RU2480409C1 - Method for producing liquid glass - Google Patents
Method for producing liquid glass Download PDFInfo
- Publication number
- RU2480409C1 RU2480409C1 RU2011143067/05A RU2011143067A RU2480409C1 RU 2480409 C1 RU2480409 C1 RU 2480409C1 RU 2011143067/05 A RU2011143067/05 A RU 2011143067/05A RU 2011143067 A RU2011143067 A RU 2011143067A RU 2480409 C1 RU2480409 C1 RU 2480409C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silica
- liquid glass
- solution
- hydrothermal treatment
- suspension
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения жидкого натриевого стекла, применяемого в строительстве, металлургии, в процессах флотации, в производстве бумаги, синтетических моющих средств, клеев, пропиток, замазок, катализаторов, электродов, адсорбентов, а также, для получения кремнекислотных наполнителей и высокодисперсного диоксида кремния.The invention relates to a technology for the production of liquid sodium glass used in construction, metallurgy, flotation processes, in the manufacture of paper, synthetic detergents, adhesives, impregnations, putties, catalysts, electrodes, adsorbents, and also for the production of silicic acid fillers and highly dispersed silicon dioxide .
Жидкое натриевое стекло, далее по тексту - жидкое стекло, представляет собой водный раствор силиката натрия общей формулы Na2O·nSiO2, где n - силикатный модуль, соответствующий мольному отношению SiO2/Na2O. В зависимости от области применения силикатный модуль жидкого стекла по ГОСТ 13078-81 изменяется в пределах 2,3-3,6.Liquid sodium glass, hereinafter referred to as liquid glass, is an aqueous solution of sodium silicate of the general formula Na 2 O · nSiO 2 , where n is the silicate module corresponding to the molar ratio SiO 2 / Na 2 O. Depending on the application, the silicate module of liquid glass according to GOST 13078-81 varies in the range of 2.3-3.6.
Известен ряд способов получения жидкого стекла при взаимодействии предварительно измельченного или фракционированного кварцевого песка с раствором гидроксида натрия при температуре 100-250°C под давлением в автоклавах и продолжительности процесса от 1 до 12 часов [Патенты РФ №2049060, дата подачи заявки 23.12.1992 г.; №2220906, дата подачи заявки 06.06.2002 г.; №2078433, дата подачи заявки 27.04.1997 г.].There are a number of methods for producing liquid glass by the interaction of pre-ground or fractionated quartz sand with a solution of sodium hydroxide at a temperature of 100-250 ° C under pressure in autoclaves and the duration of the process is from 1 to 12 hours [Patents of the Russian Federation No. 2049060, filing date 23.12.1992 g .; No. 2220906, filing date of the application on 06.06.2002; No. 2078433, filing date of the application on April 27, 1997].
Недостатки данных способов: необходимость предварительного размола кварцевого песка, высокая энергоемкость процесса за счет высокой температуры и длительности процесса варки жидкого стекла, необходимость использования автоклавного оборудования, что усложняет процесс.The disadvantages of these methods: the need for preliminary grinding of quartz sand, the high energy intensity of the process due to the high temperature and duration of the process of melting liquid glass, the need to use autoclave equipment, which complicates the process.
Известны способы получения жидкого стекла путем растворения в щелочах природного кремнеземсодержащего сырья, содержащего аморфный кремнезем. Способ [А.с. СССР №1296509, 06.02.1985] включает обработку алюмосиликатного материала водным раствором щелочи, в качестве алюмосиликатного материала используют смесь перлита и диатомита, которую предварительно обрабатывают минеральной кислотой, затем отделяют кремнеземсодержащий осадок и подвергают его порционно-ступенчатой обработке щелочью при соотношении жидкой и твердой фаз (2,5-5):1 и температуре 70-100°C.Known methods for producing liquid glass by dissolving in alkali natural silica-containing raw materials containing amorphous silica. Method [A.S. USSR No. 1296509, 02/06/1985] includes the processing of aluminosilicate material with an aqueous alkali solution, a mixture of perlite and diatomite, which is pretreated with mineral acid, is used as aluminosilicate material, then a silica-containing precipitate is separated and subjected to batch-step treatment with alkali in the ratio of liquid and solid phases (2.5-5): 1 and a temperature of 70-100 ° C.
Недостатки известного способа - длительность варки стекла, сложность аппаратурного оформления процесса за счет многократной порционно-ступенчатой обработки смеси перлита и диатомита щелочью.The disadvantages of this method are the duration of glass melting, the complexity of the hardware design of the process due to multiple portionwise-step processing of a mixture of perlite and diatomite with alkali.
Известен способ получения жидкого стекла [А.с. СССР №1118613, дата подачи заявки 15.07.1982], который включает обработку кремнеземсодержащего материала раствором щелочи с концентрацией 30-50% при температуре 95-105°C и отношении Ж:Т=(3-4):1, суспензию после выдержки разбавляют водой в 3-10 раз. Для получения жидкого стекла используют низкокачественный кремнеземистый материал - диатомит, полученное жидкое стекло применяют в производстве строительных материалов.A known method of producing liquid glass [A.S. USSR No. 1118613, filing date 07/15/1982], which includes the processing of silica-containing material with an alkali solution with a concentration of 30-50% at a temperature of 95-105 ° C and the ratio W: T = (3-4): 1, the suspension is diluted after aging 3-10 times water. To obtain liquid glass, a low-quality siliceous material is used - diatomite, the resulting liquid glass is used in the production of building materials.
По другому известному способу [Патент РФ №2081826, дата подачи заявки 13.05.1994 г.] жидкое стекло получают путем обработки опоки гидроксидом натрия с концентрацией 6-8% при соотношении Ж:Т=3:1, нагревание ведут в течение 2-х часов при температуре 95-100°C.According to another known method [RF Patent No. 2081826, filing date 05/13/1994] liquid glass is obtained by treating the flask with sodium hydroxide with a concentration of 6-8% at a ratio of W: T = 3: 1, heating is carried out for 2 hours at a temperature of 95-100 ° C.
Недостатки рассмотренных способов - высокая температура и длительность процесса, а также присутствие в природном сырье растворимых примесей, ухудшающих качество жидкого стекла.The disadvantages of the considered methods are the high temperature and duration of the process, as well as the presence of soluble impurities in natural raw materials that impair the quality of water glass.
