RU2480404C2 - Water-soluble carbon nanocluster, method for production thereof and use thereof - Google Patents
Water-soluble carbon nanocluster, method for production thereof and use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2480404C2 RU2480404C2 RU2011117848/05A RU2011117848A RU2480404C2 RU 2480404 C2 RU2480404 C2 RU 2480404C2 RU 2011117848/05 A RU2011117848/05 A RU 2011117848/05A RU 2011117848 A RU2011117848 A RU 2011117848A RU 2480404 C2 RU2480404 C2 RU 2480404C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- soluble
- nanocluster
- carbon
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Область изобретенияField of Invention
Настоящее изобретение относится к области химии углерода и в частности к получению новых продуктов на основе каменноугольной смолы и их применениям.The present invention relates to the field of carbon chemistry and, in particular, to the production of new products based on coal tar and their applications.
Уровень техникиState of the art
Каменноугольная смола - это продукт коксования (пиролиза) каменного угля. Каменноугольную смолу получают в процессе коксования каменного угля и дальнейшим улавливанием продуктов коксования. Основными компонентами каменноугольной смолы являются многоядерные конденсированные ароматические и гетероциклические соединения, продукты их полимеризации и поликонденсации. Каменноугольная смола представляет собой вязкую черную жидкость с характерным фенольным запахом, плотность 1120-1250 кг/м3. Каменноугольная смола является сложной смесью ароматических, гетероциклических соединений и их производных, выкипающих в широких пределах температур. Состав каменноугольной смолы разных заводов однотипен, он мало зависит от состава угля, в большей степени от режима коксования.Coal tar is a product of coking (pyrolysis) of coal. Coal tar is obtained in the process of coking coal and further trapping coking products. The main components of coal tar are multicore condensed aromatic and heterocyclic compounds, the products of their polymerization and polycondensation. Coal tar is a viscous black liquid with a characteristic phenolic odor, density 1120-1250 kg / m 3 . Coal tar is a complex mixture of aromatic, heterocyclic compounds and their derivatives, boiling over a wide range of temperatures. The composition of coal tar of different plants is the same, it depends little on the composition of coal, and more on the coking regime.
Каменноугольная смола применяется главным образом для получения каменноугольных пеков, которые в свою очередь используются для получения электродного кокса, в качестве связующего при брикетировании твердых топлив, как сырье для получения волокон либо как гидроизоляционный материал.Coal tar is mainly used to produce coal tar pitch, which in turn is used to produce electrode coke, as a binder for briquetting solid fuels, as a raw material for fibers or as a waterproofing material.
В последнее время нанокластеры углерода находят все большее применение в промышленности. В качестве широко известных углеродных нанокластеров можно указать сажу, фуллерены, нанотрубки, графены.Recently, carbon nanoclusters are increasingly used in industry. As well-known carbon nanoclusters, one can mention soot, fullerenes, nanotubes, graphenes.
Фуллероиды - это класс гомологов наноуглерода, имеющих каркасную криволинейную сферическую (фуллерен), каркасную криволинейную несферическую структуру (нанотрубки), луковичную структуру (многослойные фуллерены) и др. Фуллероиды широко исследуются, но их получение на данный момент является преимущественно результатом применения тонких плазменных технологий и весьма дорогостоящим процессом. (Фуллерены и фуллероиды. Сидоров Л.Н., Макеев Ю.А. МГУ им. Ломоносова, 1998, Е.Н.Караулова, Е.И.Багрий. Фуллерены: методы функционализации и перспективы применения производных. Успехи химии, 68, №11, 979-998 (1999). Фуллерены. Борщевский А.Я., Иоффе И.Н., Сидоров Л.Н., Троянов С.И., 2007 и др.).Fulleroids are a class of nanocarbon homologs having a frame curved spherical (fullerene), frame curved non-spherical structure (nanotubes), a bulb structure (multilayer fullerenes), etc. Fulleroids are widely studied, but their production at the moment is mainly the result of the use of thin plasma technologies very expensive process. (Fullerenes and fulleroids. Sidorov L.N., Makeev Yu.A. Lomonosov Moscow State University, 1998, E.N. Karaulova, E.I. Bagriy. Fullerenes: functionalization methods and prospects for the use of derivatives. Successes in Chemistry, 68, no. 11, 979-998 (1999). Fullerenes. Borschevsky A.Ya., Ioffe I.N., Sidorov L.N., Troyanov S.I., 2007, etc.).
