RU2468067C1 - Способ получения обессмоленного воска - Google Patents
Способ получения обессмоленного воска Download PDFInfo
- Publication number
- RU2468067C1 RU2468067C1 RU2011114913/04A RU2011114913A RU2468067C1 RU 2468067 C1 RU2468067 C1 RU 2468067C1 RU 2011114913/04 A RU2011114913/04 A RU 2011114913/04A RU 2011114913 A RU2011114913 A RU 2011114913A RU 2468067 C1 RU2468067 C1 RU 2468067C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- wax
- methanol
- acid
- solid
- hydrocarbon solvents
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к переработке твердых горючих ископаемых (ТГИ), таких как бурый уголь, торф и т.п., и может быть использовано для получения обессмоленных модифицированных восков. Изобретение касается способа обработки ТГИ расслаивающейся смесью метанола и углеводородных растворителей при массовом соотношении твердой и жидкой фаз от 1:5 до 1:15, в присутствии растворимой в метаноле кислоты в качестве катализатора, с последующим разделением реакционной массы на твердую фазу и жидкую фазу: растворы обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле. Технический результат: способ позволяет получать воск, сопоставимый по качеству с рафинированными сортами восков, в одну стадию. 4 з.п. ф-лы, 6 пр., 2 табл.
Description
Изобретение относится к переработке твердых горючих ископаемых (ТГИ), таких как бурый уголь, торф и т.п., и получению из ТГИ обессмоленных восков различных марок, которые могут быть использованы как непосредственно, так и в виде сырья для дальнейшей переработки в химической и нефтехимической промышленности.
Благодаря ряду ценных свойств воск и продукты его переработки широко применяются в промышленности: в литейном производстве, в производстве пластмасс, в изготовлении полирующих и защитных композиций для различных покрытий, в бумажной, кожевенной промышленности, в косметике, медицине, в бытовой химии и многих других (Белькевич П.И., Голованов Н.И. Воск и его технические аналоги. - Мн.: Наука и техника. 1980. С.176.; Белькевич П.И., Голованов Н.Г., Долидович Е.Ф. Битумы торфа и бурого угля. - Мн.: Наука и техника. 1989. С.125.).
Известно, что полученные методом экстракции органическими растворителями сырой буроугольный и торфяной воски содержат значительное количество смол (10-50%), имеют темную окраску и вследствие этого ограниченное применение. Для получения восков с более широкой сферой применения их последовательно подвергают дополнительной переработке: обессмоливанию, рафинированию, этерификации.
Известными способами обессмоливания сырого воска являются: селективное растворение смол в системе твердый сырой воск - растворитель (Белькевич П.И., Голованов Н.Г., Долидович Е.Ф. Битумы торфа и бурого угля. - Мн.: Наука и техника. 1989. С.125.); кристаллизация воска из мисцеллы (SU №568672, C10G 43/12, 1977; SU №1038358, C10G 73/10, 1983); обработка мисцеллы водным изопропиловым спиртом (SU №507617, C10G 43/00, 1976).
Недостатками известных способов являются экстракция твердое - жидкость, многостадийность процесса обессмоливания, работа с большими объемами растворов, применение вакуум - фильтрации или центрифугирования при отделении целевого продукта, что влечет за собой дополнительные затраты, а также наличие остаточных смол в целевом продукте. (SU №1038358, C10G 73/10, 30.08.1983).
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения буроугольного воска, включающий обработку угля алифатическим спиртом C1-C4 в присутствии алкилбензолсульфокислоты при температуре кипения реакционной массы, отделение спиртового раствора, последующую экстракционную обработку угля бензином и выделение из бензинового раствора целевого продукта - воска (SU №1675321, C10G 73/10, 07.09.1991). В условиях указанного способа спирты в присутствии кислотного катализатора вступают в реакции этерификации с жирными кислотами и переэтерификации со сложными эфирами, содержащимися в угле, что приводит к образованию относительно низкомолекулярных продуктов и, как следствие, к возрастанию выхода восков, содержащих сложные эфиры жирных кислот и спиртов C1-C4. В полученном по этому способу воске значительно снижено содержание веществ, не растворимых в бензине, а также смол, поскольку эти соединения извлечены из угля в процессе предварительной обработки. Недостатками данного способа является многостадийность процесса обработки сырья и отсутствие стабильности качества, выражающееся в колебании содержания смол в целевом продукте до 5,8%.
Изобретение решает задачу упрощения и удешевления процесса получения обессмоленного воска улучшенного качества.