Известны способы получения жидкого стекла, включающие термическую активацию природных кремнеземсодержащих материалов. Диатомит по известному способу предварительно прокаливают при температуре 550-700°C в течение 5-7 часов [А.с. СССР №823284, дата подачи заявки 24.07.1978 г.], опоку с содержанием аморфного кремнезема 63 до 73% прокаливают при температуре 500-600°C в течение 15-20 минут [Патент РФ №2188793, дата подачи заявки 16.08.2001 г.], кремнистую цеолитсодержащую породу смешанного минерального состава подвергают термообработке при 550-700°C в течение 0,2-1 часа [Патент РФ №2143396, дата подачи заявки 02.12.1997 г.]. Затем кремнеземсодержащие материалы обрабатывают водным раствором щелочи с концентрацией от 2 до 10% при температуре 90-95°С, нерастворившийся осадок отделяют и промывают.Known methods for producing liquid glass, including thermal activation of natural silica-containing materials. Diatomite by a known method is pre-calcined at a temperature of 550-700 ° C for 5-7 hours [A.S. USSR No. 823284, filing date July 24, 1978], flask containing amorphous silica 63 to 73% is calcined at a temperature of 500-600 ° C for 15-20 minutes [RF Patent No. 2188793, filing date August 16, 2001 .], a siliceous zeolite-containing rock of mixed mineral composition is subjected to heat treatment at 550-700 ° C for 0.2-1 hours [RF Patent No. 2143396, filing date 02/12/1997]. Then silica-containing materials are treated with an aqueous solution of alkali with a concentration of from 2 to 10% at a temperature of 90-95 ° C, the insoluble precipitate is separated and washed.
Основным недостатком указанных известных способов является высокая энергоемкость процесса за счет стадии прокалки кремнеземсодержащего материала.The main disadvantage of these known methods is the high energy intensity of the process due to the stage of calcination of a silica-containing material.
Известны способы, позволяющие расширить сырьевую базу для получения жидкого стекла за счет использования в качестве кремнеземсодержащих материалов техногенных отходов, в частности, отходов промышленного производства фтористого алюминия [А.с. СССР №919992, дата подачи заявки 02.04.1980 г.], микрокремнезема из производства кристаллического кремния [Патенты РФ №2085489, дата подачи заявки 06.06.1995 г.; №2135410, дата подачи заявки 23.03.1998 г.; №2171223, дата подачи заявки 16.12.1999 г.], отходов ферросплавных производств [Патенты РФ №2047559, дата подачи заявки 14.07.1992 г.; №2070540, дата подачи заявки 10.08.1993 г.; №2188155, дата подачи заявки 24.05.2001 г.; №2335456, дата подачи заявки 03.04.2007 г.; №2374177, дата подачи заявки 25.06.2008 г.].Known methods for expanding the raw material base for producing liquid glass through the use of man-made waste as silica-containing materials, in particular, waste from the industrial production of aluminum fluoride [A.S. USSR No. 919992, filing date 04/02/1980], silica fume from the production of crystalline silicon [RF Patents No. 2085489, filing date 06/06/1995; No. 2134410, the filing date of the application March 23, 1998; No. 2171223, filing date of the application on December 16, 1999], waste from ferroalloy production [RF Patents No. 2047559, filing date of the application on July 14, 1992; No. 2070540, the filing date of the application is 08/10/1993; No. 2188155, the filing date of the application is May 24, 2001; No. 2335456, application filing date 03.04.2007; No. 2374177, application filing date 06/25/2008].
При получении жидкого стекла из отхода производства фтористого алюминия [А.с. СССР №919992, дата подачи заявки 02.04.1980 г.] суспензию из кремнеземсодержащего материала в щелочном растворе с концентрацией Na2O 40-76 кг/м3 и соотношением твердой и жидкой фаз 1:(5,2-8,4) нагревают при температуре 95-105°C и атмосферном давлении в течение 45-90 минут.Upon receipt of liquid glass from the waste from the production of aluminum fluoride [A.S. USSR No. 919992, filing date 02/04/1980] a suspension of silica-containing material in an alkaline solution with a concentration of Na 2 O of 40-76 kg / m 3 and a ratio of solid to liquid phases of 1: (5.2-8.4) is heated at a temperature of 95-105 ° C and atmospheric pressure for 45-90 minutes.
Недостатки известного способа - высокая температура и длительность перемешивания пульпы при варке жидкого стекла, которые создают условия для перехода примесных компонентов в раствор и загрязнения готового продукта.The disadvantages of this method are the high temperature and the duration of the mixing of the pulp during the cooking of liquid glass, which create the conditions for the transition of impurity components into the solution and contamination of the finished product.
Известны способы получения жидкого стекла при использовании микрокремнезема, который является отходом производства кристаллического кремния [Патент РФ №2085489, дата подачи заявки 06.06.1995 г.; №2171223, дата подачи заявки 16.12.1999 г.; №2135410, дата подачи заявки 23.03.1998 г.]. Микрокремнезем содержит 83-93% диоксида кремния и 6-16% углеродистых примесей - графита и карборунда. По способу [Патент РФ №2085489, дата подачи заявки 06.06.1995 г.] гидротермальную обработку суспензии микрокремнезема в растворе щелочи проводят в течение 40-120 минут при 80-85°C и атмосферном давлении. При использовании микрокремнезема с размером частиц (0,01-0,1)*10-6 м варку жидкого стекла осуществляют в течение 20-60 минут при 70-75°C [Патент РФ №2171223, дата подачи заявки 16.12.1999 г.]. При увеличении размера частиц микрокремнезема до (80-200 и более)*10-6 м гидротермальную обработку суспензии проводят при 0,3 МПа и 130-150°C [Патент РФ №2171223, дата подачи заявки 16.12.1999 г.].Known methods for producing liquid glass using silica fume, which is a waste product of crystalline silicon [RF Patent No. 2085489, filing date 06.06.1995; No. 2171223, the filing date of the application is December 16, 1999; No. 2135410, the filing date of the application is March 23, 1998]. Silica fume contains 83-93% of silicon dioxide and 6-16% of carbon impurities - graphite and carborundum. According to the method [RF Patent No. 2085489, filing date 06/06/1995,] hydrothermal treatment of a suspension of silica fume in an alkali solution is carried out for 40-120 minutes at 80-85 ° C and atmospheric pressure. When using silica fume with a particle size of (0.01-0.1) * 10 -6 m, the cooking of liquid glass is carried out for 20-60 minutes at 70-75 ° C [RF Patent No. 2171223, filing date 16.12.1999, ]. When the particle size of silica fume increases to (80-200 or more) * 10 -6 m, the hydrothermal treatment of the suspension is carried out at 0.3 MPa and 130-150 ° C [RF Patent No. 2171223, filing date 16/12/1999].
