RU2452515C1 - Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его получения - Google Patents

Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2452515C1
RU2452515C1 RU2010153460/15A RU2010153460A RU2452515C1 RU 2452515 C1 RU2452515 C1 RU 2452515C1 RU 2010153460/15 A RU2010153460/15 A RU 2010153460/15A RU 2010153460 A RU2010153460 A RU 2010153460A RU 2452515 C1 RU2452515 C1 RU 2452515C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
minutes
bioactive
hydroxyapatite
heat treatment
Prior art date
Application number
RU2010153460/15A
Other languages
English (en)
Inventor
Наталья Валерьевна Свентская (RU)
Наталья Валерьевна Свентская
Борис Иванович Белецкий (RU)
Борис Иванович Белецкий
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Priority to RU2010153460/15A priority Critical patent/RU2452515C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2452515C1 publication Critical patent/RU2452515C1/ru

Links

Landscapes

  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Изобретение относится к биоактивному микропористому материалу для костной хирургии, который включает при определенных соотношениях измельченное в порошок высокощелочное стекло островной, цепочечной, кольцевой и слоистой структуры определенного состава, порошок кальций-фосфатного наполнителя, выбранного из кальций-дефицитного гидроксиапатита с отношением Са/Р=1,5-1,65 или β-трехкальциевого фосфата, и порообразователь, представляющий собой крахмал или желатин. Изобретение также относится к способу получения указанного материала для костной хирургии, который включает стадии гранулирования материала, формования изделия и термообработки. При гранулировании в порошковый материал вводят стекло дисперсностью 40-120 мкм, а термообработку проводят в три этапа: сначала нагревают материал до 600-750°С с выдержкой 30-50 минут, затем быстро охлаждают до 520-550°С с выдержкой 5-10 минут и медленно охлаждают до 450-470°С с выдержкой 5-10 минут.Технический результат, обеспечиваемый изобретением, заключается в получении материалов с регулируемой растворимостью, высокой гидрофильностью, биомодальной поровой структурой и высокими механическими свойствами. 2 н.п. ф-лы, 4 пр.