Задачей данного изобретения является получение водорастворимых производных нанокластеров углерода альтернативными (химическими) методами, а также исследование продуктов, которые могут быть получены при химической обработке каменноугольной смолы, в частности при ее обработке серной кислотой, и их возможные применения.The objective of the invention is to obtain water-soluble derivatives of carbon nanoclusters by alternative (chemical) methods, as well as the study of products that can be obtained by chemical processing of coal tar, in particular when it is treated with sulfuric acid, and their possible applications.
Представленный в данном изобретении водорастворимый нанокластер углерода представляет собою мелкодисперсный порошок желто-коричневого цвета с плотностью 1,2 г/см3, имеющий размер кластеров порядка 10-20 Å (1-2 нм) с молекулярной массой 2000-3000 АЕМ (АЕМ - атомные единицы массы), и характеризующийся ИК-спектром, изображенным на Фиг.1.The water-soluble carbon nanocluster presented in this invention is a fine yellow-brown powder with a density of 1.2 g / cm 3 , having a cluster size of about 10-20 Å (1-2 nm) with a molecular weight of 2000-3000 AEM (AEM atomic units of mass), and characterized by the IR spectrum depicted in Fig.1.
К водорастворимым нанокластерам углерода относятся и фуллеренолы (полигигроксилированные фуллерены). Однако фуллеренолы относятся к классу фенолов, а представленный в данном изобретении водорастворимый нанокластер углерода относится к классу сульфокислот. Свойства фенолов и сульфокислот значительно отличаются как по химическим свойствам, так и по физико-химическим свойствам. В частности, растворимость фенолов в воде на порядки ниже растворимости в воде сульфокислот. Так, растворимость фуллеренола С60 не превышает 0,5-1,0 г/л, в то время как растворимость в воде представленного в данном изобретении водорастворимого нанокластера углерода составляет 300-400 г/л, что минимум на 3 порядка больше растворимости фуллеренола.Fullerenols (polyhydroxylated fullerenes) are also water-soluble carbon nanoclusters. However, fullerenols belong to the class of phenols, and the water-soluble carbon nanocluster presented in this invention belongs to the class of sulfonic acids. The properties of phenols and sulfonic acids differ significantly both in chemical properties and in physicochemical properties. In particular, the solubility of phenols in water is orders of magnitude lower than the solubility of sulfonic acids in water. Thus, the solubility of fullerenol C60 does not exceed 0.5-1.0 g / l, while the solubility in water of the water-soluble carbon nanocluster of the present invention is 300-400 g / l, which is at least 3 orders of magnitude greater than the solubility of fullerenol.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Указанная задача решается тем, что предложено водорастворимое полисульфопроизводное нанокластера углерода, представляющее собой растворимый в воде компонент продукта взаимодействия смолы с серной кислотой, а также способ получения водорастворимого полисульфопроизводного нанокластера углерода, при котором каменноугольную смолу обрабатывают серной кислотой, непрореагировавшую кислоту отмывают и затем отделяют компоненты, растворимые в воде.This problem is solved by the fact that the proposed water-soluble polysulfonate carbon nanocluster, which is a water-soluble component of the product of the interaction of the resin with sulfuric acid, as well as a method for producing a water-soluble polysulfonate carbon nanocluster, in which the coal tar is treated with sulfuric acid, the unreacted acid is washed, and then the components are separated soluble in water.
При осуществлении предложенного способа изменяется структура компонентов смолы, в результате чего образуются частицы, имеющие конденсированную гиперароматическую структуру, содержащие функциональные сульфоновые группы. Серная кислота в данном способе является не только окислителем, но и катализатором гиперциклизации.In the implementation of the proposed method, the structure of the components of the resin changes, resulting in the formation of particles having a condensed hyperaromatic structure containing functional sulfonic groups. Sulfuric acid in this method is not only an oxidizing agent, but also a catalyst for hypercyclization.
