 25. Способ по п.24, где пакет прессуют горячим прессом или прессом с высокочастотным электрическим подогревом при температуре в пределах от 60 до 120°C с давлением в пределах от 0,5 до 2 Н/мм2.
- 26. Изделие из древесины для внутренней отделки, включающее прессованные изделия, элементы паркетного пола и щиты из массива древесины с низким выделением формальдегида, полученное способом по п.24 или 25.
- 27. Применение адгезивного компонента в качестве компонента II в адгезивной системе по любому из пп.1-20, где адгезивный компонент включает, в мас. процентах по сухому веществу от общей массы адгезивного компонента:
a) 20-40 мас.% дисперсии адгезива на водной основе,
b) 0-10 мас.% загустителя,
c) 15-40 мас.% поглотителя формальдегида,
d) кислотное соединение в таком количестве, что pH адгезивного компонента II составляет 1,5-6,5,
e) 0-20 мас.% органического или неорганического наполнителя,
f) 0-10 мас.% дополнительных добавок и
g) 25-40 мас.% воды,
где адгезивный компонент II имеет вязкость в пределах от 1500 до 10000 мПа·с,
где дополнительные добавки выбраны из группы антивспенивающих агентов, загустителей, поверхностно-активных веществ, пигментов, красителей, модификаторов реологии и/или пластификаторов.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0814778.7 | 2008-08-13 | ||
GB0814778A GB2462619A (en) | 2008-08-13 | 2008-08-13 | Two-component adhesive system |
PCT/EP2009/060462 WO2010018202A1 (en) | 2008-08-13 | 2009-08-12 | Low formaldehyde emission adhesive system |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011109219A RU2011109219A (ru) | 2012-09-20 |
RU2520443C2 true RU2520443C2 (ru) | 2014-06-27 |
Family
ID=39790697
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011109219/05A RU2520443C2 (ru) | 2008-08-13 | 2009-08-12 | Адгезивная система с низким выделением формальдегида |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8444805B2 (ru) |
EP (1) | EP2265684B2 (ru) |
CN (1) | CN102186942B (ru) |
AT (1) | ATE530612T2 (ru) |
DK (1) | DK2265684T4 (ru) |
ES (1) | ES2376190T5 (ru) |
GB (1) | GB2462619A (ru) |
PL (1) | PL2265684T5 (ru) |
RU (1) | RU2520443C2 (ru) |
UA (1) | UA104596C2 (ru) |
WO (1) | WO2010018202A1 (ru) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2462619A (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-17 | Dynea Austria Gmbh | Two-component adhesive system |
GB201004538D0 (en) | 2010-03-18 | 2010-05-05 | Dynea Oy | Resin composition for the manufacture high gloss laminated panels |
GB201105583D0 (en) * | 2011-04-01 | 2011-05-18 | Dynea Oy | System for form pressing with high production efficiency |
DK2731976T3 (en) * | 2011-07-15 | 2017-07-10 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | ADHESIVE SYSTEM |
US20130023612A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Usg Interiors, Llc | Use of aldehyde scavengers in interior building products |
CN102391806B (zh) * | 2011-07-28 | 2013-06-12 | 扬州捷高新材料科技有限公司 | 一种建筑模板木塑复合用胶粘剂的生产方法 |
RS64897B1 (sr) * | 2011-10-21 | 2023-12-29 | Lignum Tech Ag | Laminatni panel bez podložnog papira |
DE102012001346A1 (de) * | 2012-01-24 | 2013-07-25 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Datenträgers |
RU2605134C2 (ru) * | 2012-07-13 | 2016-12-20 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Адгезивная система |
DE102013217654B4 (de) | 2013-09-04 | 2017-02-16 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Formaldehydfreie Amino- oder Amidharze basierend auf einer reaktiven Schutzgruppe und einem Di- oder Trialdehyd als Netzwerkbildner |
US9598600B2 (en) * | 2013-09-20 | 2017-03-21 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Modified phenolic resins for making composite products |