Задача решается способом получения обессмоленного воск, который осуществляют путем обработки исходного сырья - твердого горючего ископаемого, такого как, бурый уголь, торф и т.п., расслаивающейся вследствие ограниченной взаимной растворимости смесью метанола и углеводородных растворителей при их объемном соотношении от 1:0,5 до 1:3 и при массовом соотношении твердой и жидкой фаз от 1:5 до 1:15, в присутствии растворимой в метаноле кислоты в концентрации от 0,1 до 15% в качестве катализатора, с последующим разделением реакционной массы на твердую фазу - остаток твердого горючего ископаемого и растворы обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле.
В качестве углеводородных растворителей используют, например, бензин экстракционный, бензин-растворитель БР-2 (80/120), гексан, циклогексан, гептан, петролейный эфир (70/100), толуол, бензол др. В качестве кислоты используют, например, ариилсульфокислоту (паратолуолсульфокислоту, бензолсульфокислоту), фосфорную (ортофосфорную) кислоту, серную кислоту, соляную кислоту, щавелевую кислоту и др.
Процесс ведут при температуре кипения реакционной массы в течение 0,5-5 ч. В процессе обработки в раствор переходит основная часть как неизмененных экстрактивных веществ, так и продуктов реакции метанола с органической массой ТГИ. Роль метанола заключается, во-первых, в этерификации жирных карбоновых кислот и переэтерификации сложных эфиров большой молекулярной массы за счет чего повышается выход воска; во-вторых, в экстракции смол из жидкой фазы раствора воска в углеводородных растворителях. В ходе процесса смолы переходят в метанольную фазу, а воск - в фазу углеводородных растворителей. Таким образом, процессы модифицирования ТГИ, экстракции воска и смол из модифицированного ТГИ и получения раствора обессмоленного воска совмещены во времени и протекают в одном реакторе, что позволяет упростить технологическую схему и удешевить процесс производства обессмоленного воска.
После завершения процесса реакционную массу разделяют на твердую и жидкую фазы любым известным способом, например фильтрованием. Жидкую фазу, состоящую из двух несмешивающихся растворов обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле, разделяют в делительном аппарате. Затем из раствора обессмоленного воска отгоняют углеводородные растворители, которые возвращают в цикл, и получают целевой продукт - обессмоленный воск. Из раствора смол в метаноле отгоняют метанол и возвращают в цикл.
Технический результат: способ позволяет получать воск, сопоставимый по качеству с рафинированными сортами восков, в одну стадию.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
5,00 г бурого угля (Wa=15,5%; Ad=18,2%) с битуминозностью (спиртобензол, метод Грефе, 5 ч) 12,3% (в том числе обессмоленный воск 3,5%) в пересчете на сухой беззольный уголь (daf) и крупностью менее 0,200 мм помещают в колбу с мешалкой и обратным холодильником, добавляют 39,65 г (50 мл) метанола, 36,50 г (50 мл) бензина-растворителя БР-2 (80/120) и 4,4 г бензолсульфокислоты (C6H5SO3H). Реакционную массу кипятят в течение 0,5 ч, затем фильтруют, фильтрат разделяют на делительной воронке на метанольную и бензиновую фазы. Из бензиновой фазы отгоняют бензин-растворитель и получают 0,41 г (11,9% daf) целевого продукта - обессмоленного воска.
Пример 2
5,00 г бурого угля (Wa=8,1%; Ad=15,9%) с битуминозностью (спиртобензол, метод Грефе, 5 ч) 14,48% daf (в том числе обессмоленный воск 2,2% daf) и крупностью менее 0,200 мм помещают в колбу с мешалкой и обратным холодильником, добавляют 39,65 г (50 мл) метанола, 32,75 г (50 мл) гексана и 4,4 г бензолсульфокислоты (C6H5SO3H). Реакционную массу кипятят в течение 1,5 ч, затем фильтруют, фильтрат разделяют на делительной воронке на метанольную и гексановую фазы. Из гексановой фазы отгоняют гексан и получают 0,20 г (5,17% daf) целевого продукта - обессмоленного воска.
Пример 3
11,40 г верхового торфа (Wa=11,2%; Ad=13,4%; степень разложения R=25%) с битуминозностью (спиртобензол, метод Грефе, 3 ч) 3,4% daf (в том числе обессмоленный воск 1,6% daf) и крупностью менее 2,0 мм помещают в колбу с мешалкой и обратным холодильником, добавляют 79,3 г (100 мл) метанола, 60,5 г (87 мл) петролейного эфира (70/100) и 8,4 г (5,2 мл) водного раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей H3PO4 79,9%. Реакционную массу кипятят в течение 5 ч, затем фильтруют, фильтрат разделяют на делительной воронке на метанольную и эфирную фазы. Из эфирной фазы отгоняют петролейный эфир и получают 0,66 г (7,5% daf) целевого продукта - обессмоленного воска.