В качестве кремнеземсодержащего материала для получения жидкого стекла используют микрокремнезем, который улавливается на фильтрах ферросплавных печей при выплавке кремнийсодержащих сплавов [Патенты РФ №2335456, дата подачи заявки 03.04.2007 г.; №2374177, дата подачи заявки 25.06.2008 г.]. Микрокремнезем представляет собой углеродо-кремнеземистый материал, содержащий 85-89% аморфного кремнезема, 5-7% карборунда (β-SiC) и 5-7% графита. При использовании микрокремнезема с размером частиц (10-100)*10-6 м [Патент РФ №2335456, дата подачи заявки 03.04.2007.] гидротермальную обработку суспензии осуществляют при нагреве до температуры 70°C при перемешивании со скоростью 1 об/сек. По второму способу [Патент РФ №2374177, дата подачи заявки 25.06.2008 г.] суспензию углеродо-кремнеземистого материала с размером частиц 0,01-200 мкм в растворе щелочи выдерживают до полного растворения кремнезема при температуре 90-95°C, полученное жидкое стекло не очищают.As silica-containing material for the production of liquid glass, silica fume is used, which is captured on the filters of ferroalloy furnaces in the smelting of silicon-containing alloys [Patents of the Russian Federation No. 2335456, filing date 03.04.2007; No. 2374177, application filing date 06/25/2008]. Silica fume is a carbon-siliceous material containing 85-89% amorphous silica, 5-7% carborundum (β-SiC) and 5-7% graphite. When using silica fume with a particle size of (10-100) * 10 -6 m [RF Patent No. 2335456, filed date 04/03/2007.] The hydrothermal treatment of the suspension is carried out by heating to a temperature of 70 ° C with stirring at a speed of 1 r / sec. According to the second method [RF Patent No. 2374177, filing date 06/25/2008] a suspension of carbon-siliceous material with a particle size of 0.01-200 microns in an alkali solution is maintained until the silica is completely dissolved at a temperature of 90-95 ° C, the obtained liquid glass is not cleaned.
Основным недостатком известных способов является использование сырья, которое содержит углеродистые примеси, окрашивающие жидкое стекло, поэтому область применения получаемого жидкого стекла ограничена производством строительных материалов и флотацией руд черных металлов.The main disadvantage of the known methods is the use of raw materials that contain carbon impurities that color liquid glass, so the scope of the resulting liquid glass is limited to the production of building materials and flotation of ferrous metal ores.
Известны способы получения жидкого стекла, включающие обработку раствором щелочи тонкодисперсной кремнеземистой пыли из производства ферросилиция [Патенты РФ №2070540, дата подачи заявки 10.08.1993 г.; №2188155, дата подачи заявки 24.05.2001 г.]. При этом процесс проводят в закрытом реакторе (автоклаве), щелочной раствор с концентрацией Na2O 100-120 г/л получают введением твердой щелочи в водную суспензию кремнеземистой пыли при 70-95°C [Патент РФ №2070540, дата подачи заявки 10.08.1993 г.]. По другому способу [Патент РФ №2188155, дата подачи заявки 03.04.2007 г.] кремнеземистую пыль смешивают с твердой щелочью, а затем смесь твердых компонентов загружают в смеситель, куда предварительно загружают воду.Known methods for producing liquid glass, including the processing of an alkali solution of finely dispersed silica dust from the production of ferrosilicon [RF Patents No. 2070540, filing date 10.08.1993; No. 2188155, the filing date of the application 05.24.2001]. The process is carried out in a closed reactor (autoclave), an alkaline solution with a concentration of Na 2 O of 100-120 g / l is obtained by introducing solid alkali into an aqueous suspension of siliceous dust at 70-95 ° C [RF Patent No. 2070540, filing date 10.08. 1993]. In another way [RF Patent No. 2188155, application filing date 04/03/2007] siliceous dust is mixed with solid alkali, and then the mixture of solid components is loaded into a mixer, where water is preloaded.
Недостатки известных способов - использование дорогостоящей твердой щелочи для получения жидкого стекла, проведение процесса в закрытом реакторе (автоклаве).The disadvantages of the known methods is the use of expensive solid alkali to obtain liquid glass, the process in a closed reactor (autoclave).
По способу [Патент РФ №2047559, дата подачи заявки 14.07.1992 г.] готовят суспензию из ферропыли с размером частиц 1,98 мкм, нагревают ее до 95°C, затем в суспензию дозируют раствор щелочи с концентрацией не более 40%, реакционную массу при перемешивании нагревают до 105°C в течение 60 минут до полного растворения SiO2.According to the method of [RF Patent No. 2047559, filing date 07/14/1992], a suspension is prepared from ferro dust with a particle size of 1.98 μm, heated to 95 ° C, then an alkali solution with a concentration of not more than 40% is dosed into the suspension the mass with stirring is heated to 105 ° C for 60 minutes until complete dissolution of SiO 2 .
Недостатки известного способа - высокая температура гидротермальной обработки суспензии, ограниченная область применения жидкого стекла (флотация руд черных металлов).The disadvantages of this method are the high temperature of the hydrothermal treatment of the suspension, the limited scope of liquid glass (flotation of ferrous metal ores).
Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения жидкого стекла [Патент РФ №2285665, дата подачи заявки 20.10.2006 г.], включающий смешение кремнеземсодержащего вещества и гидроксида натрия, гидротермальную обработку полученной суспензии, отделение непрореагировавшего остатка, концентрирование жидкого стекла, в качестве кремнеземсодержащего вещества используют остаток после выщелачивания природного сырья минеральной кислотой, в частности, аморфный диоксид кремния, образующийся при выщелачивании серпентинита соляной кислотой. Гидротермальную обработку суспензии аморфного диоксида кремния в растворе гидроксида натрия с концентрацией 100-150 г/дм3 осуществляют при температуре 90-95°C, атмосферном давлении в течение 0,25-1,0 часа. Для получения жидкого стекла используют сухой аморфный диоксид кремния, содержащий 84,4% SiO2, остальное - примеси соединений Mg, Ca, Fe, Al, Cl-.Closest to the invention in technical essence is a method for producing liquid glass [RF Patent No. 2285665, application filing date 10/20/2006], including mixing silica-containing substance and sodium hydroxide, hydrothermal treatment of the resulting suspension, separation of unreacted residue, concentration of liquid glass, in as a silica-containing substance, the residue after leaching of natural raw materials with mineral acid is used, in particular, amorphous silicon dioxide formed during leaching of serpentini and hydrochloric acid. Hydrothermal treatment of a suspension of amorphous silicon dioxide in a solution of sodium hydroxide with a concentration of 100-150 g / DM 3 is carried out at a temperature of 90-95 ° C, atmospheric pressure for 0.25-1.0 hours. To obtain liquid glass, dry amorphous silica containing 84.4% SiO 2 is used , the rest being impurities of the compounds Mg, Ca, Fe, Al, Cl - .
Основной недостаток известного способа - проведение гидротермальной обработки суспензии кремнезема в растворе щелочи при температуре 90-95°C вследствие недостаточно высокой активности диоксида кремния.The main disadvantage of this method is the hydrothermal treatment of a suspension of silica in an alkali solution at a temperature of 90-95 ° C due to the insufficiently high activity of silicon dioxide.
Задачей предлагаемого изобретения является расширение сырьевой базы для получения жидкого стекла, снижение температуры гидротермальной обработки суспензии.The objective of the invention is the expansion of the raw material base for the production of liquid glass, lowering the temperature of the hydrothermal treatment of the suspension.
Поставленная задача достигается тем, что кремнеземсодержащее вещество, полученное при кислотном выщелачивании природного минерального сырья, смешивают с раствором гидроксида натрия, проводят гидротермальную обработку суспензии, затем отделяют непрореагировавший остаток и концентрируют раствор до получения жидкого стекла, при этом в качестве кремнеземсодержащего вещества используют промытый кремнеземный осадок, содержащий не менее 70% аморфного кремнезема в сухом веществе, образующийся при разложении нефелинового концентрата азотной кислотой, который смешивают с раствором гидроксида натрия с концентрацией 5-45%, проводят гидротермальную обработку суспензии при температуре 40-80°C, непрореагировавший минеральный остаток после отделения промывают, промывную воду возвращают в процесс.This object is achieved in that the silica-containing substance obtained by acid leaching of natural mineral raw materials is mixed with a solution of sodium hydroxide, hydrothermal treatment of the suspension is carried out, then the unreacted residue is separated and the solution is concentrated to obtain a liquid glass, while washed silica precipitate is used as a silica-containing substance containing at least 70% amorphous silica in dry matter, resulting from the decomposition of nepheline concentrate nitrogen oh acid, which is mixed with a solution of sodium hydroxide with a concentration of 5-45%, the hydrothermal treatment is carried out at a temperature of suspension 40-80 ° C, the unreacted mineral residue after separation is washed, the wash water is recycled into the process.
Для получения жидкого стекла используют кремнеземный осадок с влажностью не более 80%, промытый до остаточного содержания солей не более 2% в пересчете на сухое вещество.To obtain liquid glass, a silica precipitate with a moisture content of not more than 80% is used, washed to a residual salt content of not more than 2% in terms of dry matter.
Промывную воду смешивают с раствором жидкого стекла после отделения непрореагировавшего остатка или возвращают на стадию гидротермальной обработки суспензии.Wash water is mixed with a liquid glass solution after separation of the unreacted residue or returned to the suspension hydrothermal treatment step.
Раствор жидкого стекла концентрируют путем упаривания, полученный конденсат используют для промывки кремнеземного осадка в технологии переработки нефелина.The liquid glass solution is concentrated by evaporation, the resulting condensate is used to wash the silica precipitate in the nepheline processing technology.
Сущность предлагаемого способа заключается в совокупности следующих признаков.The essence of the proposed method lies in the combination of the following features.
В качестве кремнеземсодержащего сырья для получения жидкого стекла используют кремнеземный осадок, который образуется при разложении нефелинового концентрата азотной кислотой в процессе комплексной азотнокислотной переработки природного минерального сырья.As a silica-containing raw material for the production of liquid glass, a silica precipitate is used, which is formed by the decomposition of nepheline concentrate with nitric acid in the process of complex nitric acid processing of natural mineral raw materials.
Основным компонентом нефелинового концентрата является минерал нефелин. Химический состав нефелина выражают общей формулой KNa3(AlSiO4)4 или (Na2O,K2O)Al2O3(2+n)SiO2, где n изменяется от 0 до 2, соотношение между K2O и Na2O также переменное. Доля кремния в нефелиновом концентрате в пересчете на диоксид кремния составляет более 40%.The main component of nepheline concentrate is the mineral nepheline. The chemical composition of nepheline is expressed by the general formula KNa 3 (AlSiO 4 ) 4 or (Na 2 O, K 2 O) Al 2 O 3 (2 + n) SiO 2 , where n varies from 0 to 2, the ratio between K 2 O and Na 2 O is also variable. The proportion of silicon in nepheline concentrate in terms of silicon dioxide is more than 40%.
При разложении нефелина азотной кислотой натрий, калий, алюминий и железо, изоморфно замещающее алюминий в структуре нефелина, переходят в раствор в виде нитратов, кремнезем из минерала переходит в раствор в виде неустойчивого золя кремниевой кислоты, который затем коагулирует с выделением аморфного кремнезема (диоксида кремния) в осадок. Минералы, сопутствующие нефелину в нефелиновом концентрате: микроклин, ортоклаз, рихтерит, мусковит, титаномагнетит, эгирин-авгит и другие с азотной кислотой практически не взаимодействуют.When nepheline is decomposed by nitric acid, sodium, potassium, aluminum, and iron, which isomorphically substitutes aluminum in the nepheline structure, go into the solution in the form of nitrates, silica from the mineral goes into the solution in the form of an unstable silica sol, which then coagulates with the release of amorphous silica (silicon dioxide ) to sediment. Minerals accompanying nepheline in nepheline concentrate: microcline, orthoclase, richterite, muscovite, titanomagnetite, aegirine-augite, and others practically do not interact with nitric acid.
