RU2495678C1 - Method for modifying titanium surface - Google Patents

Method for modifying titanium surface Download PDF

Info

Publication number
RU2495678C1
RU2495678C1 RU2012118152/15A RU2012118152A RU2495678C1 RU 2495678 C1 RU2495678 C1 RU 2495678C1 RU 2012118152/15 A RU2012118152/15 A RU 2012118152/15A RU 2012118152 A RU2012118152 A RU 2012118152A RU 2495678 C1 RU2495678 C1 RU 2495678C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
implant
titanium
chemical treatment
ultrasound
modifying
Prior art date
Application number
RU2012118152/15A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александра Владимировна Лясникова
Владимир Николаевич Лясников
Олеся Александровна Дударева
Наталия Владимировна Протасова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Ю.А. Гагарина" (СГТУ имени Ю.А. Гагарина)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Ю.А. Гагарина" (СГТУ имени Ю.А. Гагарина) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Ю.А. Гагарина" (СГТУ имени Ю.А. Гагарина)
Priority to RU2012118152/15A priority Critical patent/RU2495678C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2495678C1 publication Critical patent/RU2495678C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Prostheses (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

FIELD: medicine.
SUBSTANCE: invention refers to medicine, namely maxillofacial surgery and traumatology, and may be used to produce interstitial titanium-based implants, and to prepare an implant surface for applying biocompatible coatings. What is described is a method for modifying the titanium surface consisting in spot blasting of an outer surface of the implant and further chemical treatment of the outer surface of the implant, wherein the chemical treatment is combined with the ultrasound exposure in a nitrate fluoride electrolyte, and then the implant is washed in an ultrasonic bath with running and distilled water for 120 s and air drying. If the biocompatible coating is expected to be applied, the titanium surface of the implant is finished in the ultrasonic bath with ethanol for 30 seconds. The powder particle size in spot blasting can make 200-250 mcm. The chemical treatment is combined with the ultrasound exposure in the solution 2 M HNO3+1 M HF with the ultrasound vibration exposure of intensity 9.6 Wt/cm2 for 120 s.
EFFECT: method provides the developed surface morphology and uniformity.
3 cl, 1 dwg

Description

Изобретение относится к медицине, а именно к челюстно-лицевой хирургии и травматологии, и может быть использовано для изготовления внутритканевых эндопротезов на титановой основе, а также для подготовки поверхности имплантатов под нанесение биосовместимых покрытий.The invention relates to medicine, namely to maxillofacial surgery and traumatology, and can be used for the manufacture of interstitial endoprostheses on a titanium basis, as well as for preparing the surface of implants for applying biocompatible coatings.

Известен способ подготовки поверхности титановых имплантатов перед нанесением биоактивных покрытий (по патенту РФ №2396093, МПК A61L 27/06, C25A 3/02, опубл. 10.08.2010), заключающийся в травлении поверхности титанового имплантата в селективном травителе, состоящим из 17-68 масс.% фосфорной кислоты, 0,008-0,02 масс.% фторида аммония, 2-10 масс.% этиленгликоля, остальное - вода. Селективный травитель для титановых имплантатов имеет небольшую скорость травления, что позволяет регулировать толщину стравливаемого слоя, не образуя при этом остаточного слоя низших фторидов титана.A known method of preparing the surface of titanium implants before applying bioactive coatings (according to the patent of Russian Federation No. 2396093, IPC A61L 27/06, C25A 3/02, publ. 08/10/2010), which consists in etching the surface of the titanium implant in a selective etchant, consisting of 17-68 wt.% phosphoric acid, 0.008-0.02 wt.% ammonium fluoride, 2-10 wt.% ethylene glycol, the rest is water. Selective etching for titanium implants has a low etching rate, which allows you to adjust the thickness of the etched layer, without forming a residual layer of lower titanium fluorides.

Данный способ не позволяет получать развитую поверхность имплантата, поэтому целесообразно введение операции воздушно-абразивной обработки с последующим электрохимическим травлением.This method does not allow to obtain a developed surface of the implant, therefore, it is advisable to introduce the operation of air-abrasive processing followed by electrochemical etching.

