RU2493237C2 - Method for obtaining diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained as per fischer-tropsch method, and catalyser for its obtaining - Google Patents
Method for obtaining diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained as per fischer-tropsch method, and catalyser for its obtaining Download PDFInfo
- Publication number
- RU2493237C2 RU2493237C2 RU2011131004/04A RU2011131004A RU2493237C2 RU 2493237 C2 RU2493237 C2 RU 2493237C2 RU 2011131004/04 A RU2011131004/04 A RU 2011131004/04A RU 2011131004 A RU2011131004 A RU 2011131004A RU 2493237 C2 RU2493237 C2 RU 2493237C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrocarbons
- carrier
- fraction
- hydrocracking
- catalyser
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к газохимии и газопереработке, а именно к технологии получения синтетического дизельного топлива из твердых синетических углеводородов, полученных из природного или попутного нефтяного газа по методу Фишера-Тропша. Способ получения дизельного топлива из синтетических твердых углеводородов, полученных по методу Фишера-Тропша, относится к области топлив и энергетики, в частности, к области получения экологически чистых альтернативных топлив не нефтяного происхождения.The invention relates to gas chemistry and gas processing, and in particular to a technology for producing synthetic diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained from natural or associated petroleum gas by the Fischer-Tropsch method. The method for producing diesel fuel from synthetic solid hydrocarbons obtained by the Fischer-Tropsch method relates to the field of fuels and energy, in particular to the field of environmentally friendly alternative non-oil fuels.
Известен способ получения синтетического дизельного топлива, заключающийся в разделении продуктов синтеза Фишера-Тропша на одну или несколько легких фракций и одну или несколько тяжелых фракций. Тяжелую фракцию подвергают каталитической переработке (например, гидрокрекингу) в условиях, обеспечивающих преимущественное получение средних дистиллятов. Из продуктов гидрокрекинга выделяют фракцию средних дистиллятов и смешивают, как минимум, с одной из легких фракций, выделенных из продуктов синтеза Фишера-Тропша (Патент США №7217852, 2007).A known method of producing synthetic diesel fuel, which consists in the separation of the products of the Fischer-Tropsch synthesis into one or more light fractions and one or more heavy fractions. The heavy fraction is subjected to catalytic processing (for example, hydrocracking) under conditions ensuring the predominant production of middle distillates. A fraction of middle distillates is isolated from hydrocracking products and mixed with at least one of the light fractions isolated from Fischer-Tropsch synthesis products (US Patent No. 7217852, 2007).
К недостаткам данного способа можно отнести то, что основная часть низкозастывающих изопарафиновых углеводородов вносится в состав дизельного топлива с легкой фракцией, выделенной из продуктов синтеза Фишера-Тропша и содержится в низкокипящей части получаемого дизельного топлива.The disadvantages of this method include the fact that the main part of low-curing isoparaffin hydrocarbons is introduced into diesel fuel with a light fraction isolated from Fischer-Tropsch synthesis products and is contained in the low-boiling part of the resulting diesel fuel.
Известен способ получения компонента синтетического дизельного топлива. Изобретение относится к получению дистиллятного топлива (реактивного или дизельного), содержащего низкосернистый, высокопарафинистый, умеренно ненасыщенный среднедистиллятный компонент. Этот компонент получен путем гидропереработки продуктов синтеза Фишера-Тропша в таких условиях, при которых образуется или поддерживается на уровне сырья некоторое количество ненасыщенных углеводородов (Патент США №0187292, 2007).A known method of obtaining a component of synthetic diesel fuel. The invention relates to the production of distillate fuel (jet or diesel) containing a low sulfur, high paraffin, moderately unsaturated medium distillate component. This component is obtained by hydroprocessing Fischer-Tropsch synthesis products under conditions such that a certain amount of unsaturated hydrocarbons is formed or maintained at the raw material level (US Patent No. 0187292, 2007).
Топливо, полученное по описанному способу, является смесевым и кроме синтетических углеводородов, полученных методом Фишера-Тропша, содержит компоненты нефтяного и/или иного происхождения.The fuel obtained by the described method is mixed and, in addition to synthetic hydrocarbons obtained by the Fischer-Tropsch method, contains components of oil and / or other origin.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения зимнего дизельного топлива из углеводородов, содержащих высшие парафины, полученные методом Фишера-Тропша. Способ включает в себя выделение из суммарного продукта синтеза Фишера-Тропша фракции 149°С+, переработку выделенной фракции в процессе гидроизомеризации и переработку как минимум части продуктов гидроизомеризации в процессе каталитической депарафинизации (Патент AU 2005229643, 2005).Closest to the claimed is a method of producing winter diesel fuel from hydrocarbons containing higher paraffins obtained by the Fischer-Tropsch method. The method includes isolating a fraction of 149 ° C + from the total Fischer-Tropsch synthesis product, processing the isolated fraction during hydroisomerization and processing at least a portion of the hydroisomerization products during catalytic dewaxing (Patent AU 2005229643, 2005).
