RU2470038C2 - Способ получения водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот - Google Patents
Способ получения водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2470038C2 RU2470038C2 RU2010148199/04A RU2010148199A RU2470038C2 RU 2470038 C2 RU2470038 C2 RU 2470038C2 RU 2010148199/04 A RU2010148199/04 A RU 2010148199/04A RU 2010148199 A RU2010148199 A RU 2010148199A RU 2470038 C2 RU2470038 C2 RU 2470038C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acrylic
- mol
- salts
- soluble
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к синтезу водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот. Способ получения водорастворимых триметаллических солей сополимера акриловой и метакриловой кислот включает полимеризацию смеси акриловой и метакриловой кислот в присутствии персульфата калия с последующим добавлением смеси водных растворов хлоридов или сульфатов двух- или трехвалентных металлов в количестве от 6.802 до 35.2776 молей и нейтрализацией оставшейся свободной кислоты водным раствором гидроксида натрия. Технический результат - получение водорастворимых солей сополимеров различного состава. 20 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к синтезу водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот, применяемых при изготовлении флокулянтов, буровых растворов и биоцидов. Предлагаемый способ позволяет получать водорастворимые триметаллические соли сополимеров различного состава.
Известен способ получения водорастворимого сополимера путем нагревания в автоклаве в течение 10 часов при 50-80°С смеси 22.8 частей этилакрилата, 7.2 частей акрилата Na, 52.5 частей спирта, 17.5 частей воды и 0.03 частей (NH4)2S2O8 (JP 1146, МКИ 26 В 151, 21.02.1958 г.).
Недостатком данного способа является невозможность синтеза водорастворимых триметаллических солей сополимеров.
Известен способ получения сополимеров на основе акрилонитрила с метилакрилатом и акриловой или метакриловой кислотой в водной среде при рН 2-3 и температуре 40-60°С в присутствии смеси персульфата калия и метабисульфита натрия (RU 2084463, МКИ С08F 220/44, 220/14, 220/06, 20.07.1997 г.).
Недостатком данного способа является невозможность получения водорастворимых триметаллических солей сополимера акриловой и метакриловой кислот из-за необходимости проведения гидролиза акрилонитрила или метилакрилата при синтезе сополимера акриловой и метакриловой кислот.
Известен способ получения сополимеров акриловой и метакриловой кислот (Чехия 280127, МКИ С08J 5/04, А 5/04, А61L 15/24, 6.09.1995 г.).
Недостатком данного способа является невозможность получения водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот. Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения водорастворимых биметаллических солей полиакриловой и полиметакриловой кислот (П.А.Подкуйко, Л.Я.Царик и др. Водорастворимые биметаллические соли полиакриловой и полиметакриловой кислот. Доклады Академии Наук. «Наука», 2008 г., 418 №1, с.59-61). Как и вышеперечисленные, указанный способ близок к заявляемому только по технической сущности, но не по достигаемому результату, так как не позволяет получить водорастворимые триметаллические соли. Из просмотренных патентных и научно-технических источников информации не обнаружено способов получения водорастворимых триметаллических солей акриловой и метакриловой кислот.
В основу настоящего изобретения положена задача разработки способа получения водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот для возможности их использования при создании модификаторов буровых растворов флокулянтов и биоцидов.
Поставленная задача решается тем, что сополимер акриловой и метакриловой кислот синтезируют по известной методике с использованием водных растворов персульфата калия и смеси акриловой и метакриловой кислот (в мольном соотношении 1:1). К образовавшемуся сополимеру акриловой и метакриловой кислот приливают водный раствор смеси хлоридов или сульфатов двух- или трехвалентных металлов в количестве от 6.802 до 35.2776 молей и нейтрализуют водным раствором гидроксида натрия.
Полученные водные растворы триметаллических солей пропускают через колонку с ионообменной смолой АН-31 (ТУ 2227-344-00203447-99) для удаления из растворов анионов (ионов Сl- и SO4 -2). Калий персульфат K2S2O8 ГОСТ 4146 - 74; акриловая кислота марка П С3H4О2 ТУ 2431-001-52470063-2002; метакриловая кислота марка П С4Н6O2 ТУ 2431-001-52470064-2002; вода питьевая ГОСТ 2874-73; железо (II) сульфат (железный купорос) FeSO4 7H2O ГОСТ 41-48-78; натрий гидроксид NaOH ГОСТ 4328-77, ГОСТ 2263-79; железо (III) сульфат Fе2(SO4)3 ГОСТ 9485-74; железо (II) хлорид FeCl2 ГОСТ 11159-65;
железо (III) хлорид FeCl3 6 H2O ГОСТ 4147-74; кальций хлорид CaC2 2 Н2O ГОСТ 4460-66; ТУ 6-09-5077-83; кобальт сульфат CoSO4 ГОСТ 4462-78; магний хлорид MgCl2 6H2O ГОСТ 4209-77; марганец хлорид MnCl2 2 Н2O ГОСТ 612-75; никель сульфат NiSO4 7 Н2O ГОСТ 4465-74; олово хлорид SnCl2 2 Н2O ГОСТ 36-78; цинк сульфат ZnSO4 7H2O ГОСТ 4174-77; цинк хлорид ZnCl2 2 H2O ГОСТ 4529-78.