Description

Изобретение относится к области медицины, в частности к биоактивному микропористому материалу для костной хирургии и способу его получения. Материал пригоден для протезирования костных структур челюстно-лицевого скелета, может применяться в качестве системы доставки лекарственных средств пролонгированного действия, а также в качестве матрицы в конструкциях тканевой инженерии, оптимизированных культурами клеток, морфогенетическими белками и факторами роста.
Известно введение стекол в качестве спекающей добавки и способ получения материала с открытой поровой структурой. Материал состоит из β-трехкальциевого фосфатата - β-Са3(РO4)2 и стекол системы Na2O-MgO-SiO2. Состав стекла (мас.%): SiO2 - 68-78, MgO - 5-12, Na2O - 12-27. Содержание компонентов в композиции стекло: β-Са3(РO4)2 соответственно 6:94 (мас.%). Способ получения основан на дублировании открытого порового пространства полиуретановой матрицы и спеканием при 1300°С. Недостаток материала - низкие прочностные характеристики на сжатие (патент US 20040235637, класс 501/72 от 25.11.2004).
Известен состав высокопрочной стеклокерамики, содержащей апатит и кристаллические силикаты щелочно-земельных металлов. В качестве кристаллических фаз спеченная стеклокерамика содержит диопсид, форстерит, окерманит. Материал обладает плотной структурой и высокими прочностными свойствами. Недостатком данной стеклокерамики является отсутствие пористости и растворимости материала (патент US 4560666, класс 501/5 от 24.12.1985).
Известен состав биоактивного микропористого материала, имитирующего натуральные костные структуры. Материал содержит: стекло нейтральное алюмоборосиликатное марки НС-2А, порошок гидроксиапатита с отношением Са/Р=1,66-1,67, микропористый цеолит и порообразователь - карбонат кальция в соотношении мас.%: стекло - 20-80, гидроксиапатит - 10-50, цеолит - 10-40, порообразователь - 0,1-10. В качестве матрицы применяют стекло с содержанием (мас.%): SiO2 - 73,0, Аl2О3 - 3,5, В2О3 - 2,5, MgO - 1,0, CaO - 7,0, Na2O - 11,0, K2О - 2,0. Материал обладает пористостью от 40 до 80% при открытой пористости от 30 до 70%. Распределение пор по размерам бимодальное, размер пор от 100 до 600 мкм. Прочность на сжатие материала от 20 до 50 МПа (патент RU 2349289, класс A61L 27/00 от 20.03.09).
Недостатком данного материала является то, что он характеризуется низкой растворимостью в водных и физиологических средах в расчете на 1 г в пределах 0,001-0,002 г/сут, что связано с использованием в материале малорастворимых компонентов - гидроксиапатита с отношением Са/Р=1,66-1,67 и нейтрального стекла. Другой недостаток материала - низкая реакционная способность in vitro по тестам в SBF (simulated body fluid) - формирование активных поверхностных - ОН-групп в течение 3 суток, формирование слоев карбонатапатита в SBF на 14 сутки.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является биоактивный микропористый материал для костной хирургии. Материал содержит: стекломатрицу, порошок гидроксиапатита с отношением Са/Р=1,66-1,67 и карбонатный порообразователь в соотношении, мас.%: стекло - 35-65, гидроксиапатит - 35-65, порообразователь - 0,5-10. В качестве стекломатриц применяют нейтральное алюмоборосиликатное стекло, а также водорастворимые стекла с высоким содержанием оксида натрия, а также кальцийфосфатные стекла. Материал обладает пористостью от 5 до 80%. Размер пор от 50 до 300 мкм. Прочность на изгиб от 10 до 60 МПа (патент RU 2053737, класс A61F 2/28, A61L 27/00 от 10.02.96).
Недостатком данного материала является то, что он характеризуется низкой растворимостью в водных и физиологических средах в расчете на 1 г в пределах 0,002-0,006 г/сут, что связано с использованием в материале малорастворимого гидроксиапатита с отношением Са/Р=1,66-1,67. Другой недостаток материала - низкая реакционная способность in vitro по тестам в SBF (simulated body fluid) - формирование активных поверхностных - ОН-групп в течение 3 суток, формирование слоев карбонатапатита в SBF на 7-10 сутки.
Известен также способ получения микропористого материала, имитирующего натуральные костные структуры (патент RU 2349289, класс A61L 27/00 от 20.03.09, принятый как прототип способа получения), заключающийся в следующем: подготовленную смесь укладывают в формы и подвергают термической обработке: медленный нагрев до 600-750°С, далее ускоренный нагрев до 800-1000°С с выдержкой 5-60 минут и медленное охлаждение вместе с печью.
Недостатком способа получения является необходимость введения карбонатного порообразователя, при неоднородном распределении которого материал содержит каверны, пузыри, кроме того, при спекании, на поверхности материала образуется оплавленный, остеклованный слой, который необходимо снимать до раскрытия поровой структуры.
Техническим результатом изобретения является получение материалов с регулируемой растворимостью, высокой гидрофильностью, бимодальной поровой структурой и высокими механическим свойствами.