К недостаткам способа можно отнести низкий выход целевого продукта.The disadvantages of the method include the low yield of the target product.
Известен катализатор гидроизомеризации керосиновой фракции, представляющий собой палладий (0,3% мас), нанесенный на алюмосиликатный носитель, с содержанием оксида кремния 10%, кроме того 6% оксида кремния дополнительно нанесено на поверхность носителя. Использование данного катализатора позволяет снизить температуру застывания исходной керосиновой фракции до минус 51°C (Патент США 5888376, 1999).A known catalyst for the hydroisomerization of the kerosene fraction, which is palladium (0.3% wt), deposited on an aluminosilicate carrier, with a silicon oxide content of 10%, in addition, 6% silicon oxide is additionally deposited on the surface of the carrier. The use of this catalyst allows to lower the pour point of the initial kerosene fraction to minus 51 ° C (US Patent 5888376, 1999).
Недостаткам данного катализатора является низкая каталитическая активность и, как следствие - низкий выход целевой фракции.The disadvantages of this catalyst is the low catalytic activity and, as a consequence, the low yield of the target fraction.
Наиболее близким к предлагаемому является катализатор изомеризации фракций синтетических углеводородов, полученных по методу Фишера-Тропша, представляющий собой оксиды металлов VI и VIII групп Периодической таблицы Д.И. Менделеева, в составе алюмосиликатных и цеолитсодержащих носителей (Патент США 5378348, 1995).Closest to the proposed is a catalyst for the isomerization of fractions of synthetic hydrocarbons obtained by the Fischer-Tropsch method, which is a metal oxides of groups VI and VIII of the Periodic table DI Mendeleev, in the composition of aluminosilicate and zeolite-containing carriers (US Patent 5378348, 1995).
Недостатком данного катализатора служит низкая каталитическая активность и селективность по целевому продукту.The disadvantage of this catalyst is the low catalytic activity and selectivity for the target product.
Целью изобретения является получение дизельного топлива из твердых синтетических углеводородов, полученных по методу Фишера-Тропша, с выходом целевого продукта не менее 65% масс.The aim of the invention is to obtain diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained by the Fischer-Tropsch method, with the yield of the target product of at least 65% of the mass.
Техническим результатом является повышение выхода целевой фракции при повышении каталитической активности и селективности по целевому продукту используемого катализатора для гидрокрекинга/изодепарафинизации в условиях заявленных режимов обработки исходного сырья.The technical result is to increase the yield of the target fraction with increasing catalytic activity and selectivity for the target product of the used catalyst for hydrocracking / isodeparaffinization under the conditions of the declared processing modes of the feedstock.
Указанная цель и технический результат достигаются способом переработки синтетических твердых углеводородов, полученных по методу низкотемпературного синтеза Фишера-Тропша из синтез-газа на кобальтовом катализаторе.The specified goal and technical result are achieved by the method of processing synthetic solid hydrocarbons obtained by the method of low-temperature Fischer-Tropsch synthesis from synthesis gas on a cobalt catalyst.
Синтетические твердые углеводороды (СТУ), полученные по методу Фишера-Тропша, представляют собой сложную смесь парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов от 5 до 70, с отношением нормальных парафиновых углеводородов к изопарафиновым - 2-10:1. СТУ считаются высококачественным сырьем для получения синтетических дизельных топлив, не содержащих соединений серы, азота и полициклических ароматических углеводородов и характеризующихся низкими температурами застывания.Synthetic solid hydrocarbons (STU), obtained by the Fischer-Tropsch method, are a complex mixture of paraffin hydrocarbons with the number of carbon atoms from 5 to 70, with a ratio of normal paraffinic hydrocarbons to isoparaffin hydrocarbons - 2-10: 1. STUs are considered high-quality raw materials for the production of synthetic diesel fuels that do not contain sulfur, nitrogen, and polycyclic aromatic hydrocarbons and are characterized by low pour points.
