RU2490031C2 - Брушитовый цемент для костной хирургии - Google Patents
Брушитовый цемент для костной хирургии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2490031C2 RU2490031C2 RU2011139585/15A RU2011139585A RU2490031C2 RU 2490031 C2 RU2490031 C2 RU 2490031C2 RU 2011139585/15 A RU2011139585/15 A RU 2011139585/15A RU 2011139585 A RU2011139585 A RU 2011139585A RU 2490031 C2 RU2490031 C2 RU 2490031C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- composition
- powder
- microns
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области медицины и может применяться для протезирования костных структур челюстно-лицевого скелета, в качестве системы доставки лекарственных средств и в качестве матрицы в конструкциях тканевой инженерии. Брушитовый цемент включает (масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 34,5-45, монокальцифосфат моногидрат - 23-29,5, биоактивное стекло - 0,5-10, затворяющую жидкость на основе воды 25-32,5. В качестве биоактивных стекол применяют высокощелочные стекла состава (масс.%): SiO2-40-60, СаО-10-25, Na2O-22-35, Р2O5-3-5, островного, цепочечного, кольцевого или слоистого кремне-кислородного мотива. Стекла вводят в аморфном или кристаллическом состоянии при дисперсности гранул от 30 до 80 и от 80 до 120 мкм. Композиция позволяет регулировать в материале поровую структуру, механические свойства, pH и растворимость в буферных растворах, а также позволяет интенсифицировать регенеративные процессы в травмированных костных структурах и сократить сроки лечения и восстановления целостности костной ткани. 7 з.п. ф-лы, 8 пр.
Description
Изобретение относится к области медицины, в частности к составу брушитового цемента, применяемого в костной хирургии.
Известен кальций-фосфатный костный цемент, конечной фазой кристаллизации которого является гидроксиапатит. Цементный камень формируется при взаимодействии порошковой композиции состава тетракальциевый фосфат - Са4(PO4)2O и дикальциевый фосфат - CaHPO4 с затворяющей жидкостью, в качестве которой используют воду и растворы солей. Соотношение порошковых компонентов (масс.%): тетракальциевый фосфат - 70 и дикалициевый фосфат - 30. Соотношение порошковый компонент: жидкая фаза соответствует 3,3-5. Недостаток материала - необходимость проведения прессования цементного теста или его уплотнения путем инъекции (патент US 7473312, класс 106/691 от 6.01.2009).
Известен кальций-фосфатный цемент, получаемый с применением растворимых форм кремния. Конечной фазой кристаллизации цемента являются либо брушит, либо гидроксиапатит. Порошковая композиция содержит кальциевый, фосфатный или кальций-фосфатный компонент, при этом отношение Са:Р порошковой композиции изменяется в пределах от 4:1 до 0,5:1. Затворяющая жидкость содержит растворимые формы кремния (щелочные силикаты) в концентрации 1-15% (масс.). Недостаток материала - необходимость проведения прессования цементного теста, что обусловлено формированием в системе прослоек щелочных силикатов, препятствующих кристаллизации цемента, другой недостаток - высокие значения pH до 10 (патент US 7820191, класс 424/423 от 26.10.2010).
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является хирургический костный цемент, конечной фазой кристаллизации которого является брушит. Порошковая смесь состоит из двух компонентов: β-трехкальциевого фосфатата - β-Са3(PO4)2 и монокальциевого фосфата - Са(H2PO4)2 или монокальцийфосфата моногидрата - Са(H2PO4)2·H2O или раствора фосфорной кислоты. В качестве затворяющей жидкости применяют воду или растворы солей. Содержание компонентов в порошковой композиции (масс.г): β-трехкальциевый фосфатат - 1,2-1,3, монокальциевый фосфат 0,8-0,7. Соотношение порошковый компонент жидкая фаза изменяется в пределах 1,75-2,5. Недостаток материала - низкие значения pH формирующегося брушитового цементного камня на уровне 3,5-4 (патент US 6425949, класс 106/35 от 30.07.2002).
