RU2463319C1 - Способ получения полиорганосилоксанов - Google Patents
Способ получения полиорганосилоксанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2463319C1 RU2463319C1 RU2011129998/04A RU2011129998A RU2463319C1 RU 2463319 C1 RU2463319 C1 RU 2463319C1 RU 2011129998/04 A RU2011129998/04 A RU 2011129998/04A RU 2011129998 A RU2011129998 A RU 2011129998A RU 2463319 C1 RU2463319 C1 RU 2463319C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyorganosiloxanes
- bis
- producing
- dialkyl
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения полиорганосилоксанов. Предложен способ получения полиорганосилоксанов взаимодействием α,ω-дигидроксидиалкилолигосилоксана с диалкил-бис-(N,N-диалкиламино)силанами при комнатной температуре в атмосфере инертного газа в течение 1-10 часов в присутствии алкиламида карбоновой кислоты. Технический результат - предложенный способ получения полиорганосилоксанов отличается простотой в технологическом оформлении, доступностью исходных компонентов и позволяет получать полиорганосилоксаны с различными радикалами у атома кремния. 5 пр.
Description
Изобретение относится к способам получения полиорганосилоксанов, а именно к методам получения полиорганосилоксанов реакцией гетерофункциональной конденсации α,ω-дигидроксидиалкилолигосилоксанов с дисфункциональными диакилсиланами с получением полиорганосилоксанов, которые являются основой резинотехнических изделий для кабельной, авиационной, автомобильной и других отраслей промышленности.
Известен способ получения полиорганосилоксанов конденсацией α,ω-дигидроксидиалкилолигосилоксанов со смесью моно- и дисфункциональных диалкилдиаминосиланов и диалкилдиаминосилоксанов при температурах от 0 до 200°C, предпочтительно при 70÷80°C в течение 4 часов [John С.Goossens. Пат. США 3305525, 1967 г.].
Недостатком этого способа является использование труднодоступной смеси моно- и дисфункциональных диалкилдиаминосиланов и диалкилдиаминосилоксанов [Oscar Kenneth Johanson. Пат. США 2429883, 1946 г.]. Кроме того, по способу получения эта смесь содержит остаточный хлор, мешающий последующей конденсации с α,ω-дигидроксидиалкилолигосилоксанами.
Кроме того, по данным авторов настоящей заявки, конденсация с диалкилдиаминосиланами протекает только с α,ω-дигидроксидиметилолигосилоксанами и α,ω-дигидроксиметилфенилолигосилоксанами, в случае других заместителей у атома кремния конденсацию провести не удается.
Известен способ получения полиорганосилоксанов конденсацией α,ω-дигидроксидиалкилолигосилоксанов с метилвинилсилил-бис-пирролидоном в течение 10÷60 минут при температурах 110÷175°C [Gary R.Homan, Charles A.Romig. Пат. США 4347336, 1982 г.].
Недостатком этого способа является необходимость нагрева всей системы, т.к. при комнатной температуре реакция роста цепи практически не протекает.
Наиболее близким аналогом по технической сущности является способ получения полиорганосилоксанов путем гетерофункциональной конденсации α,ω-дигидроксидиалкилолигосилоксанов с метилвинилдиамидосиланом при 25°C в течение 24 часов [Crossan, Toporcer L. Пат. США 4020044, 1977 г.].
Недостатком этого способа является длительность проведения процесса (24 ч). Кроме того, таким способом возможно получить только полидиметилсилоксаны. При получении полиорганосилоксанов с радикалом отличным от метального, например с 3,3,3-трифторпропильным, по данным [Chaffee R.G. Пат. США 5171773, 1992 г.], необходим нагрев всей системы до 110-175°C.
Также следует отметить, что этот способ требует использования труднодоступного метилвинилдиамидосилана, который получают многостадийным способом [Toporcer L., Township I. Пат. США 3776934, 1973 г.].
Задачей предлагаемого изобретения является разработка простого в технологическом оформлении способа получения полиорганосилоксанов, позволяющего получать полиорганосилоксаны с различными радикалами у атома кремния.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения полиорганосилоксанов методом гетерофункциональной конденсации α,ω-дигидроксидиалкилолигосилоксанов с азотсодержащим дифункциональным диакилсиланом в качестве последнего используют диалкил-бис-(N,N-диалкиламино)силаны и процесс проводят в присутствии алкиламидов карбоновых кислот.