Предлагаемый способ получения синтетического дизельного топлива предлагает использование комплекса таких гидропроцессов, как гидрокрекинг/изодепарафинизация и гидрофинишинг. В процесс гидрокрекинга/изодепарафинизации преобладающими реакциями являются гидрокрекинг и изомеризация нормальных парафиновых углеводородов исходного сырья, а также изомеризация нормальных парафиновых углеводородов, полученных в результате реакций гидрокрекинга.The proposed method for producing synthetic diesel fuel offers the use of a complex of such hydroprocesses as hydrocracking / isodeparaffinization and hydrofinishing. In the hydrocracking / isodeparaffinization process, the predominant reactions are hydrocracking and isomerization of normal paraffin hydrocarbons from the feedstock, as well as isomerization of normal paraffin hydrocarbons obtained from hydrocracking reactions.
Синтетические твердые углеводороды, полученные методом Фишера-Тропша, отделяются от фракции С5- и подвергаются процессу гидрокрекинга/изодепарафинизации. Продукты, полученные в результате данного процесса, подвергаются ректификации с выделением фракции 180°-360°. Фракция 180°-360° подвергается гидрофинишингу. Продукт гидрофинишинга после стабилизации может быть использован в качестве синтетического дизельного топлива. Общий выход синтетического дизельного топлива - не менее 65% масс.The synthetic solid hydrocarbons obtained by the Fischer-Tropsch method are separated from the C 5 fraction and undergo a hydrocracking / isodeparaffinization process. Products obtained as a result of this process are subjected to rectification with the separation of the fraction 180 ° -360 °. The 180 ° -360 ° fraction is hydrofinished. After stabilization, the hydrofinishing product can be used as synthetic diesel fuel. The total yield of synthetic diesel fuel is at least 65% of the mass.
Указанные отличительные признаки существенны.These distinguishing features are significant.
Использование платинового катализатора на носителе из цеолита SAPO-41 и γ-Al2O3 для гидрокрекинга/изодепарафинизации в условиях заявленного режима обеспечивает выход промежуточного продукта, состав и свойства которого, позволяют получить высокий выход конечного продукта в процессе гидрофинишинга в условиях заявленного режима обработки.The use of a platinum catalyst on a carrier made of zeolite SAPO-41 and γ-Al 2 O 3 for hydrocracking / isodeparaffinization under the conditions of the claimed regime ensures the yield of an intermediate product, the composition and properties of which allow to obtain a high yield of the final product during hydrofinishing under the conditions of the claimed processing regime.
Способ реализуют следующим образом.The method is implemented as follows.
СТУ подвергают гидрокрекингу/изодепарафинизации при давлении 1,0-6,0 МПа, температуре 340-420°C, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,5 ч-1, соотношении водород: углеводороды 800-1200:1 нл/л на стационарном слое катализатора, представляющего собой 0,2-0,4% Pt, нанесенной на носитель, содержащий 10-40% цеолита SAPO-41, остальное - γ-Al2O3. После этого выделяют ректификацией фракцию 180°-360°C. Данную фракцию подвергают гидрофинишингу при температуре 150-250°C, давлении 2,0-4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0-7,0 час-1, при отношении водород: фракция 400-800:1 нл/л.STUs are hydrocracked / isodeparaffinized at a pressure of 1.0-6.0 MPa, a temperature of 340-420 ° C, a bulk feed rate of 0.5-1.5 h -1 , a hydrogen: hydrocarbon ratio of 800-1200: 1 nl / l on a stationary catalyst layer, which is 0.2-0.4% Pt, supported on a carrier containing 10-40% SAPO-41 zeolite, the rest is γ-Al 2 O 3 . After that, a fraction of 180 ° -360 ° C is isolated by rectification. This fraction is subjected to hydrofinishing at a temperature of 150-250 ° C, a pressure of 2.0-4.0 MPa, a volumetric feed rate of 1.0-7.0 hour -1 , with a ratio of hydrogen: fraction 400-800: 1 nl / l .
В процессе гидрофинишинга используют палладиевый катализатор, содержащий от 0,5 до 1,5% масс. палладия, нанесенного на носитель, представляющий собой γ-Al2O3 с эффективным радиусом пор 4,0-10,0 нм.In the process of hydrofinishing using a palladium catalyst containing from 0.5 to 1.5% of the mass. palladium supported on a carrier, which is γ-Al 2 O 3 with an effective pore radius of 4.0-10.0 nm.
Продукт гидрофинишинга после стабилизации может быть использован в качестве синтетического дизельного топлива. Общий выход синтетического дизельного топлива - не менее 65% масс.After stabilization, the hydrofinishing product can be used as synthetic diesel fuel. The total yield of synthetic diesel fuel is at least 65% of the mass.