Этот технический результат достигается биоактивным микропористым материалом для костной хирургии, включающим измельченное в порошок высокощелочное стекло, порошок кальций-фосфатного наполнителя и порошок порообразователя, причем в качестве кальций-фосфатного наполнителя используют растворимые кальций-дефицитные гидроксиапатиты с отношением Са/Р=1,5-1,65 или β-трехкальциевый фосфат. В качестве стекла используют высокощелочные стекла островной, цепочечной, кольцевой и слоистой структуры состава (мас.%): SiO2 - 40-60, CaO - 10-30, Na2O - 25-45, P2O5 - 3-5. В качестве порообразователя используют крахмал или желатин.
Материал содержит компоненты, взятые в соотношении (мас.%):
Стекло 50-95
Гидроксиапатит или 4-40
β-трехкальциевый фосфат
Порообразователь 1-10
Технический результат достигается также способом получения биоактивного микропористого материала для костной хирургии, включающим: гранулирование композиции, формование изделия и термообработку в три этапа, причем при грануляции в порошковый материал вводят стекло дисперсностью 40-120 мкм. Термообработка заключается в спекании материала (состава: высокощелочное стекло, кальций-фосфатный наполнитель и порообразователь) в течение 3-5 часов, по следующему режиму: нагрев до температуры 600-750°С с выдержкой в течение 30-50 минут, быстрое охлаждение до температуры 550-520°С с выдержкой 5-10 минут, медленное охлаждение до 470-450°С с выдержкой 5-10 минут.
Технология изготовления заключается в следующем.
Для синтеза высокощелочных стекол применяют реактивы марки "ч", "хч". Высокощелочные стекла варят при температуре Т=1400°С, далее стекла измельчают в шаровой мельнице до порошков с размером гранул 40-120 мкм.
Рассчитанные в соответствии с заданным составом порошки высокощелочного стекла, кальций-фосфатного наполнителя соединяют и тщательно перемешивают до получения однородной смеси. Полученную порошковую смесь гранулируют совместно с раствором порообразователя до получения гранул размера от 200 до 400 мкм, от 400 до 600 мкм, от 600 до 1000 мкм. Таким образом, достигается равномерное распределение стекла, кальций-фосфатного наполнителя и порообразователя в грануле и поддерживается однородный химический состав.
Подготовленные гранулы, состоящие из стекла, кальций-фосфатного наполнителя и порообразователя, укладывают в формы из титана, увлажняют, уплотняют и сушат. Проводят термическую обработку в три этапа: на первом этапе нагревают материал до температуры 600-750°С, выдерживают 30-50 минут, на втором этапе быстро охлаждают до температур 550-520°С, выдерживают 5-10 минут, и на третьем этапе медленно охлаждают до 470-450°С, выдерживают 5-10 минут.
Пористость готового продукта изменяется в пределах от 40 до 60% и зависит от соотношения компонентов смеси, размеров применяемых гранул, режима спекания. Прочность на сжатие материала зависит от его пористости и находится в пределах от 10 до 40 МПа. Время термической обработки при спекании материала изменяется от 30 до 50 минут и зависит от размеров образца и заданной конечной структуры. Размер крупных пор в материале составляет 80-300 мкм и зависит от размера применяемых гранул. Размер мелких пор составляет 10-40 мкм и зависит от содержания порообразователя в гранулах. Гидрофильность материала определяется содержанием высокощелочного стекла в применяемых гранулах. Скорость резорбции материала массой 1 г составляет от 0,005 до 0,025 г/сут и зависит от содержания компонентов в применяемых гранулах и поровой структуры материала. Высокая скорость резорбции обеспечивается кристаллизацией в материале в процессе спекания высокорастворимых фаз - натриево-кальциевого фосфата, натриево-кальциевого силиката, силикокарнатита, β-трехкальциевого фосфата.
Пример 1 (Материал 1).
Матричное стекло с содержанием (мас.%): SiO2 - 40,0, CaO - 10,0, Na2O - 45,0, P2O5 - 5,0, β-трехкальциевый фосфат (β-Са3РO4) и связующее - желатин берутся в соотношении 95:4:1 (мас.%). Причем порошки стекломатрицы и наполнителя тщательно смешиваются, а из желатина готовят раствор связующего. Далее соединяют полученную порошковую композицию с раствором желатина и проводят гранулирование композиции до размера гранул от 200 до 400 мкм. Гранулят загружают в титановую форму, увлажняют, уплотняют, сушат и помещают в электрическую печь. Далее производят нагрев до температуры 600°С со скоростью не более 8-10 градусов/минуту, и выдерживают смесь при этой температуре в течение 30 минут. Быстро охлаждают до температуры 520°С, выдерживают в течение 5 минут, далее медленно охлаждают до 450°С, выдерживают в течение 5 минут и охлаждают вместе с печью.
Материал обладает следующими характеристиками.
Водопоглощение: 25%.
Пористость общая: 45%.
Пористость открытая: 35% (78% относительно общей пористости).
Пористость закрытая: 10%.
Средний размер пор: 40-80 мкм.
Плотность материала: 1,4 г/см3.
Прочность на сжатие: 12 МПа.
Формирование активных ОН- -групп на поверхности материала в SBF через 2 часа.
Формирование слоев карбонатапатита на поверхности материала в SBF в течение 12 часов.
Скорость резорбции 1 г материала: 0,011 г/сут.
Пример 2 (Материал 2).