Кремнеземный осадок, образующийся при разложении нефелинового концентрата азотной кислотой, содержит аморфный кремнезем, массовая доля которого в сухом веществе кремнеземного осадка составляет не менее 70%, и минералы, нерастворимые в азотной кислоте.The silica precipitate formed during the decomposition of nepheline concentrate with nitric acid contains amorphous silica, the mass fraction of which in the dry matter of silica precipitate is at least 70%, and minerals insoluble in nitric acid.
Кремнеземный осадок является полидисперсным продуктом, состоит из тонкодисперсных частиц аморфного кремнезема, размер которых не превышает 70 мкм, и более грубодисперсных частиц минералов, размер которых может достигать 300 мкм. Аморфный кремнезем имеет развитую поверхность. Удельная площадь поверхности кремнеземного осадка по фенолу составляет 50-250 м2/г, по азоту - 100-300 м2/г.Silica sludge is a polydisperse product, consists of fine particles of amorphous silica, the size of which does not exceed 70 microns, and coarser particles of minerals, the size of which can reach 300 microns. Amorphous silica has a developed surface. The specific surface area of the silica precipitate in phenol is 50-250 m 2 / g, in nitrogen - 100-300 m 2 / g.
Аморфная структура, тонкодисперсный состав и развитая поверхность кремнезема позволяют получать жидкое стекло прямым растворением диоксида кремния в растворе щелочи при пониженной температуре.The amorphous structure, the finely dispersed composition and the developed surface of silica make it possible to obtain liquid glass by direct dissolution of silicon dioxide in an alkali solution at a low temperature.
Смешение кремнеземного осадка с раствором щелочи и гидротермальную обработку полученной суспензии (варку жидкого стекла) проводят при температуре 40-80°C при перемешивании в течение 15-60 минут при атмосферном давлении. Проведение гидротермальной обработки при температуре от 40°C до 80°C возможно благодаря высокой активности аморфного кремнезема. Выбранный температурный режим обеспечивает полное растворение диоксида кремния, при этом минеральная часть кремнеземного осадка в растворе щелочи не растворяется.A mixture of silica sludge with an alkali solution and hydrothermal treatment of the resulting suspension (liquid glass cooking) is carried out at a temperature of 40-80 ° C with stirring for 15-60 minutes at atmospheric pressure. Hydrothermal treatment at temperatures from 40 ° C to 80 ° C is possible due to the high activity of amorphous silica. The selected temperature regime ensures the complete dissolution of silicon dioxide, while the mineral part of the silica precipitate does not dissolve in the alkali solution.
Температура гидротермальной обработки в диапазоне 40-60°C поддерживается за счет теплоты кремнеземного осадка, температура которого после промывки составляет не менее 40°C, и теплоты гидратации щелочи при разбавлении раствора гидроксида натрия.The temperature of the hydrothermal treatment in the range of 40-60 ° C is maintained due to the heat of the silica precipitate, the temperature of which after washing is at least 40 ° C, and the heat of hydration of the alkali when diluting the sodium hydroxide solution.
Проведение процесса гидротермальной обработки суспензии при температуре ниже 40°С возможно, но не технологично, т.к. требуется охлаждение кремнеземного осадка. Повышение температуры гидротермальной обработки суспензии выше 80°C нецелесообразно, т.к. кремнезем полностью растворяется в растворе гидроксида натрия уже при температуре до 80°C.The process of hydrothermal treatment of the suspension at a temperature below 40 ° C is possible, but not technological, because silica sludge cooling is required. Raising the temperature of the hydrothermal treatment of the suspension above 80 ° C is impractical, because silica is completely dissolved in a solution of sodium hydroxide even at temperatures up to 80 ° C.
Для получения жидкого стекла используют кремнеземный осадок, промытый от нитратных солей до остаточного содержания солей не более 2% в пересчете на сухое вещество.To obtain liquid glass, a silica precipitate is used, washed from nitrate salts to a residual salt content of not more than 2% in terms of dry matter.
Для получения жидкого стекла используют раствор гидроксида натрия с концентрацией 5-45%. Концентрацию раствора гидроксида натрия регулируют в указанных пределах с учетом влажности кремнеземного осадка и необходимости отделения непрореагировавшего минерального остатка из пульпы по окончании гидротермальной обработки.To obtain liquid glass using a solution of sodium hydroxide with a concentration of 5-45%. The concentration of the sodium hydroxide solution is controlled within the specified limits taking into account the moisture content of the silica precipitate and the need to separate the unreacted mineral residue from the pulp at the end of the hydrothermal treatment.
Использование гидроксида натрия с концентрацией 5-45% при влажности кремнеземного осадка не более 80% позволяет отделить непрореагировавший минеральный остаток известными методами: фильтрацией или отстаиванием.The use of sodium hydroxide with a concentration of 5-45% with a moisture content of silica precipitate of not more than 80% allows you to separate unreacted mineral residue by known methods: filtration or sedimentation.
При использовании растворов гидроксида натрия с концентрацией менее 5% кремнезем растворяется не полностью, особенно при получении высокомодульного жидкого стекла. При использовании растворов гидроксида натрия с концентрацией более 45% получаются растворы жидкого стекла, из которых крайне трудно отделить непрореагировавший минеральный остаток.When using solutions of sodium hydroxide with a concentration of less than 5%, silica does not completely dissolve, especially when obtaining high-modulus liquid glass. When using solutions of sodium hydroxide with a concentration of more than 45%, liquid glass solutions are obtained, from which it is extremely difficult to separate the unreacted mineral residue.
Суспензию после гидротермальной обработки фильтруют, раствор жидкого стекла (фильтрат) концентрируют с получением жидкого стекла по ГОСТ 13078-81. Конденсат, образующийся при концентрировании раствора жидкого стекла, используют для промывки осадков в технологии переработки нефелинового концентрата.The suspension after hydrothermal treatment is filtered, the liquid glass solution (filtrate) is concentrated to obtain liquid glass according to GOST 13078-81. The condensate formed by the concentration of a liquid glass solution is used to wash precipitates in the technology of processing nepheline concentrate.