Получение катализатора для гидрокрекинга/изодепарафинизации иллюстрируется следующими примерами.Obtaining a catalyst for hydrocracking / isodeparaffinization is illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
77,36 г порошка гидроксида алюминия сначала увлажняют дистиллированной водой. Влажную пасту гидроксида алюминия сначала пептизируют 2,39 мл 65%-ного раствора азотной кислоты с плотностью 1,4 г/смЗ.77.36 g of aluminum hydroxide powder is first moistened with distilled water. A wet aluminum hydroxide paste is first peptized with 2.39 ml of a 65% nitric acid solution with a density of 1.4 g / cm3.
44,36 г порошка цеолита SAPO-41 в H-форме сначала увлажняют дистиллированной водой, а затем добавляют в пептизированную массу гидроксида алюминия. Полученную массу тщательно перемешивают и формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии.44.36 g of SAPO-41 zeolite powder in the H-form is first moistened with distilled water, and then added to the peptized mass of aluminum hydroxide. The resulting mass is thoroughly mixed and formed into cylindrical granules by extrusion.
Гранулы носителя подсушивают при комнатной температуре в течение 24 ч, затем просушивают в токе воздуха в течение 2 ч при 60°C, 2 ч при 80°C, 2 ч при 120°C. Просушенные гранулы носителя затем прокаливают в токе воздуха при 550°C в течение 10 ч с подъемом температуры прокалки 50°C в час.The carrier granules are dried at room temperature for 24 hours, then dried in a stream of air for 2 hours at 60 ° C, 2 hours at 80 ° C, 2 hours at 120 ° C. The dried carrier granules are then calcined in a stream of air at 550 ° C for 10 hours with an increase in calcination temperature of 50 ° C per hour.
99,8 г прокаленного носителя вакуумируют в течение 30 мин, а затем помещают в 150 мл совместного пропиточного раствора, содержащего 0,2 г платины в составе платинохлористоводородной кислоты; 1 г 98,5% концентрированной уксусной кислоты и 0,92 г 37% концентрированной соляной кислоты.99.8 g of the calcined support are evacuated for 30 minutes, and then placed in 150 ml of a joint impregnating solution containing 0.2 g of platinum in the composition of platinum chloride; 1 g of 98.5% concentrated acetic acid and 0.92 g of 37% concentrated hydrochloric acid.
Пропитку носителя ведут при комнатной температуре в течение 1 ч, затем при температуре 80°C в течение 3 ч при постоянном перемешивании. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией.The carrier is impregnated at room temperature for 1 hour, then at a temperature of 80 ° C for 3 hours with constant stirring. Excess impregnation solution is separated by decantation.
Катализатор сушат в токе воздуха в течение 2 ч при 60°C, 2 ч при 80°C, 2 ч при 100°C, 2 ч при 120°C, 2 ч при 140°C.The catalyst is dried in a stream of air for 2 hours at 60 ° C, 2 hours at 80 ° C, 2 hours at 100 ° C, 2 hours at 120 ° C, 2 hours at 140 ° C.
Состав полученного катализатора, мас.%:The composition of the obtained catalyst, wt.%:
Пример 2.Example 2
115,8 г порошка гидроксида алюминия сначала увлажняют дистиллированной водой. Влажную пасту гидроксида алюминия сначала пептизируют 3,58 мл 65%-ного раствора азотной кислоты с плотностью 1,4 г/смЗ.115.8 g of aluminum hydroxide powder is first moistened with distilled water. A wet aluminum hydroxide paste is first peptized with 3.58 ml of a 65% nitric acid solution with a density of 1.4 g / cm3.
11,07 г порошка цеолита SAPO-41 в H-форме сначала увлажняют дистиллированной водой, а затем добавляют в пептизированную массу гидроксида алюминия. Полученную массу тщательно перемешивают и формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии.11.07 g of zeolite powder SAPO-41 in the H-form is first moistened with distilled water, and then added to the peptized mass of aluminum hydroxide. The resulting mass is thoroughly mixed and formed into cylindrical granules by extrusion.
Гранулы носителя подсушивают при комнатной температуре в течение 24 ч, затем просушивают в токе воздуха в течение 2 ч при 60°C, 2 ч при 80°C, 2 ч при 120°C. Просушенные гранулы носителя затем прокаливают в токе воздуха при 550°C в течение 10 ч с подъемом температуры прокалки 50°C в час.The carrier granules are dried at room temperature for 24 hours, then dried in a stream of air for 2 hours at 60 ° C, 2 hours at 80 ° C, 2 hours at 120 ° C. The dried carrier granules are then calcined in a stream of air at 550 ° C for 10 hours with an increase in calcination temperature of 50 ° C per hour.