Матричное стекло с содержанием (мас.%): SiO2 - 47,0, CaO - 25,0, Na2O - 25,0, P2O5 - 3,0, кальций-дефицитный гидроксиапатит с отношением Са/Р=1,5 и связующее -крахмал берутся в соотношении 95:4:1 (мас.%). Причем порошки стекломатрицы и наполнителя тщательно смешиваются, а из крахмала готовят раствор связующего. Далее соединяют полученную порошковую композицию с раствором крахмала и проводят гранулирование композиции до размера гранул от 200 до 400 мкм. Гранулят загружают в титановую форму, увлажняют, уплотняют, сушат и помещают в электрическую печь. Далее производят нагрев до температуры 650°С со скоростью не более 8-10 градусов/минуту и выдерживают смесь при этой температуре в течение 30 минут. Быстро охлаждают до температуры 530°С, выдерживают в течение 10 минут, далее медленно охлаждают до 460°С, выдерживают в течение 10 минут и охлаждают вместе с печью.
Материал обладает следующими характеристиками.
Водопоглощение: 15%.
Пористость общая: 40%.
Пористость открытая: 25% (63% относительно общей пористости).
Пористость закрытая: 15%.
Средний размер пор: 40-90 мкм.
Плотность материала: 1,7 г/см3.
Прочность на сжатие: 15 МПа.
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала в SBF через 2 часа.
Формирование слоев карбонатапатита на поверхности материала в SBF в течение 1 суток.
Скорость резорбции 1 г материала: 0,007 г/сут.
Пример 3 (Материал 3)
Матричное стекло с содержанием (мас.%): SiO2 - 42,0, СаО - 30,0, Na2O - 25,0, Р2О5 - 3,0, кальций-дефицитный гидроксиапатит с отношением Са/Р=1,65 и связующее -крахмал берутся в соотношении 50:40:10 (мас.%). Причем порошки стекломатрицы и наполнителя тщательно смешиваются, а из крахмала готовят раствор связующего. Далее соединяют полученную порошковую композицию с раствором крахмала и проводят гранулирование композиции до размера гранул от 400 до 1000 мкм. Гранулят загружают в титановую форму, увлажняют, уплотняют, сушат и помещают в электрическую печь. Далее производят нагрев до температуры 750°С со скоростью не более 8-10 градусов/мин и выдерживают смесь при этой температуре в течение 30 минут. Быстро охлаждают до температуры 530°С, выдерживают в течение 10 мин, далее медленно охлаждают до 460°С, выдерживают в течение 10 мин и охлаждают вместе с печью.
Материал обладает следующими характеристиками.
Водопоглощение: 48%.
Пористость общая: 60%.
Пористость открытая: 55% (92% относительно общей пористости).
Пористость закрытая: 5%.
Средний размер пор: 250-300 мкм.
Плотность материала: 1,15 г/см3.
Прочность на сжатие: 10 МПа.
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала в SBF через 2 часа.
Формирование слоев карбонатапатита на поверхности материала в SBF в течение 1 суток.
Скорость резорбции 1 г материала: 0,025 г/сут.
Пример 4 (Материал 4)
Матричное стекло с содержанием (мас.%): SiO2 - 60,0, CaO - 10,0, Na2O - 25,0, P2O5 - 5,0, кальций-дефицитный гидроксиапатит с отношением Са/Р=1,5 и связующее -крахмал берутся в соотношении 50:40:10 (мас.%). Причем порошки стекломатрицы и наполнителя тщательно смешиваются, а из крахмала готовят раствор связующего. Далее соединяют полученную порошковую композицию с раствором крахмала и проводят гранулирование композиции до размера гранул от 400 до 1000 мкм. Гранулят загружают в титановую форму, увлажняют, уплотняют, сушат и помещают в электрическую печь. Далее производят нагрев до температуры 750°С со скоростью не более 8-10 градусов/мин и выдерживают смесь при этой температуре в течение 50 минут. Быстро охлаждают до температуры 550°С, выдерживают в течение 10 мин, далее медленно охлаждают до 470°С, выдерживают в течение 10 мин и охлаждают вместе с печью.
Материал обладает следующими характеристиками.
Водопоглощение: 42%.
Пористость общая: 60%.
Пористость открытая: 52% (87% относительно общей пористости).
Пористость закрытая: 8%.
Средний размер пор: 200-250 мкм.
Плотность материала: 1,25 г/см3.
Прочность на сжатие: 12 МПа.
Формирование активных ОН- - групп на поверхности материала в SBF через 2 часа.
Формирование слоев карбонатапатита на поверхности материала в SBF в течение 1 суток.
Скорость резорбции 1 г материала: 0,018 г/сут.
Предлагаемый биоактивный микропористый материал является универсальным в планах создания широкого ассортимента имплантационных материалов для заместительной и восстановительной костно-пластической хирургии и позволяет получать материалы плотной и высокопористой структуры, в сравнении с прототипом регулировать биоактивность материала и скорость его резорбции. Предлагаемый способ изготовления в отличие от прототипа, позволяет получать материалы с заданной поровой структурой, равномерно распределенной в объеме материала, и не требует снятия внешнего остеклованного слоя. Способ изготовления позволяет получать различные виды материалов (гранулят, блоки, изделия сложной формы), имеющих широкую область функциональной пригодности - в виде систем доставки лекарственных средств, в виде имплантационных материалов, в виде пористых матриц - носителей клеточных культур и биологических молекул.