Техническим результатом изобретения является расширение арсенала костных имплантационных материалов, получение материалов с регулируемой поровой и прочностными характеристиками, значениями рН на уровне 3,8-5,9, благоприятным для кристаллизации брушита, высокой гидрофильностью, более высокой растворимостью (потери массы после выдержки в буферном растворе).
Этот технический результат достигается брушитовым цементом для костной хирургии, включающим смесь порошковых компонентов - β-трехкальциевого фосфата, монокальцийфосфата моногидрата и воду, причем в исходную порошковую смесь компонентов дополнительно вводят измельченное в порошок биоактивное высокощелочное стекло, состава (масс.%): SiO2-40-60, CaO-10-25, Na2O-22-35, P2O5-3-5, при следующем соотношении компонентов смеси (масс.%):
| β-трехкальциевый фосфат | 34,5-45 |
| Монокальцифосфат моногидрат | 23-29,5 |
| Биоактивное стекло | 0,5-10 |
| Вода | 25-32,5 |
Дисперсность β-трехкальциевого фосфата изменяется от 0,5 до 80 мкм, дисперсность монокальциевого фосфат моногидрата изменяется от 0,5 до 80 мкм. В качестве биоактивного стекла применяют стекла островного, цепочечного, кольцевого или слоистого кремне-кислородного мотива в аморфном или кристаллическом состоянии, Дисперсность порошков стекла изменяется от 30 до 80 мкм и от 80 до 120 мкм, причем крупные агрегаты стекла характеризуются микропоровой структурой и получают путем спекания мелких гранул.
Технология изготовления заключается в следующем.
Высокотемпературный β-трехкальциевый фосфат, термообработанный при температуре 1200°С и времени выдержки 2 часа измельчают до получения фракции от 0,5 до 80 мкм, монокальциевый фосфат моногидрат измельчают до дисперсности от 0,5 до 80 мкм.
Для синтеза высокощелочных стекол применяют: песок - SiO2, соду - Na2CO3, мел - СаСО3, гидроксиапатит Са10(PO4)6(ОН)2, сульфат натрия - Na2SO4, используют реактивы марки "ч" и "хч". Высокощелочные стекла варят при температуре T=1400°С и отжигают при температуре T=500°С в течение 30 минут (получают аморфное стекло) или кристаллизуют при Т=700°С в течение 30 минут (получают кристаллическое стекло). Стекла измельчают в шаровой мельнице до получения частиц размером от 30 до 80 мкм, которые используют в качестве мелкой фракции. Мелкую фракцию стекла повторно спекают и дробят до получения фракции размером от 80 до 120 мкм, которые применяют в качестве крупной фракции в виде микропористых агрегатов.
Готовят порошковую смесь (масс.%): β-трехкальциевого фосфата - 34,5-45, монокальциевого фосфата моногидрата - 23-29,5, порошка стекла - 0,5-10. Смесь тщательно перемешивают до получения однородной порошковой композиции. Порошковую композицию затворяют водой - 25-32,5 (масс.%) до получения цементного теста нормальной густоты.
Пористость композиции изменяется в пределах от 19,3 до 50% и зависит от соотношения компонентов смеси, размеров применяемых гранул стекла. Прочность композиции зависит от ее пористости и находится в пределах: на изгиб от 0,57 до 5,9 МПа, на сжатие от 0,98 до 14,1 МПа; модуль упругости изменяется от 0,09 до 2,05 ГПа. Средний размер пор в цементе 10-90 мкм и обусловлен удалением физически связанной воды. Значения рН контактной среды через 7 суток на уровне 3,8-5,9. Гидрофильность материала определяется содержанием, составом и кремне-кислородным мотивом высокощелочного стекла в композиции, оценивается временем формирования активных Si-OH-групп после выдержки образцов в буферном растворе и находится в пределах 30 мин - 6 час. Потери массы образцов в течение 7 сут составляют от 14,7 до 28,4% и зависят от состава, дисперсности применяемых гранул стекла и поровой структуры материала. Высокие значения потерь массы образцов после выдержки в буферном растворе обеспечиваются растворимостью брушитового цемента и гранул биактивного стекла, содержащих высокорастворимые фазы - натриево-кальциевого фосфата, натриево-кальциевого силиката, силикокарнатита.