Пример 4
5,00 г бурого угля (Wa=6,5%; Ad=23,5%) с битуминозностью (спиртобензол, метод Грефе, 3 ч) 12,8% daf (в том числе обессмоленный воск 1,6% daf) и крупностью менее 0,200 мм помещают в колбу с мешалкой и обратным холодильником, добавляют 39,65 г (50 мл) метанола, 36,50 г (50 мл) бензина-растворителя БР-2 (80/120) и 2 г (1,1 мл) 100% серной кислоты H2SO4. Реакционную массу кипятят в течение 5 ч, затем фильтруют, фильтрат разделяют на делительной воронке на метанольную и бензиновую фазы. Из бензиновой фазы отгоняют бензин-растворитель и получают 0,18 г (5,1% daf) целевого продукта - обессмоленного воска.
Примеры 5-6
Аналогичны примеру 1, отличаются составом исходных компонентов.
Параметры обработки твердых горючих ископаемых сведены в таблицу 1.
Таблица 1 | ||||
Пример | Соотношение | Концентрация кислоты в метаноле, % | Выход обессмоленного воска, % daf | |
метанол: углеводородный растворитель по объему | твердая фаза: жидкая фаза по массе | |||
1 | 1:1 | 1:15 | 11,1 | 11,9 |
2 | 1:1 | 1:14 | 11,1 | 5,2 |
3 | 1:0,8 | 1:12 | 8,5 | 7,5 |
4 | 1:1 | 1:15 | 5,0 | 5,1 |
5 | 1:2,5 | 1:10 | 13,0 | 8,0 |
6 | 1:0,7 | 1:7 | 0,5 | 3,0 |
Характеристики обессмоленных восков представлены в таблице 2.
Таблица 2 | ||||||
Пример | Выход обессмоленного воска, % на daf | Температура каплепадения, °C | Нерастворимые в бензине, % | Содержание смол, % | Кислотное число, мг КОН/г | Число омыления, мг КОН/г |
1 | 11,9 | 80 | нет | нет | 1 | 55 |
2 | 5,17 | 79 | нет | нет | 3 | 60 |
3 | 7,50 | 70 | нет | нет | 5 | 63 |
4 | 5,10 | 81 | нет | нет | 2 | 57 |
Прототип SU №1675321 | 8,3 | 78-84 | 0-0,35 | 0-5,8 | 2-97 | 53-140 |
Из таблицы 2 видно, что получаемый обессмоленный воск обладает стабильными высокими качественными показателями - отсутствием нерастворимых в бензине веществ, смол, низким кислотным числом.
Заявляемый способ получения обессмоленного воска позволяет упростить технологическую схему, удешевить процесс за счет сокращения числа стадий и получать воск, сопоставимый по качеству с рафинированными сортами восков в одну стадию (Белькевич П.И., Голованов Н.И. Воск и его технические аналоги. - Мн.: Наука и техника. 1980. С.176).
Claims (5)
1. Способ получения обессмоленного воска путем обработки твердого горючего ископаемого органическим растворителем при температуре кипения реакционной массы, с последующим разделением реакционной массы, отличающийся тем, что твердое горючее ископаемое обрабатывают расслаивающейся смесью метанола и углеводородных растворителей при массовом соотношении твердой и жидкой фаз от 1:5 до 1:15, в присутствии растворимой в метаноле кислоты в качестве катализатора, с последующим разделением реакционной массы на твердую фазу и жидкую фазу:
растворы обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле.
