RU2518619C2 - Способ выделения гадолиния экстракцией фосфорорганическими соединениями - Google Patents
Способ выделения гадолиния экстракцией фосфорорганическими соединениями Download PDFInfo
- Publication number
- RU2518619C2 RU2518619C2 RU2012123114/05A RU2012123114A RU2518619C2 RU 2518619 C2 RU2518619 C2 RU 2518619C2 RU 2012123114/05 A RU2012123114/05 A RU 2012123114/05A RU 2012123114 A RU2012123114 A RU 2012123114A RU 2518619 C2 RU2518619 C2 RU 2518619C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gadolinium
- europium
- extraction
- organic phase
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. На первой стадии извлечения гадолиния из смеси редкоземельных элементов в органическую фазу извлекают тербий, диспрозий и более тяжелые РЗЭ. Из полученного рафинатного раствора на второй стадии извлекают в органическую фазу гадолиний, оставляя основную массу европия, самария, неодима и остальных более легких РЗЭ в водной фазе. Из полученной органической фазы извлекают гадолиний в реэкстракт, причем весь реэкстракт, содержащий гадолиний, возвращают на стадию промывки и ведут процесс до достижения требуемого содержания самария и европия в гадолинии, выводят полученный раствор гадолиния и процесс повторяют вновь. В качестве экстрагента применяют 30-40% растворы ди-2-этилгекилфосфорной кислоты, или бис((2,4,4)триметилпентилфосфиновой кислоты (Суаnех-272), или изододецилфосфетановой кислоты. Изобретение обеспечивает повышение эффективности очистки гадолиния от европия. 1 з.п. ф-лы, 5 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к технологии редкоземельных элементов (РЗЭ). Редкоземельные элементы имеют близкие по размерам радиусы ионов и одинаковую конфигурацию внешней электронной оболочки. В связи с этим различие в свойствах индивидуальных РЗЭ крайне незначительно, а получение чистого соединения индивидуального элемента вызывает определенные трудности. В промышленности нашли применение ионообменные методы [1, 2], а в последнее время наиболее широко применяются методы экстракции [3, 4]. Для разделения элементов средней группы - самария, европия, гадолиния, тербия известен метод экстракции алкилфосфорными кислотами [5-8]. Имеется общая характерная зависимость коэффициентов распределения от порядкового номера элемента. При экстракции всеми фосфорорганическими кислотами коэффициент распределения элемента увеличивается с увеличением порядкового номера РЗЭ, т.е. от лантана к лютецию. Подразумевается, что для получения чистого гадолиния его необходимо отделить сначала от более экстрагируемых (тербий, диспрозий и др.), затем от менее экстрагируемых (европия, самария и др.). Селективность разделения, обычно характеризуемая коэффициентом разделения между соседними РЗЭ, обычно не превышает величины 1,5-2,5. В этих условиях получение гадолиния с содержанием основного вещества более 99,9% затруднительно. Наиболее близким по техническому решению является способ, изложенный в статье [9]. Согласно [9] гадолиний вместе с самарием отделяют экстракцией 15% раствором Д2ЭГФК на 8 ступенях с последующей промывкой на 2-4 ступенях и реэкстракцией 1,5 моль/л. Наибольшую трудность вызывает отделение гадолиния от европия, коэффициент разделения от которого Р Gd|Eu не превышает величины 1,4-1,5. В то же время гадолиний, применяемый в атомной энергетике для изготовления уран-гадолиниевого топлива, должен содержать минимальное количество европия (0,05% масс. и менее, желательно 0,01%). Цель изобретения заключается в увеличении эффективности разделения гадолиния и европия. Поставленная цель достигается тем, что после извлечения тербия, диспрозия и более тяжелых РЗЭ в органическую фазу, промывки и реэкстракции на первой стадии, из полученного рафинатного раствора на второй стадии извлекают в органическую фазу гадолиний, оставляя основную массу европия, самария, неодима и остальных более легких РЗЭ в водной фазе. Из полученной органической фазы извлекают гадолиний в реэкстракт, причем весь реэкстракт, содержащий гадолиний, возвращают на стадию промывки и ведут процесс до достижения требуемого содержания самария и европия в гадолинии, выводят полученный раствор гадолиния и процесс повторяют вновь. В качестве экстрагента применяют 20-40% (об.) растворы ди-2-этилгекилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК) или бис((2,4,4)триметилпентил-фосфиновой кислоты (Суаnех-272) или изододецилфосфетановой кислоты (ИДДФК).