Каменноугольная смола содержит компоненты, способные в большом количестве образовывать нанокластеры углерода. Автором изобретения обнаружено, что при обработке каменноугольной смолы серной кислотой образуется продукт, который представляет собой гиперароматический нанокластер углерода, функциолизированный сульфогруппами.Coal tar contains components capable of forming carbon nanoclusters in large quantities. The inventor found that when a coal tar is treated with sulfuric acid, a product is formed which is a hyperaaromatic carbon nanocluster functionalized with sulfo groups.
Обнаруженный автором гиперароматический водорастворимый нанокластер углерода, являющийся полисульфопроизводным нанокластера углерода, может быть использован для низкотемпературной карбонизации в процессах герметизации различных устройств и при подготовке наполнителей композиционных материалов, а также может быть использован в качестве модификатора пластификаторов к бетонам, улучшающим их пластифицирующие свойства.The hyperaromatic water-soluble carbon nanocluster discovered by the author, which is a polysulfonated carbon nanocluster, can be used for low-temperature carbonization in the sealing processes of various devices and in the preparation of fillers of composite materials, and can also be used as a modifier of plasticizers for concrete, improving their plasticizing properties.
Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Для осуществления изобретения может быть взята смола любого коксохимического производства. В частности, использовали смолу нижнетагильского и новокузнецкого коксохимических производств.For the implementation of the invention can be taken the resin of any coke production. In particular, they used the resin of the Nizhny Tagil and Novokuznetsk coke and chemical industries.
Для обработки может быть использована серная кислота с концентрацией, по крайней мере, 80%. Нагревание смолы с серной кислотой осуществляют при температуре 60-70°С. Реакция экзотермическая и происходит только за счет саморазогрева при интенсивном перемешивании под вытяжкой. Реакцию заканчивают, когда реакционная смесь сильно густеет, а ее температура снижается до 30-35°С. Остатки непрореагировавших ароматических соединений удаляют путем последовательного отмывания толуолом, ацетоном, а непрореагировавшую серную кислоту и образовавшиеся ароматические сульфокислоты отмывают водой. Полученный водорастворимый компонент может быть выделен экстракцией водой. Параллельно с водорастворимым полисульфопроизводным нанокластера углерода образуется некоторое количество гидроксильного производного нанокластера углерода, которое осаждают из водного раствора в нерастворимый в воде комплекс карбонатом кальция (мелом) или гидроксидом кальция и затем выделяют компонент, растворимый в воде, представляющий собой только полисульфопроизводное нанокластера углерода. После фильтрации раствор, содержащий только полисульфопроизводное нанокластера углерода, упаривают до сухого остатка и получают дисперсный порошок желто-коричневого цвета.Sulfuric acid with a concentration of at least 80% can be used for processing. The heating of the resin with sulfuric acid is carried out at a temperature of 60-70 ° C. The reaction is exothermic and occurs only due to self-heating with vigorous stirring under the hood. The reaction is completed when the reaction mixture thickens strongly and its temperature drops to 30-35 ° C. Residues of unreacted aromatic compounds are removed by successive washing with toluene, acetone, and unreacted sulfuric acid and aromatic sulfonic acids formed are washed with water. The resulting water-soluble component can be isolated by extraction with water. In parallel with the water-soluble polysulfone derivative of the carbon nanocluster, a certain amount of the hydroxyl derivative of the carbon nanocluster is formed, which is precipitated from the aqueous solution into a water-insoluble complex with calcium carbonate (chalk) or calcium hydroxide and then a component soluble in water, which is only a polysulfone derivative of the carbon nanocluster, is isolated. After filtration, a solution containing only the polysulfonated carbon nanocluster is evaporated to a dry residue and a yellow-brown dispersed powder is obtained.