CN103484045B (zh) * | 2013-09-26 | 2015-03-11 | 广西三威林产工业有限公司 | 超低甲醛释放量胶粘剂及其制备方法 |
WO2015086074A1 (de) | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Formaldehyd-freie harze basierend auf hydroxyaldehyden |
WO2015086073A1 (de) | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Formaldehyd-freie harze basierend auf glyoxylsäureestern |
CN104293260B (zh) * | 2014-10-13 | 2016-06-15 | 湖北省宏源药业科技股份有限公司 | 一种e0级人造板用双组份改性脲醛树脂胶粘剂 |
CN107267098A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-10-20 | 佛山杰致信息科技有限公司 | 耐高温胶黏剂及其制备方法 |
WO2024096776A1 (en) * | 2022-11-01 | 2024-05-10 | Nasli Gluepartners Ab | A biopolymer adhesive system and a method of separately applying parts of the biopolymer adhesive system |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19603988A1 (de) * | 1996-02-05 | 1997-08-07 | Basf Ag | Zweikomponenten-Leimsystem für die Herstellung von Brettschichtholz |
RU2005111553A (ru) * | 2003-03-18 | 2006-01-20 | Хексион Спешелти Кемикалс,Инк. (Us) | Продукт из древесины, получаемый с использованием клеевой системы |
RU2269559C2 (ru) * | 2001-10-18 | 2006-02-10 | Акцо Нобель Н.В. | Способ склеивания материалов на основе древесины |
RU2272060C2 (ru) * | 2002-02-07 | 2006-03-20 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Способ соединения древесных материалов |
WO2007040410A1 (en) * | 2005-10-05 | 2007-04-12 | Dynea Oy | Low emission adhesive system |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB589131A (en) | 1944-01-29 | 1947-06-12 | Arthur Mark Howald | Adhesives |
US3218320A (en) * | 1961-06-19 | 1965-11-16 | Allied Chem | Process for producing a melamine-urea product |
US4409293A (en) | 1982-09-10 | 1983-10-11 | Borden, Inc. | Wood composites of low formaldehyde emission |
DK158445C (da) | 1987-08-31 | 1990-10-22 | Georg Rasmussen | Fremgangsmaade til fremstilling af et kompositlegeme |
FR2622500A1 (fr) | 1987-10-30 | 1989-05-05 | Lafa Sa | Procede de fabrication d'objets en bois contreplaque |
IT1244634B (it) † | 1991-02-08 | 1994-08-08 | Nat Starch & Chemical S P A | Composizione indurente per colle urea-formaldeide, procedimento per lasua produzione e kit che la comprende. |
US5684118A (en) | 1996-03-26 | 1997-11-04 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Method of scavenging formaldehyde using a low mole ratio melamine-urea-formaldehyde resin |
DK41998A (da) † | 1998-03-25 | 1999-09-26 | Heimann F & Co As | Hærder til anvendelse i urinstof/formaldehyd- og urinstof/melamin/formaldehyd-baserede klæbemidler, klæbemiddelsammensætnin |
EP1136537A1 (en) * | 2000-03-20 | 2001-09-26 | Akzo Nobel N.V. | Adhesive system |
NO324322B1 (no) † | 2001-02-26 | 2007-09-24 | Dynea Oy | Anvendelse av herder samt fremgangsmate ved liming |
PL363916A1 (en) | 2001-03-12 | 2004-11-29 | Akzo Nobel N.V. | Method of reducing the emission of formaldehyde from formaldehyde laden layered products |
US6906132B2 (en) | 2001-09-04 | 2005-06-14 | Awi Licensing Company | Low formaldehyde emission coatings and binders from formaldehyde-based resins |
US6734275B2 (en) | 2001-10-18 | 2004-05-11 | Akzo Nobel N.V. | Method of gluing wood based materials |
US7235613B2 (en) | 2001-10-18 | 2007-06-26 | Akzo Nobel N.V. | Method of gluing wood based materials |
DE102004038785A1 (de) † | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Basf Ag | Bindemittelsystem enthaltend Aminoplastharze, mindestens ein Acetal aus teilweise oder vollständig verseiftem Polyvinylester und Aldehyd und Säure |
US20090269602A1 (en) | 2006-08-31 | 2009-10-29 | Dynea Oy | Adhesive system and wood based panels with low subsequent formaldehyde emission and suitable production procedure |