Пример 1.
Исходный водный раствор, содержащий нитраты редкоземельных элементов и азотную кислоту, контактировали с раствором Д2ЭГФК в течение 3 минут. Соотношение фаз О:В=1:1. Из органической фазы редкоземельные элементы переводили в водную фазу 3-кратной реэкстракцией 4,0 моль/л азотной кислотой при соотношении фаз О:В=1:1. Реэкстракты и водные фазы (рафинаты) анализировали на ICP спектрометре с индукционно-связанной плазмой. Результаты приведены в табл.1 и табл.2.
Таблица 1 | |||||||||
Распределение нитратов редкоземельных элементов при экстракции Д2ЭГФК (содержание РЗЭ в водном растворе 110 г/л, азотной кислоты 1,4 моль/л) | |||||||||
№ пп | Концентр. Д2ЭГФК, орг.ф., % об |
Содерж. РЗЭ, орг.ф., г/л | Коэффициент распределения | Коэффициент разделения | |||||
Sm | Eu | Gd | Tb | Eu|Sm | Gd|Eu | Tb|Gd | |||
1 | 15 | 5,2 | 0,012 | 0,025 | 0,037 | 0,197 | 1,83 | 1,48 | 3,70 |
2 | 22 | 11,4 | 0,040 | 0,054 | 0,080 | 0,235 | 1,35 | 1,40 | 2,93 |
3 | 30 | 16,8 | 0,050 | 0,080 | 0,120 | 0,135 | 1,40 | 1,50 | 2,87 |
Таблица 2 | ||||||||
Распределение нитратов РЗЭ при экстракции 30% (об) раствором Д2ЭГФК в синтине (содержание избыточной азотной кислоты в водной фазе 0,7 моль/л) | ||||||||
№ пп | Содержание РЗЭ в водн. ф.г/л | Коэффициент распределения | Коэффициент разделения | |||||
Sm | Eu | Gd | Tb | Eu Sm | GdEu | TbGd | ||
1 | 24 | 0,110 | 0,160 | 0,243 | 0,832 | 1,45 | 1,51 | 3,42 |
2 | 40 | 0,095 | 0,120 | 0,180 | 0,510 | 1,26 | 1,50 | 2,83 |
3 | 85 | 0,060 | 0,070 | 0,098 | 0,291 | 1,16 | 1,40 | 2,96 |
4 | 127 | 0,052 | 0,071 | 0,093 | 0,277 | 1,36 | 1,31 | 2,97 |
Как видно из полученных результатов, коэффициенты разделения гадолиния и тербия весьма высоки, что позволяет организовать эффективный процесс отделения гадолиния от тербия и правостоящих элементов в режиме полного противотока с получением гадолиния, содержащего менее 0,01% (масс.) тербия и более тяжелых РЗЭ. В то же время отделение гадолиния от более легких элементов, особенно от европия, крайне трудно из-за невысокого значения коэффициента разделения (1,4-1,5). Такие же невысокие коэффициенты разделения гадолиния и европия имеют место и при экстракции Суаnех-272 и ИДЦФК.