Известен способ повышения остеоинтеграционных характеристик внутрикостных имплантатов (по патенту РФ №2325133, МПК A61C 8/00, опубл. 27.05.2008), заключающийся в создании на их поверхности элементов микроретенции и макроретенции, при этом последние выполнены в виде конической резьбы с углом наклона 4° к оси имплантата, а элементы микроретенции выполнены в виде микропористой поверхности, полученной методом химического травления титана в растворе: 500 мл HCl (плотностью 1,19 г/мл); 500 мл H2O; 170 г/л NH4F HF при комнатной температуре 25-30°С с выдержкой 2-3 мин с последующей промывкой в воде и выдержкой в течение 1-2 мин в растворе HNO3 (400 г/л).There is a method of increasing the osseointegration characteristics of intraosseous implants (according to the patent of the Russian Federation No. 23235133, IPC A61C 8/00, published May 27, 2008), which consists in creating on their surface microretreation and macroreretia elements, the latter being made in the form of a conical thread with a tilt angle of 4 ° to the axis of the implant, and the microreretia elements are made in the form of a microporous surface obtained by chemical etching of titanium in solution: 500 ml of HCl (density 1.19 g / ml); 500 ml of H 2 O; 170 g / l NH 4 F HF at room temperature 25-30 ° С with a holding time of 2-3 minutes followed by washing in water and holding for 1-2 minutes in a solution of HNO 3 (400 g / l).

Данный способ отличается трудоемкостью, при этом не решены вопросы формирования равномерной структуры поверхности.This method is laborious, while the issues of forming a uniform surface structure have not been resolved.

Наиболее близким к предлагаемому решению является способ модифицирования поверхности металлического имплантата на основе титана (заявка на патент РФ №2010114171, МПК A61K 6/00, опубл. 20.10.2011 г.), в котором использовалась струйная обработка внешней области имплантата частицами оксида алюминия под давлением и последующая химическая обработка внешней области имплантата кислотной композицией, включающей серную кислоту и фтористоводородную кислоту с последующей термической обработкой. Затем проводили термическую обработку путем нагревания до температуры 200-450°С в течение 15-120 минут. Струйную обработку поверхности частицами оксида алюминия выполняли под давлением 1-6 атм и 3 атм. Размер частиц оксида алюминия составлял 10-100 мкм.Closest to the proposed solution is a method of modifying the surface of a metal implant based on titanium (patent application of the Russian Federation No.2010114171, IPC A61K 6/00, published on October 20, 2011), which used blasting of the external area of the implant with aluminum oxide particles under pressure and subsequent chemical treatment of the external region of the implant with an acidic composition comprising sulfuric acid and hydrofluoric acid, followed by heat treatment. Then, heat treatment was carried out by heating to a temperature of 200-450 ° C for 15-120 minutes. Blasting of the surface with alumina particles was carried out at a pressure of 1-6 atm and 3 atm. The particle size of alumina was 10-100 microns.

Данный способ отличается дороговизной и трудоемкостью, также ввиду использования мелкодисперсного порошка оксида алюминия не представляется возможным получить достаточно развитую и равномерную структуру поверхности имплантата, что очень важно в процессе приживления эндопротеза. Кроме того, для достижения быстрой и надежной остеоинтеграции эндопротеза с биологическими тканями, помимо биосовместимости материала эндопротеза, необходимо наличие у эндопротеза равномерной по морфологии и структуре поверхности.This method is expensive and time-consuming, also due to the use of fine powder of alumina, it is not possible to obtain a sufficiently developed and uniform surface structure of the implant, which is very important in the process of engraftment of the endoprosthesis. In addition, in order to achieve fast and reliable osseointegration of the endoprosthesis with biological tissues, in addition to the biocompatibility of the material of the endoprosthesis, the endoprosthesis must have a uniform surface morphology and structure.

Задача заявляемого изобретения заключается в модификации поверхности титанового имплантата путем ультразвукового электрохимического травления в нитрат-фторидном электролите.The task of the invention is to modify the surface of a titanium implant by ultrasonic electrochemical etching in a nitrate-fluoride electrolyte.

Технический результат заключается в улучшении функциональных характеристик поверхности, а именно в обеспечении развитой морфологии поверхности и ее равномерности.The technical result is to improve the functional characteristics of the surface, namely, to ensure developed surface morphology and its uniformity.