99,6 г прокаленного носителя вакуумируют в течение 30 мин, а затем помещают в 150 мл совместного пропиточного раствора, содержащего 0,4 г в составе платинохлористоводородной кислоты; 1,99 г 98,5% концентрированной уксусной кислоты и 1,84 г 37% концентрированной соляной кислоты.99.6 g of the calcined support are evacuated for 30 minutes, and then placed in 150 ml of a joint impregnating solution containing 0.4 g of platinum chloride; 1.99 g of 98.5% concentrated acetic acid and 1.84 g of 37% concentrated hydrochloric acid.
Пропитку носителя ведут при комнатной температуре в течение 1 ч, затем при температуре 80°C в течение 3 ч при постоянном перемешивании. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией.The carrier is impregnated at room temperature for 1 hour, then at a temperature of 80 ° C for 3 hours with constant stirring. Excess impregnation solution is separated by decantation.
Катализатор сушат в токе воздуха в течение 2 ч при 60°C, 2 ч при 80°C, 2 ч при 100°C, 2 ч при 120°C, 2 ч при 140°C.The catalyst is dried in a stream of air for 2 hours at 60 ° C, 2 hours at 80 ° C, 2 hours at 100 ° C, 2 hours at 120 ° C, 2 hours at 140 ° C.
Состав полученного катализатора, мас.%:The composition of the obtained catalyst, wt.%:
Пример 3.Example 3
103,05 г порошка гидроксида алюминия сначала увлажняют дистиллированной водой. Влажную пасту гидроксида алюминия сначала пептизируют 3,2 мл 65%-ного раствора азотной кислоты с плотностью 1,4 г/смЗ.103.05 g of aluminum hydroxide powder is first moistened with distilled water. A wet aluminum hydroxide paste is first peptized with 3.2 ml of a 65% nitric acid solution with a density of 1.4 g / cm3.
22,16 г порошка цеолита SAPO-41 в H-форме сначала увлажняют дистиллированной водой, а затем добавляют в пептизированную массу гидроксида алюминия. Полученную массу тщательно перемешивают и формуют в цилиндрические гранулы методом экструзии.22.16 g of zeolite powder SAPO-41 in the H-form is first moistened with distilled water, and then added to the peptized mass of aluminum hydroxide. The resulting mass is thoroughly mixed and formed into cylindrical granules by extrusion.
Гранулы носителя подсушивают при комнатной температуре в течение 24 ч, затем просушивают в токе воздуха в течение 2 ч при 60°C, 2 ч при 80°C, 2 ч при 120°C. Просушенные гранулы носителя затем прокаливают в токе воздуха при 550°C в течение 10 ч с подъемом температуры прокалки 50°C в час.The carrier granules are dried at room temperature for 24 hours, then dried in a stream of air for 2 hours at 60 ° C, 2 hours at 80 ° C, 2 hours at 120 ° C. The dried carrier granules are then calcined in a stream of air at 550 ° C for 10 hours with an increase in calcination temperature of 50 ° C per hour.
99,7 г прокаленного носителя вакуумируют в течение 30 мин, а затем помещают в 150 мл совместного пропиточного раствора, содержащего 0,3 г в составе платинохлористоводородной кислоты; 1,49 г 98,5% концентрированной уксусной кислоты и 1,38 г 37% концентрированной соляной кислоты.99.7 g of the calcined support are evacuated for 30 minutes, and then placed in 150 ml of a joint impregnation solution containing 0.3 g of platinum chloride; 1.49 g of 98.5% concentrated acetic acid and 1.38 g of 37% concentrated hydrochloric acid.
Пропитку носителя ведут при комнатной температуре в течение 1 ч, затем при температуре 80°C в течение 3 ч при постоянном перемешивании. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией.The carrier is impregnated at room temperature for 1 hour, then at a temperature of 80 ° C for 3 hours with constant stirring. Excess impregnation solution is separated by decantation.
Катализатор сушат в токе воздуха в течение 2 ч при 60°C, 2 ч при 80°C, 2 ч при 100°C, 2 ч при 120°C, 2 ч при 140°C.The catalyst is dried in a stream of air for 2 hours at 60 ° C, 2 hours at 80 ° C, 2 hours at 100 ° C, 2 hours at 120 ° C, 2 hours at 140 ° C.
Состав полученного катализатора, мас.%:The composition of the obtained catalyst, wt.%:
Способ получения дизельного топлива из твердых синтетических углеводородов, полученных по методу Фишера-Тропша с использованием указанного катализатора иллюстрируется следующими примерами.The method of producing diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained by the Fischer-Tropsch method using the specified catalyst is illustrated by the following examples.