Пример 2
Исходный водный раствор, содержащий нитраты редкоземельных элементов (100 г/л) с pH 4-5, контактировали раствором Суаnех-272 в течение 3 минут. Одновременно в водную фазу вводили количество гидроксида аммония, эквивалентное количеству РЗЭ, перешедших в органическую фазу. Соотношение фаз О:В=1:1. Из органической фазы редкоземельные элементы переводили в водную фазу 3-кратной реэкстракцией 4,0 моль/л азотной кислотой при соотношении фаз О:В=1:1. Реэкстракты и водные фазы (рафинаты) анализировали на ICP спектрометре с индуктивно-связанной плазмой. Результаты приведены в табл.3.
Таблица 3 | |||||||||
Распределение нитратов РЗЭ при экстракции раствором Суаnех-272 в синтине. | |||||||||
№ пп | Концентр. Суаnех-272, орг.ф., об.% | Содерж. РЗЭ, орг.ф., г/л | Коэффициент распределения | Коэффициент разделения | |||||
Sm | Eu | Gd | Tb | Eu|Sm | Gd|Eu | Tb|Gd | |||
1 | 15 | 4,8 | 0,015 | 0,022 | 0,035 | 0,110 | 1,66 | 1,59 | 3,14 |
2 | 22 | 8,2 | 0,033 | 0,054 | 0,083 | 0,254 | 1,51 | 1,53 | 3,06 |
3 | 30 | 12,3 | 0,040 | 0,063 | 0,095 | 0,300 | 1,50. | 1,50 | 3,15 |
Результаты распределения РЗЭ при экстракции 30%(об.) раствором изододецилфосфетановой кислоты приведены в табл.4. В водную фазу вводили количество гидроксида аммония, эквивалентное количеству РЗЭ, перешедших в органическую фазу. Соотношение фаз О:В=1:1. Из органической фазы редкоземельные элементы переводили в водную фазу 3-х кратной реэкстракцией 4,0 моль/л азотной кислотой при соотношении фаз O:В=1:1. Реэкстракты и водные фазы (рафинаты) анализировали на ICP спектрометре с индукционно-связанной плазмой.
Таблица 4 | |
Распределение нитратов РЗЭ при экстракции 30%(об.) раствором ИДДФК в синтине |
№ пп | Содержание РЗЭ в водн. Ф., г/л | Коэффициент распределения | Коэффициент разделения | |||||
Sm | Eu | Gd | Tb | Eu|Sm | Gd|Eu | Tb|Gd | ||
1 | 20,0 | 0,150 | 0,210 | 0,325 | 1,200 | 1,40 | 1,54 | 3,69 |
2 | 40,0 | 0,121 | 0,183 | 0,278 | 0,867 | 1,54 | 1,52 | 3,11 |
3 | 88,0 | 0,078 | 0,113 | 0,170 | 0,554 | 1,44 | 1,50 | 3,25 |
4 | 120,0 | 0,05 | 0,080 | 0,120 | 0,337 | 1,45 | 1,50 | 2,81 |
Коэффициенты разделения гадолиния и тербия достаточно высокие и достигают значений 3,5-3,7. В связи с этим реализация процесса отделения от гадолиния тербия, диспрозия и более тяжелых РЗЭ не представляет трудностей. Противоточный каскад включает стандартные операции экстракции, промывки и реэкстракции. Получаемый в рафинате раствор гадолиния направляют на второй каскад для разделения по линии гадолиний-европий, причем европий, самарий и более легкие РЗЭ остаются в водной фазе, а гадолиний переходит преимущественно в органическую фазу. Полученный гадолинийсодержащий экстракт обрабатывают в противотоке промывным раствором и из промытой органической фазы извлекают гадолиний в реэкстракт, причем весь реэкстракт, содержащий гадолиний, возвращают на стадию промывки и ведут процесс до достижения требуемого содержания самария и европия в гадолинии, выводят полученный раствор гадолиния и процесс повторяют вновь. Промывную часть противоточного каскада проверяли в противотоке на 20 экстракционных ступенях методом Крейга на 10 воронках (1 воронка - 2 ступени). Экстрагент - 30%(об.) раствор Д2ЭГФК, предварительно насыщали исходным водным раствором, содержащим 103 г/л РЗЭ состава (% масс.): самария - 29,7; европия - 10,1; гадолиния - 60,4;, тербия <0,01; диспрозия <0,01; азотной кислоты - 1 моль/л. Реэкстракт упаривали, корректировали по азотной кислоте (0,8-1,2 моль/л) и концентрации суммы РЗЭ - 100-110 г/л и вводили в качестве промывного раствора. Соотношение фаз О:В поддерживали равным 3:1. Результаты распределения РЗЭ по ступеням каскада приведены в табл.5. В первую ступень вводили 30%(об.) раствор Д2ЭГФК, насыщенный редкоземельными элементами.