Пример 1 (Материал 1).
Готовят порошковую смесь состава (г, соответственно масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 45, монокальциевый фосфат моногидрат - 29,5, биоактивное стекло - 0,5, смесь тщательно перемешивают и затворяют водой в количестве 25 г. В композицию вводят высокощелочное стекло состава (масс.%): SiO2-50,0, CaO-25,0, Na2O-22,0, P2O5-3,0 с цепочечно-кольцевым кремне-кислородным мотивом, причем стекло применяют кристаллическое с дисперсностью 30-80 мкм.
Материал обладает следующими характеристиками, измеренными через 7 сут.
Пористость открытая: 19,3%.
Прочность на изгиб: 5,9 МПа.
Прочность на сжатие: 14,1 МПа.
Модуль Юнга: 2,05 ГПа.
pH контактного раствора: 3,9
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала через 2 час.
Потери массы после выдержки в буферном растворе: 20,6%.
Пример 2 (Материал 2).
Готовят порошковую смесь состава (г, соответственно масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 43, монокальциевый фосфат моногидрат - 28,5, биоактивное стекло - 3, смесь тщательно перемешивают и затворяют водой в количестве 25,5 г. В композицию вводят высокощелочное стекло состава (масс.%): SiO2-50,0, CaO-23,0, Na2O-22,0, P2O5-5,0 с цепочечно-кольцевым кремне-кислородным мотивом, причем стекло применяют кристаллическое с дисперсностью 30-80 мкм.
Материал обладает следующими характеристиками, измеренными через 7 сут.
Пористость открытая: 25%.
Прочность на изгиб: 2,0 МПа.
Прочность на сжатие: 7,08 МПа.
Модуль Юнга: 1,3 ГПа.
pH контактного раствора: 4,6
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала через 2 час.
Потери массы после выдержки в буферном растворе: 22,8%.
Пример 3 (Материал 3).
Готовят порошковую смесь состава (г, соответственно масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 38, монокальциевый фосфат моногидрат - 25,5, биоактивное стекло - 7, смесь тщательно перемешивают и затворяют водой в количестве 29,5 г. В композицию вводят высокощелочное стекло состава (масс.%): SiO2-60,0, CaO-10,0, Na2O-25,0, P2O5-5,0 с цепочечно-слоистым кремне-кислородным мотивом, причем стекло применяют кристаллическое с дисперсностью 80-120 мкм.
Материал обладает следующими характеристиками, измеренными через 7 сут.
Пористость открытая: 38,2%.
Прочность на изгиб: 0,78 МПа.
Прочность на сжатие: 1,41 МПа.
Модуль Юнга: 0,14 ГПа.
pH контактного раствора: 5,5
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала через 6 час.
Потери массы после выдержки в буферном растворе: 24,7%.
Пример 4 (Материал 4).
Готовят порошковую смесь состава (г, соответственно масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 34,5, монокальциевый фосфат моногидрат - 23, биоактивное стекло - 10, смесь тщательно перемешивают и затворяют водой в количестве 32,5 г. В композицию вводят высокощелочное стекло состава (масс.%): SiO2-50,0, CaO-23,0, Na2O-22,0, P2O5-5,0 с цепочечно-кольцевым кремне-кислородным мотивом, причем стекло применяют кристаллическое с дисперсностью 30-80 мкм.
Материал обладает следующими характеристиками, измеренными через 7 сут.
Пористость открытая: 50%.
Прочность на изгиб: 0,57 МПа.