Поставленная задача решается тем, что при осуществлении способа модифицирования титановой поверхности, заключающемся в струйной обработке внешней поверхности имплантата и последующей химической обработке внешней поверхности имплантата, согласно заявляемому техническому решению химическую обработку осуществляют одновременно с воздействием ультразвука в нитрат-фторидном электролите, затем осуществляют промывку имплантата в ультразвуковой ванне с проточной и дистиллированной водой в течение 120 с и высушивание на воздухе. При необходимости последующего напыления биосовместимых покрытий титановую поверхность имплантата подвергают окончательной обработке в ультразвуковой ванне с этиловым спиртом в течение 30 с. Размер частиц порошка электрокорунда при струйной обработке может составлять 200-250 мкм. Химическую обработку осуществляют одновременно с воздействием ультразвука в растворе 2 M HNO3+1М HF с воздействием ультразвуковых колебаний интенсивностью 9,6 Вт/см2 в течение 120 с.The problem is solved in that when implementing the method of modifying the titanium surface, which consists in blasting the outer surface of the implant and subsequent chemical treatment of the outer surface of the implant, according to the claimed technical solution, the chemical treatment is carried out simultaneously with the action of ultrasound in a nitrate-fluoride electrolyte, then the implant is washed in ultrasonic bath with flowing and distilled water for 120 s and air drying. If necessary, the subsequent spraying of biocompatible coatings, the titanium surface of the implant is subjected to final processing in an ultrasonic bath with ethanol for 30 s. The particle size of electrocorundum powder during blasting can be 200-250 microns. Chemical treatment is carried out simultaneously with the action of ultrasound in a solution of 2 M HNO 3 + 1M HF with the influence of ultrasonic vibrations with an intensity of 9.6 W / cm 2 for 120 s.

Изобретение поясняется чертежом: фиг.1 - схема установки для многоместной обработки поверхности титановых цилиндрических деталей химическим травлением с воздействием ультразвука.The invention is illustrated by the drawing: figure 1 - installation diagram for multi-site surface treatment of titanium cylindrical parts by chemical etching with the influence of ultrasound.

Позициями на чертеже обозначены: 1 - электродвигатель вращения кассеты с имплантатами; 2 - эксцентриковый привод возвратно-поступательного движения кассеты; 3 - электродвигатель возвратно-поступательного движения; 4 - ультразвуковой генератор; 5 - механизм регулировки положения кассеты; 6 - ультразвуковой пьезокерамический преобразователь с фокусирующим излучателем; 7 - механизм регулировки положения излучателя; 8 - уплотнительное кольцо; 9 - емкость с водой; 10 - ячейка с травящим раствором; 11 - обрабатываемый имплантат; 12 - кассета; 13 - шпиндель; 14 - гильза.The positions in the drawing indicate: 1 - rotation motor of the cartridge with implants; 2 - eccentric drive reciprocating cassette; 3 - electric motor reciprocating motion; 4 - an ultrasonic generator; 5 - mechanism for adjusting the position of the cartridge; 6 - ultrasonic piezoelectric transducer with a focusing emitter; 7 - a mechanism for adjusting the position of the emitter; 8 - a sealing ring; 9 - a container of water; 10 - cell with an etching solution; 11 - processed implant; 12 - cassette; 13 - spindle; 14 - sleeve.

Способ модифицирования титановой поверхности имплантатов включает в себя следующие процессы:The method for modifying the titanium surface of implants includes the following processes:

1) струйную обработку внешней поверхности имплантата;1) blasting the external surface of the implant;

2) настройку установки для многоместной обработки поверхности титановых цилиндрических деталей;2) setting up the installation for multi-surface treatment of the surface of titanium cylindrical parts;

3) подготовку раствора для химической обработки;3) preparation of a solution for chemical treatment;

4) химическую обработку внешней поверхности имплантата в нитрат-фторидном электролите с одновременным воздействием ультразвука на поверхность имплантатов и их внутренние объемы.4) chemical treatment of the external surface of the implant in a nitrate-fluoride electrolyte with the simultaneous action of ultrasound on the surface of the implants and their internal volumes.

Струйную обработку осуществляют порошком электрокорунда с размером частиц 200-250 мкм под давлением 6,5 атм.Blasting is carried out with electrocorundum powder with a particle size of 200-250 microns under a pressure of 6.5 atm.

Далее осуществляют настройку установки для многоместной обработки поверхности титановых цилиндрических деталей (фиг.1).Next, carry out the setup setup for multi-place surface treatment of titanium cylindrical parts (figure 1).