Claims (2)

1. Биоактивный микропористый материал для костной хирургии, включающий измельченное в порошок высокощелочное стекло, порошок кальций-фосфатного наполнителя и порошок порообразователя, отличающийся тем, что в качестве кальций-фосфатного наполнителя используют кальций-дефицитный гидроксиапатит с отношением Са/Р=1,5-1,65 или β-трехкальциевый фосфат, причем в качестве стекла используют высокощелочные стекла островной, цепочечной, кольцевой и слоистой структуры состава, мас.%: SiO2 - 40-60, CaO - 10-30, Na2O - 25-45, P2O5 - 3-5, а в качестве порообразователя используют крахмал или желатин при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Стекло 50-95 Гидроксиапатит или 4-40 β-трехкальциевый фосфат Порообразователь 1-10
2. Способ получения биоактивного микропористого материала для костной хирургии, включающий гранулирование материала по п.1, формование изделия и термообработку, отличающийся тем, что при грануляции в порошковый материал вводят стекло дисперсностью 40-120 мкм, а термообработку проводят в три этапа, причем на первом этапе нагревают материал до 600-750°С с выдержкой в течение 30-50 мин, на втором этапе быстро охлаждают до температур 520-550°С с выдержкой 5-10 мин, и на третьем этапе медленно охлаждают до 450-470°С с выдержкой 5-10 мин.
RU2010153460/15A 2010-12-28 2010-12-28 Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его получения RU2452515C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010153460/15A RU2452515C1 (ru) 2010-12-28 2010-12-28 Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его получения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010153460/15A RU2452515C1 (ru) 2010-12-28 2010-12-28 Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его получения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2452515C1 true RU2452515C1 (ru) 2012-06-10

Family

ID=46679907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010153460/15A RU2452515C1 (ru) 2010-12-28 2010-12-28 Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2452515C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2599524C1 (ru) * 2015-06-22 2016-10-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) Способ получения пористой керамики из фосфатов кальция для лечения дефектов костной ткани

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2053737C1 (ru) * 1993-11-10 1996-02-10 Борис Иванович Белецкий Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его изготовления
RU2074672C1 (ru) * 1995-12-29 1997-03-10 Белецкий Борис Иванович Набор биосовместимых апатито-силикатных заготовок имплантатов для восстановительной и заместительной челюстно-лицевой хирургии
RU2349289C1 (ru) * 2007-05-28 2009-03-20 Диана Львовна Мастрюкова Композиция, биоактивный микропористый материал, имитирующий натуральные костные структуры, и способ его изготовления
RU2392007C2 (ru) * 2008-04-11 2010-06-20 Государственное Учебно-Научное Учреждение Химический Факультет Московского Государственного Университета Имени М.В. Ломоносова Способ получения пористого материала на основе фосфата кальция