Прочность на сжатие: 0,98 МПа.
Модуль Юнга: 0,09 ГПа.
pH контактного раствора: 5,9
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала через 2 час. Потери массы после выдержки в буферном растворе: 28,4%.
Пример 5 (Материал 5).
Готовят порошковую смесь состава (г, соответственно масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 45, монокальциевый фосфат моногидрат - 29,5, биоактивное стекло - 0,5, смесь тщательно перемешивают и затворяют водой в количестве 25 г. В композицию вводят высокощелочное стекло состава (масс.%): SiO2-40,0, CaO-20,0, Na2O-35,0, P2O5-5,0 с цепочечно-островным кремне-кислородным мотивом, причем стекло применяют аморфное с дисперсностью 80-120 мкм.
Материал обладает следующими характеристиками, измеренными через 7 сут.
Пористость открытая: 20,2%.
Прочность на изгиб: 5,7 МПа.
Прочность на сжатие: 13,8 МПа.
Модуль Юнга: 1,98 ГПа.
pH контактного раствора: 3,8
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала через 30 мин.
Потери массы после выдержки в буферном растворе: 19,8%.
Пример 6 (Материал 6).
Готовят порошковую смесь состава (г, соответственно масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 43, монокальциевый фосфат моногидрат - 29, биоактивное стекло - 3, смесь тщательно перемешивают и затворяют водой в количестве 25 г. В композицию вводят высокощелочное стекло состава (масс.%): SiO2-60,0, CaO-10,0, Na2O-25,0, P2O5-5,0 с цепочечно-слоистым кремне-кислородным мотивом, причем стекло применяют аморфное с дисперсностью 30-80 мкм.
Материал обладает следующими характеристиками, измеренными через 7 сут. Пористость открытая: 26%. Прочность на изгиб: 3,33 МПа.
Прочность на сжатие: 10,79 МПа.
Модуль Юнга: 1,58 ГПа.
pH контактного раствора: 4,6,
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала через 6 час.
Потери массы после выдержки в буферном растворе: 16,7%.
Пример 7 (Материал 7).
Готовят порошковую смесь состава (г, соответственно масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 40,5, монокальциевый фосфат моногидрат - 27, биоактивное стекло - 7,5, смесь тщательно перемешивают и затворяют водой в количестве 25 г. В композицию вводят высокощелочное стекло состава (масс.%): SiO2-50,0, CaO-23,0, Na2O-22,0, P2O5-5,0 с цепочечно-кольцевым кремне-кислородным мотивом, причем стекло применяют аморфное с дисперсностью 30-80 мкм.
Материал обладает следующими характеристиками, измеренными через 7 сут.
Пористость открытая: 27,7%.
Прочность на изгиб: 2,94 МПа.
Прочность на сжатие: 8,36 МПа.
Модуль Юнга: 0,98 ГПа.
pH контактного раствора: 5
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала в SBF через 2 час.
Потери массы после выдержки в буферном растворе: 16,3%.
Пример 8 (Материал 8).
Готовят порошковую смесь состава (г, соответственно масс.%): β-трехкальциевый фосфат - 39, монокальциевый фосфат моногидрат - 26, биоактивное стекло - 10, смесь тщательно перемешивают и затворяют водой в количестве 25 г. В композицию вводят высокощелочное стекло состава (масс.%): SiO2-50,0, CaO-25,0, Na2O-22,0, P2O5-3,0 с цепочечно-кольцевым кремне-кислородным мотивом, причем стекло применяют аморфное с дисперсностью 30-80 мкм.
Материал обладает следующими характеристиками, измеренными через 7 сут.
Пористость открытая: 30%.
Прочность на изгиб: 2,1 МПа.
Прочность на сжатие: 5,67 МПа.
Модуль Юнга: 0,72 ГПа.
pH контактного раствора: 5,4
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала через 2 час.
Потери массы после выдержки в буферном растворе: 14,7%.