Интенсивность ультразвукового воздействия определяют исходя из требований, предъявляемых к качеству модифицированной титановой поверхности (морфология, структура). При малых интенсивностях ультразвука настройку осуществляют путем смещения частоты сигналов ультразвукового генератора 4 от резонансного значения в пределах 2,5% регулировкой переменного воздушного конденсатора (бесступенчато). При этом первоначальную настройку в резонанс осуществляют посредством индикатора часового типа с ценой деления 0,001 мм или индуктивной измерительной системы типа 214. При больших интенсивностях ультразвука - путем ступенчатого изменения выходной мощности силового трансформатора ультразвукового генератора 4. Контроль интенсивности ультразвукового воздействия осуществляют визуально по размерам кавитационной области и по изменению температуры рабочей жидкости в зоне кавитации.The intensity of ultrasonic exposure is determined based on the requirements for the quality of the modified titanium surface (morphology, structure). At low ultrasound intensities, the adjustment is carried out by shifting the frequency of the signals of the ultrasonic generator 4 from the resonance value within 2.5% by adjusting the variable air capacitor (stepless). In this case, the initial adjustment to the resonance is carried out by means of a dial indicator with a division price of 0.001 mm or an inductive measuring system of type 214. At high ultrasound intensities, by stepwise changing the output power of the power transformer of the ultrasonic generator 4. The intensity of ultrasonic exposure is visually monitored by the size of the cavitation area and by changing the temperature of the working fluid in the cavitation zone.

Травящий раствор в виде нитрат-фторидного электролита для модифицирования титановой поверхности подготавливают смешиванием дистиллированной воды и 2М HNO3+1М HF.An etching solution in the form of a nitrate-fluoride electrolyte for modifying the titanium surface is prepared by mixing distilled water and 2M HNO 3 + 1M HF.

Процесс химической обработки осуществляют в специальной установке (фиг.1) с преобразователем на пьезокерамическим на элементах ЦТС-19 или ЦТС-24 размерами 52×22×8 мм, питание которого осуществляют от ультразвукового генератора 4, выполненного в виде УГТ-901 или УГТ-902 мощностью соответственно 250 и 150 Вт. Рабочую частоту преобразователя выбирают - 22 кГц (меньшие частоты нецелесообразны вследствие высокой шумности, частоты 44 и более кГц не обеспечивают нужный КПД). Высокая производительность обеспечивается многоместной обработкой. В емкость 9, выполненную из титана или нержавеющей стали, заливают дистиллированную воду и в нее же помещают излучающую часть ультразвукового преобразователя 6, закрепленную на механизме регулировки положения излучателя 7. При этом для предотвращения протекания жидкости цилиндрическую часть излучателя соединяют со стенкой емкости 9 через уплотнительные кольца 8. Емкость 10, выполненную в виде сменной ячейки из оргстекла с толщиной стенки не более 1 мм, заполняют травящим раствором и размещают на необходимом расстоянии от фокусирующей части излучателя посредством электродвигателя вращения кассеты с имплантатами 1, эксцентрикового привода возвратно-поступательного движения кассеты 2 и электродвигателя возвратно-поступательного движения 3. В ячейку емкости 10 опускают шпинделя 13, закрепленные на гильзе 14 и кассете 12, с установленными имплантатами 11.The chemical treatment process is carried out in a special installation (Fig. 1) with a piezoceramic transducer on elements of TsTS-19 or TsTS-24 with dimensions 52 × 22 × 8 mm, the power of which is supplied from an ultrasonic generator 4 made in the form of UGT-901 or UGT 902 power respectively 250 and 150 watts. The operating frequency of the converter is chosen - 22 kHz (lower frequencies are impractical due to high noise, frequencies of 44 and more kHz do not provide the desired efficiency). High productivity is ensured by multi-place processing. Distilled water is poured into the container 9, made of titanium or stainless steel, and the emitting part of the ultrasonic transducer 6, mounted on the mechanism for adjusting the position of the emitter 7, is placed in it. In this case, to prevent the liquid from flowing, the cylindrical part of the emitter is connected to the wall of the vessel 9 through o-rings 8. The capacity 10, made in the form of a replaceable cell made of plexiglass with a wall thickness of not more than 1 mm, is filled with etching solution and placed at the required distance from the focusing part and a radiator by means of a rotation motor of the cartridge with the implants 1, an eccentric drive of the reciprocating movement of the cartridge 2 and the motor of the reciprocating movement 3. In the cell of the tank 10 lower the spindle 13, mounted on the sleeve 14 and the cartridge 12, with implants 11 installed.