Непрореагировавший минеральный остаток находит применение в качестве компонента в производстве строительных материалов, в дорожном строительстве и других областях.Unreacted mineral residue is used as a component in the production of building materials, in road construction and other fields.
Получение жидкого стекла из кремнеземного осадка, образующегося при азотнокислотном разложении нефелинового концентрата, позволяет расширить сырьевую базу кремнеземсодержащих материалов, пригодных для производства жидкого стекла по ГОСТ 13078-81, а также снизить температуру варки жидкого стекла до 40-80°C.The production of liquid glass from a silica precipitate formed during the nitric acid decomposition of nepheline concentrate allows us to expand the raw material base of silica-containing materials suitable for the production of liquid glass in accordance with GOST 13078-81, as well as to lower the temperature for melting liquid glass to 40-80 ° C.
Способ получения жидкого стекла в соответствии с предлагаемым изобретением иллюстрируют примеры 1-7.The method of producing water glass in accordance with the invention is illustrated by examples 1-7.
Испытания предлагаемого способа проведены при использовании кремнеземного осадка, который получен при разложении нефелинового концентрата азотной кислотой, промыт на фильтре до остаточного содержания солей 1% в пересчете на сухое вещество (0,3% во влажном осадке), имеет влажность 72,7%, содержит 77% аморфного кремнезема в сухом веществе. Кремнеземный осадок с фильтра и раствор гидроксида натрия с определенной концентрацией смешивали в расчетном соотношении, обеспечивающем требуемый силикатный модуль (или мольное отношение SiO2/Na2O) жидкого стекла. В примерах 1-3 и в примере 7 расчетный силикатный модуль равен 3,5, в примерах 4-6 расчетный силикатный модуль равен 3,0.Tests of the proposed method were carried out using silica sludge, which was obtained by decomposing nepheline concentrate with nitric acid, washed on the filter to a residual salt content of 1% in terms of dry matter (0.3% in wet sludge), has a moisture content of 72.7%, contains 77% amorphous silica in dry matter. A silica precipitate from the filter and a sodium hydroxide solution with a certain concentration were mixed in a calculated ratio that ensured the required silicate module (or molar ratio SiO 2 / Na 2 O) of water glass. In examples 1-3 and in example 7, the calculated silicate module is equal to 3.5, in examples 4-6, the calculated silicate module is equal to 3.0.
Во всех опытах непрореагировавший минеральный остаток из пульпы после гидротермальной обработки отделяли фильтрацией, промывали от маточного раствора жидкого стекла водой в соотношении Т:Ж=1:2 и высушивали.In all experiments, the unreacted mineral residue from the pulp after hydrothermal treatment was separated by filtration, washed from the mother liquor of liquid glass with water in the ratio T: W = 1: 2 and dried.
В жидком стекле определяли основные показатели качества: плотность, массовую долю диоксида кремния и оксида натрия, а также содержание нормируемых примесей. Показатели качества жидкого стекла, полученного по примерам 1-7, соответствуют ГОСТ 13078-81.In liquid glass, the main quality indicators were determined: density, mass fraction of silicon dioxide and sodium oxide, as well as the content of normalized impurities. The quality indicators of water glass obtained in examples 1-7 correspond to GOST 13078-81.
Пример 1. В реакторе с перемешивающим устройством смешали 900 г кремнеземного осадка и 160 г раствора гидроксида натрия с концентрацией 45%, полученную суспензию подвергли гидротермальной обработке при температуре 50°C в течение 60 минут.Example 1. In a reactor with a stirring device, 900 g of a silica precipitate and 160 g of a sodium hydroxide solution with a concentration of 45% were mixed, the resulting suspension was subjected to hydrothermal treatment at a temperature of 50 ° C for 60 minutes.
После отделения и промывки непрореагировавшего минерального остатка раствор жидкого стекла (фильтрат) и промывную воду смешали, полученный раствор концентрировали путем упаривания. Получено 640 г жидкого стекла с плотностью 1,386 г/см3, содержащего 28,5% SiO2 и 8,6% Na2O, силикатный модуль SiO2/Na2O=3,42. Массовая доля суммы оксида железа и оксида алюминия в жидком стекле составила 0,08%, в том числе оксида железа - 0,023%, оксида кальция - 0,003%, серного ангидрида - 0,04%.After separation and washing of the unreacted mineral residue, the liquid glass solution (filtrate) and the washing water were mixed, the resulting solution was concentrated by evaporation. Received 640 g of water glass with a density of 1.386 g / cm 3 containing 28.5% SiO 2 and 8.6% Na 2 O, silicate module SiO 2 / Na 2 O = 3,42. The mass fraction of the sum of iron oxide and aluminum oxide in liquid glass was 0.08%, including iron oxide - 0.023%, calcium oxide - 0.003%, sulfuric anhydride - 0.04%.
Пример 2. В реакторе с перемешивающим устройством смешали 750 г кремнеземного осадка и 300 г раствора гидроксида натрия с концентрацией 20,3%, полученную суспензию подвергли гидротермальной обработке при температуре 50°C в течение 60 минут.Example 2. In a reactor with a stirring device, 750 g of a silica precipitate and 300 g of a sodium hydroxide solution with a concentration of 20.3% were mixed, the resulting suspension was subjected to hydrothermal treatment at a temperature of 50 ° C for 60 minutes.
После отделения и промывки непрореагировавшего минерального остатка раствор жидкого стекла (фильтрат) и промывную воду смешали, полученный раствор концентрировали путем упаривания. Получено 610 г жидкого стекла с плотностью 1,360 г/см3, содержащего 25,2% SiO2 и 7,6% Na2O, силикатный модуль SiO2/Na2O=3,43. Массовая доля суммы оксида железа и оксида алюминия составила 0,07%, в том числе оксида железа - 0,026%, оксида кальция - 0,003%, серного ангидрида - 0,03%.After separation and washing of the unreacted mineral residue, the liquid glass solution (filtrate) and the washing water were mixed, the resulting solution was concentrated by evaporation. Received 610 g of liquid glass with a density of 1,360 g / cm 3 containing 25.2% SiO 2 and 7.6% Na 2 O, silicate module SiO 2 / Na 2 O = 3,43. The mass fraction of the sum of iron oxide and aluminum oxide was 0.07%, including iron oxide - 0.026%, calcium oxide - 0.003%, sulfuric anhydride - 0.03%.