Таблица 5. | ||||||
Распределение редкоземельных элементов в органической фазе по ступеням процесса при промывке реэкстрактом | ||||||
№ пп | № ступени | Содержание РЗЭ, % | ||||
самарий | европий | гадолиний | тербий | диспрозий | ||
1 | 2 | 23,3 | 8,7 | 65,2 | <0,01 | <0,01 |
2 | 4 | 14,2 | 6,3 | 77,7 | <0,01 | <0,01 |
3 | 6 | 9,6 | 5,5 | 83,8 | <0,01 | <0,01 |
4 | 8 | 4,9 | 3,7 | 91,4 | <0,01 | <0,01 |
5 | 10 | 3,8 | 2,8 | 95,1 | <0,01 | <0,01 |
6 | 12 | 1,0 | 2,1 | 96,4 | <0,01 | <0,01 |
7 | 14 | 0,3 | U | 97,9 | <0,01 | <0,01 |
8 | 16 | 0,08 | 0,3 | 99,5 | <0,01 | <0,01 |
9 | 18 | <0,03 | 0,06 | 99,9 | <0,01 | <0,01 |
10 | 20 | <0,01 | 0,01 | 99,97 | <0,01 | <0,01 |
Как видно из полученных результатов, из последней ступени можно выводить гадолиний, содержащий менее 0,03% более легких элементов. Положительный эффект заключается в повышении эффективности разделения и упрощении процесса.
Литература
1. Андреева З.Ф. и др. «Трилон Б в ионообменном выделении более редких редкоземельных элементов». В сб. «Редкоземельные элементы (получение, анализ, применение)» АН СССР. М.,1959 г., стр.100-107.
2. Харитонов О.В. и др. «Влияние диэтилентриаминпентауксусной кислоты на разделение РЗЭ хроматографическим методом на катеоните КУ-2» Ж. физ. хим., 69, №7, 1995 г., стр.1322-1326.
3. Сальникова Е.В. «Экстракционная технология переработки сульфатных растворов редкоземельных элементов смесями экстрагентов». Международная конф. по химической технологии, XT 07. Тезисы докл. М., 2007 г., т. №4, стр.81-84.
4. Вальков А.В. и др. «Промышленное освоение экстракционной технологии дидима повышенной чистоты». Международная конф. по химической технологии, XT 07. Тезисы докл. М. 2007 г. т №4, стр.78-80.
5. Peppard D.F. at all. «J. Inorg. Nucl. Chem.» 4, №5-6, 334-343(1957).
6. Peppard D.F. at all «J. Inorg. Nucl. Chem» 5, №2, 141-146 (1957).
7. Ритчи Г.M., Эшбрук А.В. «Экстракция. Принципы и применение в металлургии». М.: Металлургия, 1983, стр.90-93.
8. Carlos Antonio Morais and Marceio Borges Mansur «Equilibrium study of the gadolinium solvent extraction from concentrated metal solution using D2EHPA and НЕЩЕПР)». Труды международной конференции по экстракции.ISEC-2005. Пекин, 2005 г., стр.460-465.
9. Preston J.S., du Preez А.С., Cole P.M., Fox M.H. «The recovery of rare earth oxides from a phosphoric acid by-product. Part 3. The separation of the middle and light rare earth fractions and the preparation of pure europium oxide» «Hydrometallurgy», v.42, Issue 2, 1996, p.131-149.