Пример 4.Example 4
СТУ, полученные по методу низкотемпературного синтеза Фишера-Тропша из синтез-газа на кобальтовом катализаторе, отделяются от фракции С5- и подвергаются гидрокрекингу/изодепарафинизации при давлении 1,0 МПа, температуре 340°C, объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1, соотношении водород: углеводороды 1200:1 нл/л. В процессе гидрокрекинга используется катализатор, синтезированный по примеру 1.STU obtained by the method of low-temperature Fischer-Tropsch synthesis from synthesis gas on a cobalt catalyst are separated from the C 5 - fraction and subjected to hydrocracking / isodeparaffinization at a pressure of 1.0 MPa, a temperature of 340 ° C, a bulk feed rate of 0.5 h - 1 , the ratio of hydrogen: hydrocarbons 1200: 1 nl / L. In the hydrocracking process, the catalyst synthesized according to example 1 is used.
Продукты гидрокрекинга/изодепарафинизации подвергаются ректификации с выделением фракции 180°-360°.Hydrocracking / isodeparaffinization products are rectified with the isolation of a fraction of 180 ° -360 °.
Фракция 180°-360° продуктов гидрокрекинга/изодепарафинизации подвергается гидрофинишингу при температуре 250°C, давлении 4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 7,0 час-1, при отношении водород: фракция 300:1 нл/л. В процессе гидрофинишинга используется палладиевый катализатор, содержащий 0,5 масс. палладия, нанесенного на носитель, представляющий собой γ-Al2O3 с эффективным радиусом пор 10,0 нм.A fraction of 180 ° -360 ° of hydrocracking / isodeparaffinization products is subjected to hydrofinishing at a temperature of 250 ° C, a pressure of 4.0 MPa, a volumetric feed rate of 7.0 h -1 , with a hydrogen: fraction of 300: 1 nl / L. In the process of hydrofinishing uses a palladium catalyst containing 0.5 mass. palladium deposited on a carrier representing γ-Al 2 O 3 with an effective pore radius of 10.0 nm.
Продукт гидрофинишинга подвергается стабилизации.The hydrofinishing product is stabilized.
Пример 5.Example 5
СТУ, полученные по методу низкотемпературного синтеза Фишера-Тропша из синтез-газа на кобальтовом катализаторе, отделяются от фракции С5- и подвергаются гидрокрекингу/изодепарафинизации при давлении 6,0 МПа, температуре 420°C, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1, соотношении водород: углеводороды 800:1 нл/л. В процессе гидрокрекинга используется катализатор, В процессе гидрокрекинга используется катализатор, синтезированный по примеру 2.STUs obtained by the method of low-temperature Fischer-Tropsch synthesis from synthesis gas on a cobalt catalyst are separated from the C 5 - fraction and subjected to hydrocracking / isodeparaffinization at a pressure of 6.0 MPa, a temperature of 420 ° C, a bulk feed rate of 1.5 h - 1 , the ratio of hydrogen: hydrocarbons 800: 1 nl / L. A catalyst is used in the hydrocracking process. A catalyst synthesized according to Example 2 is used in the hydrocracking process.
Продукты гидрокрекинга/изодепарафинизации подвергаются ректификации с выделением фракции 180°-360°.Hydrocracking / isodeparaffinization products are rectified with the isolation of a fraction of 180 ° -360 °.
Фракция 180°-360° продуктов гидрокрекинга/изодепарафинизации подвергается гидрофинишингу при температуре 150°C, давлении 2,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0 час-1, при отношении водород: фракция 400:1 нл/л. В процессе гидрофинишинга используется палладиевый катализатор, содержащий 1,5% масс. палладия, нанесенного на носитель, представляющий собой γ-Al2O3 с эффективным радиусом пор 4,0 нм.The fraction 180 ° -360 ° of the hydrocracking / isodeparaffinization products is subjected to hydrofinishing at a temperature of 150 ° C, a pressure of 2.0 MPa, a volumetric feed rate of 1.0 hour -1 , with a hydrogen: fraction of 400: 1 nl / l. In the process of hydrofinishing uses a palladium catalyst containing 1.5% of the mass. palladium deposited on a carrier representing γ-Al 2 O 3 with an effective pore radius of 4.0 nm.
Продукт гидрофинишинга подвергается стабилизации.The hydrofinishing product is stabilized.