Анализ отобранных в процессе поиска известных решений показал, что в науке и технике нет объекта, аналогичного по заявляемой совокупности признаков и наличию вышеуказанных свойств, что позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого объекта критерию «новизна» и «изобретательский уровень».
Для доказательства соответствия заявляемого изобретения критерию «промышленная применимость» приводим примеры конкретного выполнения.
Способ получения триметаллических солей сополимера акриловой и метакриловой кислот
В реактор из нержавеющей стали объемом 40 л, снабженный перемешивающим устройством с рамной мешалкой, карманом для установки термопары, загрузочным люком и капельной воронкой, наливают 3.1 л дистиллированной воды, нагретой до 67°С, включают перемешивание и присыпают 115 г (0.4254 моль) персульфата калия. После растворения персульфата калия добавляют 1.577 кг (21.8 82 моль) 1.5 л акриловой и 1.884 кг (21.882 моль) 1.9 л метакриловой кислоты. Перемешивают 0.5 часа, приливают смесь водных растворов 1.5 кг (13.515 моль) хлорида кальция и 1.7 кг (13.515 моль) хлорида марганца в 10 л дистиллированной воды.
Температура повышается до 95°С. Выключают мешалку, температура снижается до 57°С. Снова включают мешалку, температура повышается до 80°С. Приливают 6.8 л дистиллированной воды и добавляют водный раствор 1.5 кг (37.5 моль) гидроксида натрия в 6.5 л дистиллированной воды. Через 0.5 часа добавляют еще 7.5 л дистиллированной воды. Перемешивают в течение 16 часов. Концентрация полученного водного раствора полимера 6.7%. Через колонку с анионитом АН-31 пропускают 0.5% водные растворы полимеров. Очищенные полимерные продукты высушивают при 45-60°С до остаточной влажности 1.5%.
Для CaMnПАКNa-CaMnПМКNa найдено, %: С 41.74; Н 4.12; О 42.31; Na 9.44; Са 0.42; Mn 0.57.
Пример 2
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.25 кг (11.262 моль) хлорида кальция и 1.427 кг (11.262 моль) хлорида железа (II) в 5.8 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.8%.
Для CaFeПАКNa-CaFeПМКNa найдено, %: С 41.74; Н 4.14; О 42.31; Na 9.64; Са 0.39; Fe (II) 0.54.
Пример 3
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.15 кг (10.361 моль) хлорида кальция и 1.68 кг (10.361 моль) хлорида железа (III) в 6.5 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 5.2%.
Пример 4
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.25 кг (11.262 моль) хлорида кальция и 1.46 кг (1.262 моль) хлорида кобальта в 5.8 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.8%.
Пример 5
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.15 кг (10.361 моль) хлорида кальция и 1.34 кг (10.361 моль) хлорида никеля в 6.2 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 5.2%.
Пример 6
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 0.672 кг (7.058 моль) хлорида магния и 0.961 кг (7.058 моль) хлорида марганца в 5.8 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 7.1%.
Для MgMnПАКNa-MgMnПАКNa найдено: С 41.93; Н 4.13; О 42.21; Na 9.38; Mg 0.29; Mn 0.66.
Пример 7
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов.934 кг (9.810 моль) хлорида магния и 1.243 кг (9.810 моль) хлорида железа (II) в 5.0 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 6.8%.
Для MgFeПАКNa-MgFeПМКNa найдено, %: С 41.74; Н 4.11; О 42.46; Na 9.51; Mg 0.24; Fe 0.54.
Пример 8
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 0.632 кг (6.6380 моль) хлорида магния и 1.047 кг (6.638 моль) хлорида железа (III) в 6.7 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 6.2%.
Пример 9
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 0.975 кг (10.2405 моль) хлорида магния и 1.33 кг (10.2405 моль) хлорида кобальта в 5.1 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.9%.
Для MgCoПАКNa-MgCoПМКNa найдено, %: С 41.51; Н 4.11; О 42.78; Na 9.8; Mg 0.15; Со 0.37.