Как обнаружено автором, полученный порошок содержит компонент, растворимый в воде и в некоторых полярных растворителях, в частности в диметилформамиде (ДМФА). Он может быть отделен от остатков ароматических соединений отмывкой толуолом, например, в аппарате Сокслетта. Вклад данного изобретения в уровень техники заключается в том, что из обработанной серной кислотой смолы извлекают особый компонент - водорастворимое полисульфопроизводное нанокластера углерода, для которого обнаружены полезные свойства.As discovered by the author, the resulting powder contains a component soluble in water and in some polar solvents, in particular in dimethylformamide (DMF). It can be separated from aromatic residues by washing with toluene, for example, in a Soxhlett apparatus. The contribution of this invention to the state of the art is that a particular component, a water-soluble polysulfone derivative of a carbon nanocluster, for which useful properties are found, is extracted from the sulfuric acid-treated resin.
Себестоимость функционально замещенных водорастворимых фуллереновых нанокластеров выше себестоимости водорастворимого нанокластера углерода, полученного методом обработки каменноугольной смолы серной кислотой, минимум на 4 порядка. Из-за высокой себестоимости функционально замещенные фуллереновые кластеры получают только в препаративных количествах, и для промышленного использования они не имеют перспективы.The cost of functionally substituted water-soluble fullerene nanoclusters is higher than the cost of a water-soluble carbon nanocluster obtained by treating coal tar with sulfuric acid by at least 4 orders of magnitude. Due to the high cost, functionally substituted fullerene clusters are obtained only in preparative quantities, and they have no prospects for industrial use.
Пример 1. Получение продукта.Example 1. Obtaining a product.
Отмеряют каменноугольную смолу нижнетагильского производства в количестве 500 мл, помещают ее в кварцевый стакан и заливают 250 мл серной кислоты под вытяжкой при постоянном перемешивании. Реакционная смесь саморазогревается до температуры 60-70°С. Процесс окисления партии смолы проводят в течение 30-40 мин. По окончании процесса полученную массу декантируют и освобождают от остатков кислоты и образовавшихся ароматических сульфокислот, затем отмывание непрореагировавших ароматических углеводородов последовательно осуществляют толуолом и ацетоном, а остатки серной кислоты отмывают водой до достижения уровня активности водородных ионов (рН) 6,5-7,0.Measure the coal tar of Nizhny Tagil production in an amount of 500 ml, place it in a quartz glass and pour 250 ml of sulfuric acid under a hood with constant stirring. The reaction mixture self-heats up to a temperature of 60-70 ° C. The process of oxidation of the batch of resin is carried out for 30-40 minutes At the end of the process, the resulting mass is decanted and freed from acid residues and aromatic sulfonic acids formed, then the washing of unreacted aromatic hydrocarbons is washed sequentially with toluene and acetone, and the residual sulfuric acid is washed with water until the hydrogen ion activity level (pH) of 6.5-7.0 is reached.
Полученную таким образом массу сушат и помещают в аппарат Сокслетта и методом последовательной промывки толуолом и ацетоном удаляют остатки ароматических углеводородов, затем водой экстрагируют водорастворимую часть в виде водного раствора, содержащего как полисульфопроизводное нанокластера углерода, так и некоторое количество гидроксильного производного нанокластера. Гидроксильное производное нанокластера осаждают в виде нерастворимого в воде кальциевого комплекса карбонатом кальция. Отфильтрованный раствор выпаривают на ротационном испарителе до получения сухого водорастворимого полисульфопроизводного нанокластера углерода.The mass thus obtained is dried and placed in a Soxhlett apparatus and the residual aromatic hydrocarbons are removed by successive washing with toluene and acetone, then the water-soluble part is extracted in the form of an aqueous solution containing both the polysulfonated carbon nanocluster and a certain amount of the hydroxyl derivative of the nanocluster. The hydroxyl derivative of the nanocluster is precipitated as a water-insoluble calcium complex with calcium carbonate. The filtered solution is evaporated on a rotary evaporator to obtain a dry water-soluble polysulfonated carbon nanocluster.
Пример 2.Example 2
Из водорастворимой части в виде водного раствора, содержащего как полисульфопроизводное нанокластера углерода, так и некоторое количество гидроксильного производного нанокластера, полученной в Примере 1, гидроксильное производное нанокластера осаждают в виде нерастворимого в воде кальциевого комплекса гидроксидом кальция. Отфильтрованный раствор выпаривают на ротационном испарителе до получения сухого водорастворимого полисульфопроизводного нанокластера углерода.From the water-soluble portion in the form of an aqueous solution containing both the polysulfonate derivative of the carbon nanocluster and a certain amount of the hydroxyl derivative of the nanocluster obtained in Example 1, the hydroxyl derivative of the nanocluster is precipitated in the form of a water-insoluble calcium complex with calcium hydroxide. The filtered solution is evaporated on a rotary evaporator to obtain a dry water-soluble polysulfonated carbon nanocluster.