растворы обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация катализатора составляет от 0,1 до 15%.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют смесь метанола и углеводородных растворителей при их объемном соотношении от 1:0,5 до 1:3.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеводородных растворителей используют, например, бензин экстракционный, бензин-растворитель БР-2 (80/120), гексан, циклогексан, гептан, петролейный эфир (70/100), толуол, бензол.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве кислоты, растворимой в метаноле, используют, например, паратолуолсульфокислоту, бензолсульфокислоту, ортофосфорную кислоту, серную кислоту, соляную кислоту, щавелевую кислоту.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011114913/04A RU2468067C1 (ru) | 2011-04-15 | 2011-04-15 | Способ получения обессмоленного воска |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011114913/04A RU2468067C1 (ru) | 2011-04-15 | 2011-04-15 | Способ получения обессмоленного воска |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011114913A RU2011114913A (ru) | 2012-10-20 |
RU2468067C1 true RU2468067C1 (ru) | 2012-11-27 |
Family
ID=47145100
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011114913/04A RU2468067C1 (ru) | 2011-04-15 | 2011-04-15 | Способ получения обессмоленного воска |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2468067C1 (ru) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE556407C (de) * | 1929-04-14 | 1932-08-08 | Riebeck Sche Montanwerke Akt G | Verfahren zum Entharzen von Rohmontanwachs |
SU550417A1 (ru) * | 1974-09-09 | 1977-03-15 | Институт Горючих Ископаемых Министерства Угольной Промышленности Ссср | Способ разделени сырого горного воска на восковую и смол ную части |
SU568672A1 (ru) * | 1975-06-02 | 1977-08-15 | Тульский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского И Проектного Института Химической Промышленности | Способ получени обессмоленного воска |
SU1675321A1 (ru) * | 1989-05-26 | 1991-09-07 | Институт угля СО АН СССР | Способ получени буроугольного воска |
UA21283U (en) * | 2006-08-04 | 2007-03-15 | Sierhiei Ihorievich Zherebtsov | Method for receiving lignite wax |
CN101906320A (zh) * | 2010-08-04 | 2010-12-08 | 李定忠 | 高纯度褐煤蜡的生产方法 |
-
2011
- 2011-04-15 RU RU2011114913/04A patent/RU2468067C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE556407C (de) * | 1929-04-14 | 1932-08-08 | Riebeck Sche Montanwerke Akt G | Verfahren zum Entharzen von Rohmontanwachs |
SU550417A1 (ru) * | 1974-09-09 | 1977-03-15 | Институт Горючих Ископаемых Министерства Угольной Промышленности Ссср | Способ разделени сырого горного воска на восковую и смол ную части |
SU568672A1 (ru) * | 1975-06-02 | 1977-08-15 | Тульский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского И Проектного Института Химической Промышленности | Способ получени обессмоленного воска |
SU1675321A1 (ru) * | 1989-05-26 | 1991-09-07 | Институт угля СО АН СССР | Способ получени буроугольного воска |
UA21283U (en) * | 2006-08-04 | 2007-03-15 | Sierhiei Ihorievich Zherebtsov | Method for receiving lignite wax |
CN101906320A (zh) * | 2010-08-04 | 2010-12-08 | 李定忠 | 高纯度褐煤蜡的生产方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Жеребцов С.И., Моисеев А.И. Состав восковой фракции битумоидов метилированных бурых углей, Химия твердого топлива, No.2, 2009, с.12-21. * |
Жеребцов С.И., Моисеев А.И. Состав восковой фракции битумоидов метилированных бурых углей, Химия твердого топлива, №2, 2009, с.12-21. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2011114913A (ru) | 2012-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wright et al. | A report on ester interchange | |
EP3550005B1 (en) | Method of producing a product based on vegetable oil | |
AU2012346083B2 (en) | Method of recovering lipids from microbial biomass | |
CN102282245A (zh) | 从含油植物的种子获得富含官能化脂肪酸酯的级分的方法 | |
US11891576B2 (en) | Processes for obtaining substances from bark and a composition containing bark for use in the processes | |
RU2468067C1 (ru) | Способ получения обессмоленного воска | |
EP3454959A1 (fr) | Utilisation d'un solvant donneur de lewis pour la purification d'une charge comprenant de l'ethanol, de l'acetaldehyde, et des impuretes | |
RU2324727C1 (ru) | Способ получения смеси высших жирных кислот | |
JP2018510940A (ja) | ロウの精製のための方法 | |
US2423232A (en) | Fractionation of tall oil | |
US2166812A (en) | Process for the separation of the constituents of organic mixtures containing both resin acids and fatty acids, particularly tall oil | |
AU2014302840B2 (en) | Direct method of producing fatty acid esters from microbial biomass | |
RU2441055C2 (ru) | Способ получения экологически чистого дизельного топлива | |
FR2975105A1 (fr) | Procede d'extraction d'un compose mineur d'un corps gras, notamment d'une huile vegetale ou animale ou de leurs co-produits au moyen de terpene | |
US2614111A (en) | Process of refining glyceride oil in a liquid paraffinic solvent with a concentrated alcoholic alkali metal hydroxide solution | |
US2275186A (en) | Process for refining tall oil | |
RU2385900C1 (ru) | Способ получения жидкого биотоплива | |
EP2542520A1 (fr) | Procédé d'obtention de compositions de biosolvants par estérification et compositions de biosolvants obtenues | |
RU2339681C1 (ru) | Способ переработки твердых горючих ископаемых | |
US1854165A (en) | Method of refining turpentine | |
SU707526A3 (ru) | Способ очистки мыла растительного происхождени | |
US1796231A (en) | Oleic acid ester | |
EP3274427A1 (en) | Process for preparing product oil from peat, coir or peat-like substances | |
RU2464035C1 (ru) | Способ получения борнеола из отходов экстрактивных веществ древесной зелени пихты | |
US2055486A (en) | Process for preparing resins and asphaltenes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160416 |