Пример 10
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.125 кг (11.816 моль) хлорида магния и 1.531 кг (11.816 моль) хлорида никеля в 6.3 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 5.4%.
Для MgNiПАКNa-MgNiПМКNa найдено, %: С 41.72; Н 4.11; О 42.47; Na 9.51; Mg 0.23; Ni 0.56.
Пример 11
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.275 кг (10.5932 моль) сульфата магния и 1.6 кг (10.5932 моль) сульфата марганца в 7.1 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.6%.
Пример 12
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.19 кг (9.887 моль) сульфата магния и 1.503 кг (9.887 моль) сульфата железа (II) в 5.3 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.6%.
Пример 13
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.115 кг (9.2639 моль) сульфата магния и 3.704 кг (9.2639 моль) сульфата железа (II) в 5.8 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 5.1%.
Пример 14
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 2.123 кг (17.6388 моль) сульфата магния и 2.734 кг (17.6388 моль) сульфата кобальта в 6.7 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.6%.
Пример 15
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.897 кг (15.7611 моль) сульфата магния и 2.439 кг (15.7611 моль) сульфата никеля в 8.1 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.2%.
Пример 16
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 0.897 кг (5.556 моль) сульфата цинка и 0.839 кг (5.556 моль) сульфата марганца в 6.2 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 5.6%.
Пример 17
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 0.897 кг (5.556 моль) сульфата цинка и 0.845 кг (5.556 моль) сульфата железа (II) в 7.2 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.9%.
Пример 18
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 0.549 кг (3.401 моль) сульфата цинка и 1.35 кг (3.401 моль) сульфата железа (III) в 6 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 5.2%.
Пример 19
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 0.989 кг (6.1261 моль) сульфата цинка и 0.949 кг (6.1261 моль) сульфата кобальта в 6.9 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 4.1%.
Пример 20
В условиях примера 1, но при использовании смеси водных растворов 1.971 кг (12.2089 моль) сульфата цинка и 1.889 кг (12.2089 моль) сульфата никеля в 7.1 л дистиллированной воды.
Концентрация полученного водного раствора полимера 5.8%.
ИК-спектры триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот сняты на приборе UP-75 в вазелиновом масле.
Спектры ЯМР 1Н, 13С записаны на спектрометре Bruker DPX-400 с рабочей частотой 400 МГц в дейтерохлороформе, внутренний стандарт ГМДС.
Предлагаемый способ позволяет получать водорастворимые триметаллические соли сополимеров различного состава.
Claims (1)
- Способ получения водорастворимых триметаллических солей сополимера акриловой и метакриловой кислот, включающий полимеризацию смеси акриловой и метакриловой кислот в присутствии персульфата калия с последующим добавлением смеси водных растворов хлоридов или сульфатов двух- или трехвалентных металлов в количестве от 6,802 до 35,2776 моль и нейтрализацией оставшейся свободной кислоты водным раствором гидроксида натрия.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010148199/04A RU2470038C2 (ru) | 2010-11-25 | 2010-11-25 | Способ получения водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010148199/04A RU2470038C2 (ru) | 2010-11-25 | 2010-11-25 | Способ получения водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010148199A RU2010148199A (ru) | 2012-05-27 |
| RU2470038C2 true RU2470038C2 (ru) | 2012-12-20 |
Family
ID=46231515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010148199/04A RU2470038C2 (ru) | 2010-11-25 | 2010-11-25 | Способ получения водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2470038C2 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU151818A1 (ru) * | 1961-07-03 | 1961-11-30 | Е.В. Кузнецов | Способ получени сополимеров |
| RU2084462C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1997-07-20 | Саратовский филиал Научно-исследовательского института химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина | Способ получения порошкообразных акриловых сополимеров |
| EP1170312A2 (en) * | 2000-07-07 | 2002-01-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Low-molecular (meth)acrylic acid (salt)-based polymer and its production process and uses |