Пример 3. В реакторе с перемешивающим устройством смешали 410 г кремнеземного осадка и 660 г раствора гидроксида натрия с концентрацией 5%, полученную суспензию подвергли гидротермальной обработке при температуре 50°C в течение 60 минут.Example 3. In a reactor with a stirrer, 410 g of silica precipitate and 660 g of sodium hydroxide solution with a concentration of 5% were mixed, the resulting suspension was subjected to hydrothermal treatment at a temperature of 50 ° C for 60 minutes.
После отделения и промывки непрореагировавшего минерального остатка раствор жидкого стекла (фильтрат) и промывную воду смешали, полученный раствор концентрировали путем упаривания. Получено 310 г жидкого стекла с плотностью 1,355 г/см3, содержащего 27,0% SiO2 и 8,2% Na2O, силикатный модуль SiO2/Na2O=3,4. Массовая доля суммы оксида железа и оксида алюминия составила 0,04%, в т.ч. оксида железа - 0,012%, оксида кальция - 0,002%, серного ангидрида - 0,01%.After separation and washing of the unreacted mineral residue, the liquid glass solution (filtrate) and the washing water were mixed, the resulting solution was concentrated by evaporation. Received 310 g of liquid glass with a density of 1.355 g / cm 3 containing 27.0% SiO 2 and 8.2% Na 2 O, silicate module SiO 2 / Na 2 O = 3.4. Mass fraction of the sum of iron oxide and alumina was 0.04%, incl. iron oxide - 0.012%, calcium oxide - 0.002%, sulfuric anhydride - 0.01%.
Пример 4. В реакторе с перемешивающим устройством смешали 800 г кремнеземного осадка и 300 г раствора гидроксида натрия с концентрацией 25%, полученную суспензию подвергли гидротермальной обработке при температуре 40°C в течение 30 минут.Example 4. In a reactor with a stirring device, 800 g of a silica precipitate and 300 g of a sodium hydroxide solution with a concentration of 25% were mixed, the resulting suspension was subjected to hydrothermal treatment at a temperature of 40 ° C for 30 minutes.
После отделения и промывки непрореагировавшего минерального остатка раствор жидкого стекла (фильтрат) и промывную воду смешали, полученный раствор концентрировали путем упаривания. Получено 630 г жидкого стекла с плотностью 1,365 г/см3, содержащего 25,3% SiO2 и 9,0% Na2O, силикатный модуль SiO2/Na2O=2,9. Массовая доля суммы оксида железа и оксида алюминия составила 0,05%, в т.ч. оксида железа - 0,01%, оксида кальция - 0,002%, серного ангидрида - 0,01%.After separation and washing of the unreacted mineral residue, the liquid glass solution (filtrate) and the washing water were mixed, the resulting solution was concentrated by evaporation. Received 630 g of liquid glass with a density of 1.355 g / cm 3 containing 25.3% SiO 2 and 9.0% Na 2 O, silicate module SiO 2 / Na 2 O = 2.9. Mass fraction of the sum of iron oxide and alumina was 0.05%, incl. iron oxide - 0.01%, calcium oxide - 0.002%, sulfuric anhydride - 0.01%.
Пример 5. В реакторе с перемешивающим устройством смешали 800 г кремнеземного осадка и 300 г раствора гидроксида натрия с концентрацией 25%, полученную суспензию подвергли гидротермальной обработке при температуре 60°C в течение 30 минут.Example 5. In a reactor with a stirring device, 800 g of a silica precipitate and 300 g of a solution of sodium hydroxide with a concentration of 25% were mixed, the resulting suspension was subjected to hydrothermal treatment at a temperature of 60 ° C for 30 minutes.
После отделения и промывки непрореагировавшего минерального остатка раствор жидкого стекла (фильтрат) и промывную воду смешали, полученный раствор концентрировали путем упаривания. Получено 660 г жидкого стекла с плотностью 1,361 г/см3, содержащего 24,3% SiO2 и 8,6% Na2O, силикатный модуль SiO2/Na2O=2,92. Массовая доля суммы оксида железа и оксида алюминия составила 0,07%, в т.ч. оксида железа - 0,028%, оксида кальция - 0,003%, серного ангидрида - 0,02%.After separation and washing of the unreacted mineral residue, the liquid glass solution (filtrate) and the washing water were mixed, the resulting solution was concentrated by evaporation. Received 660 g of water glass with a density of 1.361 g / cm 3 containing 24.3% SiO 2 and 8.6% Na 2 O, silicate module SiO 2 / Na 2 O = 2.92. Mass fraction of the sum of iron oxide and alumina was 0.07%, incl. iron oxide - 0.028%, calcium oxide - 0.003%, sulfuric anhydride - 0.02%.
Пример 6. В реакторе с перемешивающим устройством смешали 800 г кремнеземного осадка и 300 г раствора гидроксида натрия с концентрацией 25%, полученную суспензию подвергли гидротермальной обработке при температуре 80°C в течение 30 минут.Example 6. In a reactor with a stirring device, 800 g of silica precipitate and 300 g of sodium hydroxide solution with a concentration of 25% were mixed, the resulting suspension was subjected to hydrothermal treatment at a temperature of 80 ° C for 30 minutes.
После отделения и промывки непрореагировавшего минерального остатка раствор жидкого стекла (фильтрат) и промывную воду смешали, полученный раствор концентрировали путем упаривания. Получено 580 г жидкого стекла с плотностью 1,39 г/см3, содержащего 29,3% SiO2 и 10,3% Na2O, силикатный модуль SiO2/Na2O=2,94. Массовая доля суммы оксида железа и оксида алюминия составила 0,12%, в т.ч. оксида железа - 0,07%, оксида кальция - 0,004%, серного ангидрида - 0,03%.After separation and washing of the unreacted mineral residue, the liquid glass solution (filtrate) and the washing water were mixed, the resulting solution was concentrated by evaporation. Received 580 g of water glass with a density of 1.39 g / cm 3 containing 29.3% SiO 2 and 10.3% Na 2 O, silicate module SiO 2 / Na 2 O = 2.94. Mass fraction of the sum of iron oxide and alumina was 0.12%, incl. iron oxide - 0.07%, calcium oxide - 0.004%, sulfuric anhydride - 0.03%.