Химическую обработку осуществляют в растворе 2 М HNO3+1 М HF в течение 120 с при интенсивности ультразвука 9,6 Вт/см2. Частоту вращения имплантатов устанавливают равной 120 об/мин, частоту обкатки - 30 об/мин, скорость возвратно-поступательного движения - 30 дв.х./мин.Chemical treatment is carried out in a solution of 2 M HNO 3 + 1 M HF for 120 s at an ultrasound intensity of 9.6 W / cm 2 . The implant rotation speed is set to 120 rpm, the break-in frequency is 30 rpm, the reciprocating speed is 30 d.h. / min.

Использование процесса ультразвукового электрохимического травления для модифицирования титановой поверхности позволяет получать хорошо развитую поверхность с равномерной структурой и морфологией, которая согласно литературным данным будет способствовать быстрой и надежной интеграции имплантата с биологическими тканями (Лясникова А.В. Стоматологические имплантаты. Исследование, разработка, производство, клиническое применение / А.В. Лясникова и др. - Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2006. - 254 с.; Лясникова А.В. Биосовместимые материалы и покрытия нового поколения: особенности получения, наноструктурирование, исследование свойств, перспективы клинического применения / А.В. Лясникова и др. - Саратов: Научная книга, 2011. - 220 с.).Using the process of ultrasonic electrochemical etching to modify the titanium surface allows you to get a well-developed surface with a uniform structure and morphology, which according to the literature will contribute to the rapid and reliable integration of the implant with biological tissues (Lyasnikova A.V. Dental implants. Research, development, production, clinical application / A.V. Lyasnikova et al. - Saratov: Sarat. State Technical University, 2006. - 254 p .; Lyasnikova A.V. Biocompatible materials and new generation coatings: production features, nanostructuring, study of properties, prospects for clinical applications / A.V. Lyasnikova et al. - Saratov: Scientific Book, 2011. - 220 p.).

Claims (3)

1. Способ модифицирования титановой поверхности, заключающийся в струйной обработке внешней поверхности имплантата и последующей химической обработке внешней поверхности имплантата, отличающийся тем, что струйную обработку внешней поверхности имплантата производят порошком электрокорунда с размером частиц 200-250 мкм, химическую обработку осуществляют одновременно с воздействием ультразвука в нитрат-фторидном электролите, затем осуществляют промывку имплантата в ультразвуковой ванне с проточной и дистиллированной водой в течение 120 с и высушивание на воздухе.1. The method of modifying the titanium surface, which consists in blasting the outer surface of the implant and subsequent chemical treatment of the outer surface of the implant, characterized in that the blasting of the outer surface of the implant is carried out with electrocorundum powder with a particle size of 200-250 microns, the chemical treatment is carried out simultaneously with the action of ultrasound in nitrate-fluoride electrolyte, then the implant is washed in an ultrasonic bath with flowing and distilled water for 120 c and air drying. 2. Способ модифицирования титановой поверхности по п.1, отличающийся тем, что при необходимости последующего напыления биосовместимых покрытий титановую поверхность имплантата подвергают окончательной обработке в ультразвуковой ванне с этиловым спиртом в течение 30 с.2. The method of modifying a titanium surface according to claim 1, characterized in that, if necessary, subsequent spraying of biocompatible coatings, the titanium surface of the implant is subjected to final processing in an ultrasonic bath with ethanol for 30 s. 3. Способ модифицирования титановой поверхности по п.1, отличающийся тем, что химическую обработку осуществляют одновременно с воздействием ультразвука в растворе 2 М HNO3+l M HF с воздействием ультразвуковых колебаний интенсивностью 9,6 Вт/см2 в течение 120 с. 3. The method of modifying a titanium surface according to claim 1, characterized in that the chemical treatment is carried out simultaneously with the action of ultrasound in a solution of 2 M HNO 3 + l M HF with the influence of ultrasonic vibrations with an intensity of 9.6 W / cm 2 for 120 s.
RU2012118152/15A 2012-05-03 2012-05-03 Method for modifying titanium surface RU2495678C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012118152/15A RU2495678C1 (en) 2012-05-03 2012-05-03 Method for modifying titanium surface