| EP1328553A2 (en) * | 2000-09-21 | 2003-07-23 | Rohm And Haas Company | Methods and compositions involving polar monomers and multivalent cations |
| EP1454928A1 (en) * | 2001-12-06 | 2004-09-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCTION OF WATER−SOLUBLE (METH)ACRYLIC POLYMERS, WATER−SOLUBLE (METH)ACRYLIC POLYMERS, AND USE THEREOF |
-
2010
- 2010-11-25 RU RU2010148199/04A patent/RU2470038C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU151818A1 (ru) * | 1961-07-03 | 1961-11-30 | Е.В. Кузнецов | Способ получени сополимеров |
| RU2084462C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1997-07-20 | Саратовский филиал Научно-исследовательского института химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина | Способ получения порошкообразных акриловых сополимеров |
| EP1170312A2 (en) * | 2000-07-07 | 2002-01-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Low-molecular (meth)acrylic acid (salt)-based polymer and its production process and uses |
| EP1328553A2 (en) * | 2000-09-21 | 2003-07-23 | Rohm And Haas Company | Methods and compositions involving polar monomers and multivalent cations |
| EP1454928A1 (en) * | 2001-12-06 | 2004-09-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCTION OF WATER−SOLUBLE (METH)ACRYLIC POLYMERS, WATER−SOLUBLE (METH)ACRYLIC POLYMERS, AND USE THEREOF |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Подкуйко П.А., Царик Л.Я. и др. Водорастворимые биметаллические соли полиакриловой и полиметакриловой кислот//Доклады Академии Наук. - Наука, 2008, т.418, * |
| Подкуйко П.А., Царик Л.Я. Синтез металлосодержащих солей полиакриловых кислот. Реакция полиакриловой и полиметакриловой кислот с сульфатами металлов II, III, VII и VIII групп//Химическая промышленность. - 2004, No.11, с.543-557. * |
| Подкуйко П.А., Царик Л.Я. Синтез металлосодержащих солей полиакриловых кислот. Реакция полиакриловой и полиметакриловой кислот с сульфатами металлов II, III, VII и VIII групп//Химическая промышленность. - 2004, №11, с.543-557. Подкуйко П.А., Царик Л.Я. и др. Водорастворимые биметаллические соли полиакриловой и полиметакриловой кислот//Доклады Академии Наук. - Наука, 2008, т.418, №1, с.59-61. Подкуйко П.А., Царик Л.Я., Зайцев Н.В. Марганецсодержащая соль полиакриловой кислоты, синтез и флоккулирующие свойства//Химическая промышленность. - 2004, №2, с.99-102. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010148199A (ru) | 2012-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100542966C (zh) | 棒状类水滑石及其制备方法 | |
| CN103159238B (zh) | 一种纳米尺寸层状复合氢氧化物及其分步沉淀制备方法 | |
| CN103011254B (zh) | 一种均分散类水滑石纳米单片的制备方法 | |
| JP2010529299A5 (ru) | ||
| TW200804404A (en) | Aqueous solutions of organic acid chromium (iii) salts and process for preparation thereof | |
| JP2004346360A (ja) | 黒色化成皮膜形成用組成物 | |
| Sarkar et al. | Polymorph control of calcium carbonate using insoluble layered double hydroxide | |
| RU2470038C2 (ru) | Способ получения водорастворимых триметаллических солей сополимеров акриловой и метакриловой кислот | |
| EP0225596A2 (en) | Method of producing sulfomethyl polyacrylamide polymers and sulfomethylamide unit containing polymers | |
| Neira-Carrillo et al. | Selective crystallization of calcium salts by poly (acrylate)-grafted chitosan | |
| JP6120874B2 (ja) | ケイ素−金属無機粒子を含むヒドロゲルの調製方法及びヒドロゲル | |
| JP3093388B2 (ja) | 複合金属水酸化物およびその製造方法 | |
| JP2590790B2 (ja) | 共役ジエンスルホン化物重合体の製造方法 | |
| Mesbah et al. | Development of highly ionic conductive cellulose acetate-g-poly (2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid-co-methyl methacrylate) graft copolymer membranes | |
| JP5185297B2 (ja) | １つまたはそれ以上の第四級アンモニウム基を有するアクリル系モノマーおよびそのポリマーの製造方法 | |
| WO2016143876A1 (ja) | 配位子化合物、並びにそれを用いた単孔性若しくは多孔性配位高分子 | |
| WO2001096468A1 (fr) | Composition de resine amelioree au niveau des caracteristiques de poudre et procede de fabrication associe | |
| JP2003226681A (ja) | 層状複水酸化物 | |
| RU2462481C2 (ru) | Способ получения триметаллических солей поли(мет)акриловой кислоты | |
| CN104530428A (zh) | 一种改性聚天冬氨酸共聚物的制备方法 | |
| CN110229270B (zh) | 以过渡金属盐类催化过硫酸盐-叔胺氧化还原引发自由基聚合制备耐盐型两性聚丙烯酰胺 | |
| TW200525049A (en) | Aqueous solution of chromium salt and method for producing same | |
| WO2010043123A1 (zh) | 具有插层水滑石结构的高吸水性树脂的制备方法 | |
| CN102774946B (zh) | 一种用于低温低浊度含氨氮废水的絮凝剂的制备方法 | |
| US20170120217A1 (en) | Hygroscopic particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131126 |