Предлагаемая композиция брушитового цемента с биоактивным стеклом является универсальной в планах создания широкого ассортимента имплантационных материалов для заместительной и восстановительной костно-пластической хирургии и позволяет получать материалы плотной и высокопористой структуры. Композиция позволяет получать различные виды материалов (гранулят, блоки, изделия сложной формы), имеющих широкую область функциональной пригодности - в виде систем доставки лекарственных средств, в виде имплантационных материалов, в виде пористых матриц - носителей биологических молекул (морфогенетические, рекомбинантные белки) в конструкциях тканевой инженерии. Цемент может быть установлен в зону дефекта во время оперативного вмешательства инъекционно.
Claims (8)
1. Брушитовый цемент для костной хирургии, включающий смесь порошковых компонентов - β-трехкальциевый фосфат, монокальцийфосфат моногидрата и воду, отличающийся тем, что в исходную порошковую смесь компонентов дополнительно вводят измельченное в порошок биоактивное высокощелочное стекло, состава (мас.%): SiO2 - 40-60, СаO - 10-25, Nа2O - 22-35, P2O5 - 3-5, при следующем соотношении компонентов смеси (мас.%):
β-Трехкальциевый фосфат 34,5-45
Монокальцифосфат моногидрат 23-29,5
Биоактивное стекло 0,5-10
Вода 25-32,5
2. Брушитовый цемент по п.1, отличающийся тем, что дисперсность порошка β-трехкальциевого фосфата от 0,5 до 80 мкм.
3. Брушитовый цемент по п.1, отличающийся тем, что дисперсность порошка монокальциевого фосфат моногидрата от 0,5 до 80 мкм.
4. Брушитовый цемент по п.1, отличающийся тем, что в качестве стекла используют высокощелочные стекла островного, цепочечного, кольцевого или слоистого кремнекислородного мотива.
5. Брушитовый цемент по п.1, отличающийся тем, что стекло вводят в аморфном состоянии.
6. Брушитовый цемент по п.1, отличающийся тем, что стекло вводят в кристаллическом состоянии.
7. Брушитовый цемент по п.1, отличающийся тем, что стекло характеризуется дисперсностью от 30 до 80 мкм.
8. Брушитовый цемент по п.1, отличающийся тем, что пористые гранулы стекла характеризуется дисперсностью от 80 до 120 мкм.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011139585/15A RU2490031C2 (ru) | 2011-09-29 | 2011-09-29 | Брушитовый цемент для костной хирургии |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011139585/15A RU2490031C2 (ru) | 2011-09-29 | 2011-09-29 | Брушитовый цемент для костной хирургии |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011139585A RU2011139585A (ru) | 2013-04-10 |
| RU2490031C2 true RU2490031C2 (ru) | 2013-08-20 |
Family
ID=49151628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011139585/15A RU2490031C2 (ru) | 2011-09-29 | 2011-09-29 | Брушитовый цемент для костной хирургии |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2490031C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2531377C2 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-10-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция |
| RU2623211C1 (ru) * | 2016-08-02 | 2017-06-22 | Общество с ограниченной ответственностью "КСЕНОПЛАНТ" | Цемент для костной хирургии и способ его получения |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6425949B1 (en) * | 1997-10-07 | 2002-07-30 | Dr. H. C. Robert Mathys Stiftung | Hydraulic surgical cement |
| RU2251405C2 (ru) * | 2000-03-27 | 2005-05-10 | Шотт Глас | Композиции для косметических препаратов, средств личной гигиены, компонентов очищающего действия, пищевых добавок, способы их получения и применения |
| RU2354408C2 (ru) * | 2003-05-22 | 2009-05-10 | Артосс Гмбх | Неорганический резорбируемый материал для замены костей |
-
2011
- 2011-09-29 RU RU2011139585/15A patent/RU2490031C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6425949B1 (en) * | 1997-10-07 | 2002-07-30 | Dr. H. C. Robert Mathys Stiftung | Hydraulic surgical cement |