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012118152/15A RU2495678C1 (en) 2012-05-03 2012-05-03 Method for modifying titanium surface

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2495678C1 true RU2495678C1 (en) 2013-10-20

Family

ID=49357104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012118152/15A RU2495678C1 (en) 2012-05-03 2012-05-03 Method for modifying titanium surface

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2495678C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2820625C1 (en) * 2023-10-23 2024-06-06 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Иркутский научный центр хирургии и травматологии" (ИНЦХТ) Titanium surface modification method

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2164547C1 (en) * 2000-01-26 2001-03-27 Омский государственный университет Method of surface modification of titanium alloys
RU2346080C2 (en) * 2007-01-25 2009-02-10 Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" Modification method of products surface made of titanium alloy
RU2010114171A (en) * 2007-09-10 2011-10-20 САБАН Франсиско Х. ГАРСИЯ (ES) METHOD FOR PRODUCING A SURFACE OF A METAL IMPLANT BASED ON TITANIUM FOR INTEGRATION IN BONE TISSUE

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2164547C1 (en) * 2000-01-26 2001-03-27 Омский государственный университет Method of surface modification of titanium alloys
RU2346080C2 (en) * 2007-01-25 2009-02-10 Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" Modification method of products surface made of titanium alloy
RU2010114171A (en) * 2007-09-10 2011-10-20 САБАН Франсиско Х. ГАРСИЯ (ES) METHOD FOR PRODUCING A SURFACE OF A METAL IMPLANT BASED ON TITANIUM FOR INTEGRATION IN BONE TISSUE

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2820625C1 (en) * 2023-10-23 2024-06-06 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Иркутский научный центр хирургии и травматологии" (ИНЦХТ) Titanium surface modification method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103751840B (en) A kind of have bone defect repair support of the controlled low modulus of porous and preparation method thereof
RU2597750C1 (en) Method for making endosseous dental implants with bioactive coating
Aktug et al. Characterization and formation of bioactive hydroxyapatite coating on commercially pure zirconium by micro arc oxidation
CN103556204B (en) Magnesium surface ultrasonic microarc oxidation-HF-silane coupling agent multistage composite bioactive coating preparation method
JP4403283B2 (en) Apatite-coated metal material, its production method and use
CN103498183A (en) Preparation technology of hydroxyapatite-containing composite biological film on titanium-base surface
He et al. Characterization of hydroxyapatite coatings deposited by hydrothermal electrochemical method on NaOH immersed Ti6Al4V
CN104032291A (en) Method of preparing TiSrO3 coating on surface of titanium implant
Zhukova et al. Ultrasound-driven titanium modification with formation of titania based nanofoam surfaces
CN108079381A (en) A kind of preparation method of medical titanium alloy surface biological Piezoelectric anisotropy coating
WO2023193704A1 (en) Metal having microporous structure on surface, and preparation method therefor and application thereof
CN104922727B (en) A kind of bioactivity, porous titanium medical embedded material and preparation method thereof
Du et al. Influence of alkali treatment on Ti6Al4V alloy and the HA coating deposited by hydrothermal-electrochemical methods
RU2495678C1 (en) Method for modifying titanium surface
CN106521603A (en) Preparation method of medical pure magnesium surface coupling load inducing bone growth traditional Chinese medicine coating
CN111041490A (en) Pure titanium surface treatment method capable of promoting contact osteogenesis
CN108042847B (en) Method for improving biomimetic mineralization capability of titanium alloy implant surface
CN108166044A (en) A kind of method of the regulation and control medical TC4 titanium alloy surfaces tube diameters of 3D printing
RU2529262C1 (en) Method for making implants
RU2526252C1 (en) Method of manufacturing intraosseous implants with multi-layered coating
CN1347683A (en) Improved grit-blasting treatment process for the surface of tooth implant
RU2687792C1 (en) Method for making an intraosseous implant
He et al. Anodic voltage dependence of Ti-6Al-4V substrates and hydroxyapatite coating
RU2641597C1 (en) Method for electroplasma spattering of biocompatible coatings based on magnesium-containing tricalcium phosphate
Chen et al. Surface Polishing for Additively Manufactured Titanium Bone Scaffolds to Improve Osseointegration

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180504