Пример 7. В реакторе с перемешивающим устройством смешали 750 г кремнеземного осадка, 200 г раствора гидроксида натрия с концентрацией 30% и 150 г промывной воды с промывки непрореагировавшего минерального остатка, полученную суспензию подвергли гидротермальной обработке при температуре 50°C в течение 60 минут.Example 7. In a reactor with a stirring device, 750 g of silica sludge, 200 g of sodium hydroxide solution with a concentration of 30% and 150 g of washing water from washing of unreacted mineral residue were mixed, the resulting suspension was subjected to hydrothermal treatment at a temperature of 50 ° C for 60 minutes.
После отделения и промывки непрореагировавшего минерального остатка раствор жидкого стекла (фильтрат) концентрировали путем упаривания. Получено 550 г жидкого стекла с плотностью 1,353 г/см3, содержащего 27,5% SiO2 и 8,3% Na2O, силикатный модуль SiO2/Na2O=3,42. Массовая доля суммы оксида железа и оксида алюминия составила 0,06%, в т.ч. оксида железа - 0,03%, оксида кальция - 0,003%, оксида серы - 0,01%.After separation and washing of the unreacted mineral residue, a liquid glass solution (filtrate) was concentrated by evaporation. Received 550 g of water glass with a density of 1.353 g / cm 3 containing 27.5% SiO 2 and 8.3% Na 2 O, silicate module SiO 2 / Na 2 O = 3,42. Mass fraction of the sum of iron oxide and alumina was 0.06%, incl. iron oxide - 0.03%, calcium oxide - 0.003%, sulfur oxide - 0.01%.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011143067/05A RU2480409C1 (en) | 2011-10-26 | 2011-10-26 | Method for producing liquid glass |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011143067/05A RU2480409C1 (en) | 2011-10-26 | 2011-10-26 | Method for producing liquid glass |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2480409C1 true RU2480409C1 (en) | 2013-04-27 |
Family
ID=49153120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011143067/05A RU2480409C1 (en) | 2011-10-26 | 2011-10-26 | Method for producing liquid glass |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2480409C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2236374C2 (en) * | 2002-08-08 | 2004-09-20 | Рыков Павел Валентинович | Silicon-containing binder preparation method |
| RU2285665C1 (en) * | 2005-01-11 | 2006-10-20 | Открытое акционерное общество "Асбестовский магниевый завод" (ОАО "АМЗ") | Method of production of the liquid glass |
| RU2310604C1 (en) * | 2006-02-09 | 2007-11-20 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of production of the water-soluble silicates and the carbonic materials out of the high-ash biomass |
| US7622097B2 (en) * | 2007-07-20 | 2009-11-24 | The National Titanium Bioxide Co., Ltd. (CRISTAL) | Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions and precipitated silicas |
| JP2011088823A (en) * | 2007-02-23 | 2011-05-06 | Doboku Chishitsu Kk | Method for producing hydraulic solidifying material, and acid resistant concrete |
-
2011
- 2011-10-26 RU RU2011143067/05A patent/RU2480409C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2236374C2 (en) * | 2002-08-08 | 2004-09-20 | Рыков Павел Валентинович | Silicon-containing binder preparation method |
| RU2285665C1 (en) * | 2005-01-11 | 2006-10-20 | Открытое акционерное общество "Асбестовский магниевый завод" (ОАО "АМЗ") | Method of production of the liquid glass |
| RU2310604C1 (en) * | 2006-02-09 | 2007-11-20 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of production of the water-soluble silicates and the carbonic materials out of the high-ash biomass |
| JP2011088823A (en) * | 2007-02-23 | 2011-05-06 | Doboku Chishitsu Kk | Method for producing hydraulic solidifying material, and acid resistant concrete |
| US7622097B2 (en) * | 2007-07-20 | 2009-11-24 | The National Titanium Bioxide Co., Ltd. (CRISTAL) | Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions and precipitated silicas |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110510620B (en) | Purification method of high-purity quartz sand tailings | |
| RU2644169C1 (en) | Method of recovery of alkali and aluminum during processing of the red mud obtained in the bayer process using liming and carbonization technology | |
| CN114174227B (en) | Method for obtaining powdery sodium silicate from sandy tailings generated in ore dressing process of iron ore | |
| EA034324B1 (en) | Method for the production of amorphous silica with controlled specific surface area from serpentine | |
| CN106276935B (en) | Waterglass co-producing white carbon black cleanly production technique | |
| CN110577231A (en) | method for extracting aluminum oxide and coproducing silicon oxide and ferric oxide from fly ash | |
| JP2022513266A (en) | Zeolites and their manufacturing methods | |
| CN106315605B (en) | The method that 1.1nm tobermorites are prepared using low-grade attapulgite clay | |
| Meng et al. | Recovery of titanium from undissolved residue (tionite) in titanium oxide industry via NaOH hydrothermal conversion and H2SO4 leaching | |
| CN108745272A (en) | A kind of method that flyash directly prepares Jie's microporous adsorbent material | |
| KR20220037407A (en) | Synthesis of adsorbent material | |
| CN102515186A (en) | Silicon recovery method | |
| CN103787354B (en) | One utilizes coal ash for manufacturing for the application of Cr (VI) ion in MCM-41 molecular sieve adsorption solution | |
| RU2402485C1 (en) | Amorphous silicon dioxide synthesis method | |
| RU2480409C1 (en) | Method for producing liquid glass | |
| CN1315723C (en) | Method for preparing high-purity ultrnfine silicone powder and aluminium sulphate using kadin as raw material | |
| JP6080980B2 (en) | Preparation of silica-alumina composition | |
| JP6804315B2 (en) | Method for manufacturing purified silica | |
| RU2740995C1 (en) | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution | |
| JP5501008B2 (en) | Method for producing high purity silica | |
| RU2261840C1 (en) | Method for preparing amorphous silicon dioxide | |
| JP3741269B2 (en) | Waste water treatment agent, waste water treatment method and apparatus | |
| CN104630877B (en) | Method for preparing calcium sulfate dihydrate whisker from tin-smelting waste slag | |
| CN104340990A (en) | Method for synthesizing zeolite Y | |
| RU2314997C2 (en) | Method of production of the liquid glass |