Полученный целевой продукт сохраняет свойства растворимости в воде и некоторых полярных растворителях (например, ДМФА) при нагревании до 160°С и выше. При нагревании же до температуры 200°С и выше практически все водорастворимое полисульфопроизводное нанокластера углерода десульфируется до наноуглеродного кластера, и свойство растворимости теряется. Таким образом достигается возможность низкотемпературной карбонизации при заполнении пористых тел и модификации поверхности углеродных волокон и тканей с целью повышения их физико-механических характеристик.The obtained target product retains the solubility properties in water and some polar solvents (for example, DMF) when heated to 160 ° C and above. When heated to a temperature of 200 ° C and above, almost all the water-soluble polysulfonated carbon nanocluster desulphurizes to a nanocarbon cluster, and the solubility property is lost. Thus, the possibility of low-temperature carbonization is achieved when filling porous bodies and modifying the surface of carbon fibers and tissues in order to increase their physicomechanical characteristics.
Введение полученного целевого продукта в количестве от 1 до 10% мас. в состав пластификаторов бетонных смесей повышает эффективность их действия, Так, введение 3% мас. полученного целевого водорастворимого нанокластера углерода в гиперпластификатор Melflux 1641F позволяет обеспечить переход от показателя удобоукладываемости бетонной смеси П1 до показателя удобоукладываемости П5 при водоцементном отношении 0,27 и количестве пластификатора, не превышающем 0,12% мас. относительно количества вяжущего. Таким образом, водорастворимое полисульфопроизводное нанокластера углерода по изобретению может применяться в качестве модификатора пластификаторов к бетонам, улучшающего их пластифицирующие и водоредуцирующие свойства, и согласно изобретению предлагается также новый модификатор пластификаторов к бетонам.The introduction of the obtained target product in an amount of from 1 to 10% wt. in the composition of the plasticizers of concrete mixtures increases the effectiveness of their action, Thus, the introduction of 3% wt. the obtained target water-soluble carbon nanocluster in the Melflux 1641F hyperplasticizer allows you to switch from the workability index of concrete mix P1 to workability index P5 at a water-cement ratio of 0.27 and the amount of plasticizer not exceeding 0.12% wt. relative to the amount of binder. Thus, the water-soluble polysulfone derivative of the carbon nanocluster according to the invention can be used as a modifier of plasticizers for concrete, improving their plasticizing and water-reducing properties, and the invention also proposes a new modifier of plasticizers for concrete.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011117848/05A RU2480404C2 (en) | 2011-05-03 | 2011-05-03 | Water-soluble carbon nanocluster, method for production thereof and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011117848/05A RU2480404C2 (en) | 2011-05-03 | 2011-05-03 | Water-soluble carbon nanocluster, method for production thereof and use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011117848A RU2011117848A (en) | 2012-11-10 |
| RU2480404C2 true RU2480404C2 (en) | 2013-04-27 |
Family
ID=47322012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011117848/05A RU2480404C2 (en) | 2011-05-03 | 2011-05-03 | Water-soluble carbon nanocluster, method for production thereof and use thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2480404C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2576432C2 (en) * | 2013-12-17 | 2016-03-10 | Александр Алексеевич Козеев | Method of producing fullerene-sulphonic acid by sulphonation of asphaltenes |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2162819C2 (en) * | 1999-01-05 | 2001-02-10 | Тверской государственный технический университет | Method of preparing water soluble fulling derivatives |
| JP2003095627A (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Ntt Afty Corp | Carbon nanocluster film |
| EP1354864A1 (en) * | 2000-12-25 | 2003-10-22 | Sony Corporation | Method for fullerene derivative and the fullerene derivative, proton conductor and electrochemical device |
| CN101245254A (en) * | 2008-03-28 | 2008-08-20 | 华东师范大学 | Method for producing biological diesel oil with carbon-based solid acid as catalyst |