Claims (2)
1. Способ выделения гадолиния экстракцией из нитратных растворов редкоземельных элементов фосфорорганическими кислотами в противотоке, включающий извлечение тербия, диспрозия и более тяжелых РЗЭ в органическую фазу, промывку и реэкстракцию на первой стадии, отличающийся тем, что из полученного рафинатного раствора на второй стадии извлекают в органическую фазу гадолиний, оставляя европий, самарий, неодим и остальные цериевые РЗЭ в водной фазе, из полученной органической фазы извлекают гадолиний в реэкстракт, причем весь реэкстракт, содержащий гадолиний, возвращают на стадию промывки и ведут процесс до достижения требуемого содержания самария и европия в гадолинии, выводят полученный раствор гадолиния и процесс повторяют вновь.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве экстрагента применяют 20-40% (об.) растворы ди-2-этилгекилфосфорной кислоты, или бис((2,4,4)триметилпентилфосфиновой кислоты, или изододецилфосфетановой кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012123114/05A RU2518619C2 (ru) | 2012-06-05 | 2012-06-05 | Способ выделения гадолиния экстракцией фосфорорганическими соединениями |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012123114/05A RU2518619C2 (ru) | 2012-06-05 | 2012-06-05 | Способ выделения гадолиния экстракцией фосфорорганическими соединениями |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012123114A RU2012123114A (ru) | 2013-12-10 |
RU2518619C2 true RU2518619C2 (ru) | 2014-06-10 |
Family
ID=49682776
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012123114/05A RU2518619C2 (ru) | 2012-06-05 | 2012-06-05 | Способ выделения гадолиния экстракцией фосфорорганическими соединениями |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2518619C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2640201C1 (ru) * | 2017-01-11 | 2017-12-27 | Сергей Германович Тарасов | Способ получения изододецилфосфетановой кислоты |
RU2693714C1 (ru) * | 2018-12-25 | 2019-07-04 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Инновационных Технологий" | Способ экстракционного разделения редкоземельных элементов |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114774690B (zh) * | 2022-04-06 | 2023-05-26 | 南昌航空大学 | 一种萃取分离2n级氯化镨钕制备纯镨和纯钕的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2049133C1 (ru) * | 1992-11-19 | 1995-11-27 | Науменко Николай Александрович | Способ извлечения редкоземельных металлов из их смеси |
SU1822107A1 (ru) * | 1987-01-04 | 1995-11-27 | Институт Физической Химии Ан Ссср | Способ экстракционного разделения редкоземельных элементов |
US6306355B1 (en) * | 1997-08-25 | 2001-10-23 | Commissariat A L'energie Atomique | Method for separating actinides and lanthanides by membrane transport using a calixarene |
US6312653B1 (en) * | 1997-08-25 | 2001-11-06 | Commissariat A L'energie Atomique | Method for separating actinides and lanthanides by liquid-liquid extraction using calixarenes |
RU2319666C2 (ru) * | 2006-01-23 | 2008-03-20 | Открытое акционерное общество "Чепецкий механический завод" (ОАО ЧМЗ) | Способ экстракционного разделения редкоземельных элементов |
-
2012
- 2012-06-05 RU RU2012123114/05A patent/RU2518619C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1822107A1 (ru) * | 1987-01-04 | 1995-11-27 | Институт Физической Химии Ан Ссср | Способ экстракционного разделения редкоземельных элементов |
RU2049133C1 (ru) * | 1992-11-19 | 1995-11-27 | Науменко Николай Александрович | Способ извлечения редкоземельных металлов из их смеси |
US6306355B1 (en) * | 1997-08-25 | 2001-10-23 | Commissariat A L'energie Atomique | Method for separating actinides and lanthanides by membrane transport using a calixarene |
US6312653B1 (en) * | 1997-08-25 | 2001-11-06 | Commissariat A L'energie Atomique | Method for separating actinides and lanthanides by liquid-liquid extraction using calixarenes |