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2053737C1 (ru) * 1993-11-10 1996-02-10 Борис Иванович Белецкий Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его изготовления
RU2074672C1 (ru) * 1995-12-29 1997-03-10 Белецкий Борис Иванович Набор биосовместимых апатито-силикатных заготовок имплантатов для восстановительной и заместительной челюстно-лицевой хирургии
RU2349289C1 (ru) * 2007-05-28 2009-03-20 Диана Львовна Мастрюкова Композиция, биоактивный микропористый материал, имитирующий натуральные костные структуры, и способ его изготовления
RU2392007C2 (ru) * 2008-04-11 2010-06-20 Государственное Учебно-Научное Учреждение Химический Факультет Московского Государственного Университета Имени М.В. Ломоносова Способ получения пористого материала на основе фосфата кальция

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ДОРОЖКИН С.В. Биокерамика на основе ортофосфатов кальция. Стекло и керамика. - М., №12, 2007, с.26-31. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2599524C1 (ru) * 2015-06-22 2016-10-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) Способ получения пористой керамики из фосфатов кальция для лечения дефектов костной ткани

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kaur et al. Review and the state of the art: sol–gel and melt quenched bioactive glasses for tissue engineering
Baino et al. Bioactive glass-based materials with hierarchical porosity for medical applications: Review of recent advances
Meng et al. Effects of adding resorbable chitosan microspheres to calcium phosphate cements for bone regeneration
US7758803B2 (en) Resorbable macroporous bioactive glass scaffold and method of manufacture
EP2396046B1 (en) Bone regeneration materials based on combinations of monetite and other bioactive calcium and silicon compounds
Saravanapavan et al. Binary CaO–SiO 2 gel‐glasses for biomedical applications
Luo et al. 13-93 bioactive glass/alginate composite scaffolds 3D printed under mild conditions for bone regeneration
Cai et al. Fabrication and biological characteristics of β-tricalcium phosphate porous ceramic scaffolds reinforced with calcium phosphate glass
Aguilar-Reyes et al. Processing and in vitro bioactivity of high-strength 45S5 glass-ceramic scaffolds for bone regeneration
RU2005140093A (ru) Неорганический резорбируемый материал для замены костей
KR20040010200A (ko) CaO-SiO2계 생체활성 유리 및 그것을 사용하는인산칼슘 유리 소결체
Vitale-Brovarone et al. Glass–ceramic scaffolds containing silica mesophases for bone grafting and drug delivery
FU et al. Zirconia incorporation in 3D printed β-Ca2SiO4 scaffolds on their physicochemical and biological property
US20110159057A1 (en) Hydroxyapatite and bioglass-based pellets, production process and applications of thereof
Brauer et al. Effect of degradation rates of resorbable phosphate invert glasses on in vitro osteoblast proliferation
CN101050053B (zh) 一种骨组织工程材料的制备方法及其应用
Shah et al. Bioactive glass and glass-ceramic scaffolds for bone tissue engineering
RU2595703C1 (ru) Способ получения пористой биоактивной керамики на основе оксида циркония
Oudadesse et al. Chitosan effects on glass matrices evaluated by biomaterial. MAS-NMR and biological investigations
KR101762580B1 (ko) 다공성 골이식재 제조방법
RU2452515C1 (ru) Биоактивный микропористый материал для костной хирургии и способ его получения
Hoppe et al. Bioactive glass foams for tissue engineering applications
Fiocco et al. Wollastonite-diopside glass-ceramic foams from supercritical carbon dioxide-assisted extrusion of a silicone resin and inorganic fillers
Cabañas et al. Room temperature synthesis of agarose/sol–gel glass pieces with tailored interconnected porosity
Stojkovska et al. Novel composite scaffolds based on alginate and Mg‐doped calcium phosphate fillers: Enhanced hydroxyapatite formation under biomimetic conditions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141229