-
2011
- 2011-05-03 RU RU2011117848/05A patent/RU2480404C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2162819C2 (en) * | 1999-01-05 | 2001-02-10 | Тверской государственный технический университет | Method of preparing water soluble fulling derivatives |
| EP1354864A1 (en) * | 2000-12-25 | 2003-10-22 | Sony Corporation | Method for fullerene derivative and the fullerene derivative, proton conductor and electrochemical device |
| JP2003095627A (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Ntt Afty Corp | Carbon nanocluster film |
| CN101245254A (en) * | 2008-03-28 | 2008-08-20 | 华东师范大学 | Method for producing biological diesel oil with carbon-based solid acid as catalyst |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WANG B.-C., CHENG C.-Y., Structures and stabilities of С 60 (ОН) 6 and C 60 (OH) 12 fullerenols, J. Molec. Struc., 1997, v.391, Issue 1-2, p.p.179-187. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2576432C2 (en) * | 2013-12-17 | 2016-03-10 | Александр Алексеевич Козеев | Method of producing fullerene-sulphonic acid by sulphonation of asphaltenes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011117848A (en) | 2012-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Preparation and characterization of high-surface-area activated carbon fibers from silkworm cocoon waste for congo red adsorption | |
| Lian et al. | Comparative study on composition, structure, and adsorption behavior of activated carbons derived from different synthetic waste polymers | |
| White et al. | Naturally inspired nitrogen doped porous carbon | |
| Chen et al. | Simple approach to carboxyl-rich materials through low-temperature heat treatment of hydrothermal carbon in air | |
| Rabinovich et al. | Carbon adsorbents from industrial hydrolysis lignin: The USSR/Eastern European experience and its importance for modern biorefineries | |
| Seto et al. | Lignin derived nano-biocarbon and its deposition on polyurethane foam for wastewater dye adsorption | |
| Abd Hamid et al. | Catalytic hydrothermal upgrading of α-cellulose using iron salts as a lewis acid | |
| Sevilla et al. | Aqueous dispersions of graphene from electrochemically exfoliated graphite | |
| Koskin et al. | Synthesis and characterization of carbon nanomaterials functionalized by direct treatment with sulfonating agents | |
| BR112015017606B1 (en) | COMPOSITION, METHOD OF PRODUCING COMPOSITION AND USE OF COMPOSITION | |
| Bartoli et al. | Effect of heating rate and feedstock nature on electrical conductivity of biochar and biochar-based composites | |
| JPH03167712A (en) | Carbonaceous solid electrolytic material and solid electrolytic battery using it | |
| Yu et al. | Preparation and formation mechanism of size-controlled lignin based microsphere by reverse phase polymerization | |
| Karnati et al. | Developing carbon nanoparticles with tunable morphology and surface chemistry for use in construction | |
| Peng et al. | Preparation of poly (styrenesulfonic acid) grafted Nafion with a Nafion-initiated atom transfer radical polymerization for proton exchange membranes | |
| Widiyastuti et al. | Carbonization of lignin extracted from liquid waste of coconut coir delignification | |
| Akbari et al. | Hydrochar derived from Liquorice root pulp utilizing catalytic/non-catalytic hydrothermal carbonization: RSM optimization and cationic dye adsorption assessment | |
| RU2480404C2 (en) | Water-soluble carbon nanocluster, method for production thereof and use thereof | |
| Alatalo et al. | Hydrothermal carbonization in the synthesis of sustainable porous carbon materials for water treatment | |
| CN103172043A (en) | Sulfur functionalization meso pore carbon block material and preparation method | |
| RU2478117C2 (en) | Carbon nanocluster sulpho-adduct and method for production thereof | |
| CN110465267B (en) | Method for preparing nitrogen-sulfur-rich porous adsorbent material from oil sand asphaltene and application | |
| Arjmand et al. | Chemical production of activated carbon from nutshells and date stones | |
| Hong et al. | Facile and sustainable preparation of hierarchical porous carbon material from lignin/DES mixture after pretreatment | |
| CN115231570A (en) | Adsorbent activated carbon particles and preparation method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140504 |