Пример 6.Example 6
СТУ, полученные по методу низкотемпературного синтеза Фишера-Тропша из синтез-газа на кобальтовом катализаторе, отделяются от фракции С5- и подвергаются гидрокрекингу/изодепарафинизации при давлении 4,0 МПа, температуре 375°C, объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1, соотношении водород: углеводороды 1000:1 нл/л. В процессе гидрокрекинга используется катализатор, В процессе гидрокрекинга используется катализатор, синтезированный по примеру 3.STUs obtained by the method of low-temperature Fischer-Tropsch synthesis from synthesis gas on a cobalt catalyst are separated from the C 5 fraction and subjected to hydrocracking / isodeparaffinization at a pressure of 4.0 MPa, a temperature of 375 ° C, a bulk feed rate of 1.0 h - 1 , the ratio of hydrogen: hydrocarbons 1000: 1 nl / L. A catalyst is used in the hydrocracking process. A catalyst synthesized according to Example 3 is used in the hydrocracking process.
Продукты гидрокрекинга/изодепарафинизации подвергаются ректификации с выделением фракции 180°-360°.Hydrocracking / isodeparaffinization products are rectified with the isolation of a fraction of 180 ° -360 °.
Фракция 180°-360° продуктов гидрокрекинга/изодепарафинизации подвергается гидрофинишингу при температуре 200°C, давлении 3,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 15,0 час-1, при отношении водород: фракция 800:1 нл/л. В процессе гидрофинишинга используется палладиевый катализатор, содержащий 1% масс. палладия, нанесенного на носитель, представляющий собой γ-Al2O3 с эффективным радиусом пор 6,0 нм.The fraction 180 ° -360 ° of hydrocracking / isodeparaffinization products is subjected to hydrofinishing at a temperature of 200 ° C, a pressure of 3.0 MPa, a volumetric feed rate of 15.0 h -1 , with a hydrogen: fraction of 800: 1 nl / L. In the process of hydrofinishing uses a palladium catalyst containing 1% of the mass. palladium deposited on a carrier representing γ-Al 2 O 3 with an effective pore radius of 6.0 nm.
Продукт гидрофинишинга подвергается стабилизации.The hydrofinishing product is stabilized.
Температуры застывания и выходы синтетических дизельных топлив, полученных из синтетических твердых углеводородов, подвергнутых гидрокрекингу/изодепарафинизации и гидрофинишингу по примерам 4-6, приведены в таблице 1.The pour points and yields of synthetic diesel fuels obtained from synthetic solid hydrocarbons subjected to hydrocracking / isodeparaffinization and hydrofinishing according to examples 4-6 are shown in table 1.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011131004/04A RU2493237C2 (en) | 2011-07-26 | 2011-07-26 | Method for obtaining diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained as per fischer-tropsch method, and catalyser for its obtaining |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011131004/04A RU2493237C2 (en) | 2011-07-26 | 2011-07-26 | Method for obtaining diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained as per fischer-tropsch method, and catalyser for its obtaining |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011131004A RU2011131004A (en) | 2013-02-10 |
| RU2493237C2 true RU2493237C2 (en) | 2013-09-20 |
Family
ID=49119277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011131004/04A RU2493237C2 (en) | 2011-07-26 | 2011-07-26 | Method for obtaining diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained as per fischer-tropsch method, and catalyser for its obtaining |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2493237C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2560157C1 (en) * | 2014-09-12 | 2015-08-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Isodewaxing catalyst for diesel fractions and method of its receipt |
| RU2575172C1 (en) * | 2014-10-15 | 2016-02-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Catalyst for combined obtaining of waxy fuels and isoparaffin oils and method for combined obtaining of waxy fuels and isoparaffin oils in process of isomerisation/cracking of high-paraffin raw material with application thereof |
| RU2616003C1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-04-12 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Method for producing low-sulphur, low pour-point diesel fuel |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5378348A (en) * | 1993-07-22 | 1995-01-03 | Exxon Research And Engineering Company | Distillate fuel production from Fischer-Tropsch wax |
| US5888376A (en) * | 1996-08-23 | 1999-03-30 | Exxon Research And Engineering Co. | Conversion of fischer-tropsch light oil to jet fuel by countercurrent processing |
| US20050092653A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated process for the production of lubricating base oils and liquid fuels from Fischer-Tropsch materials using split feed hydroprocessing |
| JP2007270052A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Oil Corp | Method for producing liquid hydrocarbon composition, automobile fuel and lubricating oil |
| RU2362797C1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Method of producing sweetened diesel fuel with super low contents of sulphur |