GB2462619A (en) † | 2008-08-13 | 2010-02-17 | Dynea Austria Gmbh | Two-component adhesive system |
-
2008
- 2008-08-13 GB GB0814778A patent/GB2462619A/en not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-08-12 CN CN2009801405163A patent/CN102186942B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-08-12 PL PL09747798T patent/PL2265684T5/pl unknown
- 2009-08-12 WO PCT/EP2009/060462 patent/WO2010018202A1/en active Application Filing
- 2009-08-12 ES ES09747798.8T patent/ES2376190T5/es active Active
- 2009-08-12 AT AT09747798T patent/ATE530612T2/de active
- 2009-08-12 RU RU2011109219/05A patent/RU2520443C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-08-12 EP EP09747798.8A patent/EP2265684B2/en active Active
- 2009-08-12 DK DK09747798.8T patent/DK2265684T4/en active
- 2009-08-12 UA UAA201102749A patent/UA104596C2/ru unknown
-
2011
- 2011-02-11 US US13/025,187 patent/US8444805B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-02-04 US US13/758,058 patent/US20140014267A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19603988A1 (de) * | 1996-02-05 | 1997-08-07 | Basf Ag | Zweikomponenten-Leimsystem für die Herstellung von Brettschichtholz |
RU2269559C2 (ru) * | 2001-10-18 | 2006-02-10 | Акцо Нобель Н.В. | Способ склеивания материалов на основе древесины |
RU2272060C2 (ru) * | 2002-02-07 | 2006-03-20 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Способ соединения древесных материалов |
RU2005111553A (ru) * | 2003-03-18 | 2006-01-20 | Хексион Спешелти Кемикалс,Инк. (Us) | Продукт из древесины, получаемый с использованием клеевой системы |
WO2007040410A1 (en) * | 2005-10-05 | 2007-04-12 | Dynea Oy | Low emission adhesive system |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2265684B1 (en) | 2011-10-26 |
GB2462619A (en) | 2010-02-17 |
CN102186942A (zh) | 2011-09-14 |
EP2265684A1 (en) | 2010-12-29 |
UA104596C2 (ru) | 2014-02-25 |
GB0814778D0 (en) | 2008-09-17 |
ES2376190T5 (es) | 2016-04-19 |
PL2265684T5 (pl) | 2017-03-31 |
EP2265684B2 (en) | 2016-01-06 |
PL2265684T3 (pl) | 2012-03-30 |
DK2265684T3 (da) | 2012-01-16 |
US20110198028A1 (en) | 2011-08-18 |
US8444805B2 (en) | 2013-05-21 |
RU2011109219A (ru) | 2012-09-20 |
ATE530612T2 (de) | 2011-11-15 |
WO2010018202A1 (en) | 2010-02-18 |
DK2265684T4 (en) | 2016-04-11 |
ES2376190T3 (es) | 2012-03-09 |
US20140014267A1 (en) | 2014-01-16 |
CN102186942B (zh) | 2013-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2520443C2 (ru) | Адгезивная система с низким выделением формальдегида | |
US8147979B2 (en) | Adhesive system and method | |
US8048257B2 (en) | Adhesive system and method of producing a wood based product | |
WO2006104455A1 (en) | Method of reducing the emission of aldehyde from wood based products | |
RU2458957C2 (ru) | Адгезивная система | |
RU2269559C2 (ru) | Способ склеивания материалов на основе древесины | |
US20070281145A1 (en) | Adhesive system | |
CA2612177C (en) | Adhesive system and method | |
WO2007040410A1 (en) | Low emission adhesive system | |
US20070277928A1 (en) | Adhesive system | |
US20030079832A1 (en) | Method of gluing wood based materials | |
EP2731976B1 (en) | Adhesive system | |
RU2605134C2 (ru) | Адгезивная система | |
RU2459850C2 (ru) | Клеевая система | |
US20090317651A1 (en) | Adhesive system and method of producing a wood based product | |
WO2010066944A1 (en) | A method for preparing a wood veneer plate | |
DE102013014641A1 (de) | Holzwerkstoffprodukt oder Naturfaser-Verbundwerkstoffprodukt und Verwendung eines formaldehydfreien Aminoplastharzes zu deren Herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160813 |