RU2319666C2 (ru) * | 2006-01-23 | 2008-03-20 | Открытое акционерное общество "Чепецкий механический завод" (ОАО ЧМЗ) | Способ экстракционного разделения редкоземельных элементов |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
PRESTON J.S., et. al., "The recovery of rare earth oxides from a phosphoric acid by-product. Part 3. The separation of the middle and light earth fractions and preparation of pure europium oxide", Hydrometallurgy, 1996, v. 43, Issue 2, р. 131-149. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2640201C1 (ru) * | 2017-01-11 | 2017-12-27 | Сергей Германович Тарасов | Способ получения изододецилфосфетановой кислоты |
RU2693714C1 (ru) * | 2018-12-25 | 2019-07-04 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Инновационных Технологий" | Способ экстракционного разделения редкоземельных элементов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012123114A (ru) | 2013-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kuang et al. | Progress in the extraction and separation of rare earths and related metals with novel extractants: a review | |
El-Nadi | Effect of diluents on the extraction of praseodymium and samarium by Cyanex 923 from acidic nitrate medium | |
CN101787451B (zh) | 提高酸性磷型萃取剂萃取分离稀土元素效率的方法 | |
RU2518619C2 (ru) | Способ выделения гадолиния экстракцией фосфорорганическими соединениями | |
Preston | The recovery of rare earth oxides from a phosphoric acid byproduct. Part 4. The preparation of magnet-grade neodymium oxide from the light rare earth fraction | |
RU2640479C2 (ru) | Способ извлечения и разделения редкоземельных металлов при переработке апатитового концентрата | |
RU2319666C2 (ru) | Способ экстракционного разделения редкоземельных элементов | |
CN113316653A (zh) | 萃取剂的协同混合物用于从包含磷酸的水性介质中萃取稀土元素的用途 | |
Berthon et al. | Use of electrospray ionization mass spectrometry for the characterization of actinide complexes in solution | |
RU2747574C2 (ru) | Способ разделения рзм тяжелой группы (иттрия, иттербия, эрбия и диспрозия) в процессе их экстракции из фосфорнокислых растворов | |
Tachimori et al. | Separation of transplutonium and rare-earth elements by extraction with di-isodecyl phosphoric acid from DTPA solution | |
US2937925A (en) | Solvent extraction process for uranium from chloride solutions | |
RU2678651C1 (ru) | Способ получения оксида иттербия-176 | |
Miranda Jr et al. | Separation of samarium and gadolinium solutions by solvent extraction | |
US20140356259A1 (en) | Selective Separation of Rare Earth Metals by Integrated Extraction and Crystallization | |
Biswas et al. | Extraction behavior of U (IV) from nitric acid medium using di-isodecyl phosphoric acid dissolved in dodecane | |
Hughes et al. | The isolation of thorium from monazite by solvent extraction. Part I | |
Sasaki et al. | Preliminary study on separation of Dy and Nd by multi-step extraction using TDdDGA | |
Preston et al. | The recovery of a mixed rare-earth oxide and the preparation of cerium, europium and neodymium oxides from a South African phosphoric acid sludge by solvent extraction | |
RU2584626C1 (ru) | Способ извлечения гольмия (iii) из растворов солей | |
EP0451003B1 (fr) | Procédé de séparation de l'yttrium | |
RU2097330C1 (ru) | Способ переработки отходов постоянных магнитов, содержащих редкоземельные элементы | |
Val’kov et al. | Separation of samarium, europium, and gadolinium by extraction with organophosphorus acids | |
Wu et al. | Separation of Hf (IV) from Zr (IV) in thiocyanate medium with ionic liquid Aliquat 336 | |
RU2245305C1 (ru) | Способ экстракционного разделения тантала и ниобия из кислых фторидно-сульфатных кислых растворов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160606 |