| RU2251405C2 (ru) * | 2000-03-27 | 2005-05-10 | Шотт Глас | Композиции для косметических препаратов, средств личной гигиены, компонентов очищающего действия, пищевых добавок, способы их получения и применения |
| RU2354408C2 (ru) * | 2003-05-22 | 2009-05-10 | Артосс Гмбх | Неорганический резорбируемый материал для замены костей |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2531377C2 (ru) * | 2012-12-14 | 2014-10-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция |
| RU2623211C1 (ru) * | 2016-08-02 | 2017-06-22 | Общество с ограниченной ответственностью "КСЕНОПЛАНТ" | Цемент для костной хирургии и способ его получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011139585A (ru) | 2013-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nikpour et al. | Dextran hydrogels incorporated with bioactive glass-ceramic: Nanocomposite scaffolds for bone tissue engineering | |
| EP2396046B1 (en) | Bone regeneration materials based on combinations of monetite and other bioactive calcium and silicon compounds | |
| US8715744B2 (en) | Inorganic resorbable bone substitute material | |
| DE60201528T2 (de) | Herstellungsprozess biofunktioneller hydroxylapatitbeschichtungen und mikrosphären für in-situ wirkstoffverkapselung | |
| WO2012137158A1 (pt) | Composição de vidros bioactivos, sua utilização e respectivo método de obtenção | |
| Dadkhah et al. | Preparation and characterisation of an innovative injectable calcium sulphate based bone cement for vertebroplasty application | |
| FU et al. | Zirconia incorporation in 3D printed β-Ca2SiO4 scaffolds on their physicochemical and biological property | |
| CN101428153B (zh) | 生物活性磷酸氢钙/硅酸三钙复合自固化材料及其制备方法和应用 | |
| Borhan et al. | Evaluation of colloidal silica suspension as efficient additive for improving physicochemical and in vitro biological properties of calcium sulfate-based nanocomposite bone cement | |
| Xu et al. | Effect of borosilicate glass on the mechanical and biodegradation properties of 45S5-derived bioactive glass-ceramics | |
| US20110232533A1 (en) | Method for producing calcium silicate-based bone cement | |
| JP2004249113A (ja) | 生物活性レナナイト（ｒｈｅｎａｎｉｔｅ）ガラスセラミック | |
| Mansur et al. | Preparation, characterization and cytocompatibility of bioactive coatings on porous calcium-silicate-hydrate scaffolds | |
| RU2490031C2 (ru) | Брушитовый цемент для костной хирургии | |
| Wang et al. | Preparation and in vitro evaluation of strontium-doped calcium silicate/gypsum bioactive bone cement | |
| WO2011121087A1 (en) | A glass ceramic biomaterial | |
| Ren et al. | Preparation and chemical stability of CaO–P2O5–Na2O–B2O3 porous glass ceramics | |
| Ahmadi et al. | Evaluation of hMSCs response to sodium alginate/bioactive glass composite paste: effect of CaO/P2O5, sodium alginate concentration and P/L ratios | |
| US20190282734A1 (en) | Product and process for the preparation of an injectable composition based on chitosan and bioglasses, intended for the regeneration of bone tissue | |
| Stojkovska et al. | Novel composite scaffolds based on alginate and Mg‐doped calcium phosphate fillers: Enhanced hydroxyapatite formation under biomimetic conditions | |
| CN105272193A (zh) | 一种纳米羟基磷灰石、硅酸三钙复合生物陶瓷及其制备方法和应用 | |
| Adam et al. | Preparation and characterization of macroporous bioactive glass ceramic made via sol-gel route and powder sintering method | |
| RU2452515C1 (ru) | Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его получения | |
| Srakaew et al. | Effect of apatite wollastonite glass ceramic addition on brushite bone cement containing chitosan | |
| Krajewski et al. | Structural modifications and biological compatibility of doped bio-active glasses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150930 |