| RU2429909C1 (en) * | 2010-06-23 | 2011-09-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Catalyst, preparation method thereof and method of producing diesel fuel from natural raw material |
-
2011
- 2011-07-26 RU RU2011131004/04A patent/RU2493237C2/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5378348A (en) * | 1993-07-22 | 1995-01-03 | Exxon Research And Engineering Company | Distillate fuel production from Fischer-Tropsch wax |
| US5888376A (en) * | 1996-08-23 | 1999-03-30 | Exxon Research And Engineering Co. | Conversion of fischer-tropsch light oil to jet fuel by countercurrent processing |
| US20050092653A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated process for the production of lubricating base oils and liquid fuels from Fischer-Tropsch materials using split feed hydroprocessing |
| JP2007270052A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Oil Corp | Method for producing liquid hydrocarbon composition, automobile fuel and lubricating oil |
| RU2362797C1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Method of producing sweetened diesel fuel with super low contents of sulphur |
| RU2429909C1 (en) * | 2010-06-23 | 2011-09-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Catalyst, preparation method thereof and method of producing diesel fuel from natural raw material |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2560157C1 (en) * | 2014-09-12 | 2015-08-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Isodewaxing catalyst for diesel fractions and method of its receipt |
| RU2575172C1 (en) * | 2014-10-15 | 2016-02-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Catalyst for combined obtaining of waxy fuels and isoparaffin oils and method for combined obtaining of waxy fuels and isoparaffin oils in process of isomerisation/cracking of high-paraffin raw material with application thereof |
| RU2616003C1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-04-12 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Method for producing low-sulphur, low pour-point diesel fuel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011131004A (en) | 2013-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1276560B1 (en) | Process for the preparation of carbon monoxide hydrogenation catalysts; use thereof for conducting such reactions | |
| US8148590B2 (en) | Process for producing aromatic hydrocarbon and hydrogen | |
| EP2199373A1 (en) | Process for producing diesel fuel | |
| RU2720007C2 (en) | Hydroisomerisation catalyst made using aluminum oxide supports with high volume of nanopores, and a hydroisomerisation method using it | |
| EP2063984A2 (en) | Doped solid acid catalyst composition and process of conversion using same | |
| AU729841B2 (en) | Processes, and catalyst for upgrading waxy, paraffinic feeds | |
| EA028397B1 (en) | Process for producing a hydrotreating catalyst and use thereof in a process for producing a hydrocarbon oil | |
| RU2444557C1 (en) | Method for obtaining synthetic liquid fuels from hydrocarbon gases as per fischer-tropsch method, and catalysts used for its implementation | |
| CN112189046A (en) | Method for producing bio-jet fuel | |
| AU2007208855B2 (en) | Method of hydrogenolysis of wax and process for producing fuel base | |
| CA2700090C (en) | Method of manufacturing diesel fuel base stock and diesel fuel base stock thereof | |
| AU2008297217B2 (en) | A process for hydrocracking and hydro-isomerisation of a paraffinic feedstock | |
| RU2493237C2 (en) | Method for obtaining diesel fuel from solid synthetic hydrocarbons obtained as per fischer-tropsch method, and catalyser for its obtaining | |
| Smolikov et al. | Isomerization of n-heptane on Pt/MOR/Al 2 O 3 catalysts | |
| EP1789516B1 (en) | Production of extra-heavy lube oils from fischer-tropsch wax | |
| US20130270153A1 (en) | Production of middle distillates from an effluent originating from fischer-tropsch synthesis comprising a step of reducing the content of oxygenated compounds | |
| AU2013269955A1 (en) | Process and catalyst for upgrading gasoline | |
| RU2419649C2 (en) | Method of hydrogenating synthetic oil and method of producing base fuel | |
| RU2473664C1 (en) | Method of producing synthetic aviation fuel from hydrocarbons obtained via fischer-tropsch method and catalyst for realising said method | |
| KR100918104B1 (en) | Mesoporous palladium/alumina xerogel catalyst for mild hydrocracking, modification method thereof, and method for producing middle distillate through hybrid fischer-tropsch synthesis using said catalyst | |
| CN108114738B (en) | Zn modified ZSM-11 catalyst, and preparation method and application thereof | |
| RU2281315C2 (en) | Method 0f producing middle paraffin distillates | |
| RU2019115348A (en) | METHOD FOR CLEANING GASOLINE | |
| CHAI et al. | Effect of ethanol on the isomerization of n-heptane over Pt/SAPO-11 and Pt/ZSM-22 catalysts | |
| RU2446136C1 (en) | Method of hydrogenating olefins and oxygen-containing compounds in synthetic liquid hydrocarbons obtained via fischer-tropsch method and catalyst for realising said method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20150313 |