Сущность предлагаемого способа заключается в перемешивании всех компонентов при комнатной температуре в атмосфере инертного газа в течение 1-10 часов.
В качестве исходных α,ω-дигидроксидиалкилолигосилоксанов могут быть использованы силоксановые олигомеры с такими радикалами у атома кремния, как метил-, фенил-, фенэтил-, 3,3,3-трифторпропил-, 2-(трифторметилтрифторциклобутил)этил-.
В качестве диалкил-бис-(N,N-диалкиламино)силанов могут быть использованы диметил-бис-(N,N-диэтиламино)силан, метилвинил-бис-(N,N-диэтиламино)силан, метил-3,3,3-трифторпропил-бис-(N,N-диэтиламино)-силан, метил-3,3,3-трифторпропил-бис-(N,N-диэтиламино)силан, получаемые в одну стадию обработкой диалкилдихлорсиланов диэтиламином.
В качестве алкиламидов карбоновых кислот, являющихся продуктами промышленного производства, могут быть использованы N-метилформамид, N-метилацетамид, диметилформамид, диметилацетамид.
Среднечисленную молекулярную массу полимеров определяют с помощью гель-хроматографии. Строение и состав звеньев подтверждают методом ЯМР 1Н и 29Si.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами.
Пример 1. В трехгорлую круглдонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 42 г олигодиметилсилоксана с мол. массой 780, 0,9 г диметил-бис-(N,N-диэтиламино)силана и 1,1 г диметилформамида и перемешивают в атмосфере инертного газа в течение 1 часа. Получают 45,5 г полидиметилсилоксана. Выход 99,5%. Молекулярная масса - 50000. Спектры ЯМР 1Н и 29Si подтверждают структуру полидиметилсилоксана.
Пример 2. По примеру 1 в течение 5 час из 60 г полиметил(трифторметилтрифторциклобутил)этил силоксана мол. массой 23000, 0,56 г метилвинил-бис-(N,N-диэтиламино)силана, 0,2 г N-метилформамида получают 60 г полиметил(трифторметилтрифтор-циклобутил)этилсилоксана. Выход 99,6%. Мол. масса - 1000000. Спектры ЯМР 1Н и 29Si подтверждают структуру полиметил(трифторметилтрифторциклобутил)этилсилоксана.
Пример 3. По примеру 1 в течение 8 час из 86 г полиметилфенилсилоксана с мол. массой 41000, 0,42 г метилвинил-бис-(N,N-диэтиламино)силана, 0,18 г диметилформамида получают 85,3 г полиметилфенилсилоксана. Выход 99%. Мол. масса - 120000. Спектры ЯМР 1H и 29Si подтверждают структуру полиметилфенилсилоксана.
Пример 4. По примеру 1 в течение 10 час из 63 г полиметил(фенэтил)силоксана с мол. массой 6400, 1,98 г диметил-бис-(N,N-диэтиламино)силана, 0,4 г диметилацетамида получают 64 г полиметил(фенэтил)силоксана. Выход 99,2%. Мол. масса - 500000. Спектры ЯМР 1H и 29Si подтверждают структуру полиметил(фенэтил)силоксана.
Пример 5. По примеру 1 в течение 3 час из 68 г полиметил(3,3,3-трифторпропил)силоксана с мол. массой 4600, 3,6 г метил-3,3,3-трифторпропил-бис-(N,N-диэтиламино)силана, 0,8 г N-метилацетамида получают 67,9 г полиметил(3,3,3-трифторпропил)силокеана. Выход 99,7%. Мол. масса - 800000. Спектры ЯМР 1H и 29Si подтверждают структуру полиметил(3,3,3-трифторпропил)силоксана.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать полиорганосилоксаны с различными радикалами у атома кремния, при этом технологически прост, т.к. проходит при комнатной температуре за относительно короткий срок и не требует использования труднодоступных соединений.
Claims (1)
- Способ получения полиорганосилоксанов, заключающийся в проведении реакции гетерофункциональной конденсации α,ω-дигидрокси-диалкилолигосилоксанов с азотсодержащими дифункциональными диалкилсиланами при комнатной температуре, отличающийся тем, что в качестве азотсодержащих дифункциональных диалкилсиланов применяют диалкил-бис-(N,N-диалкиламино)силаны и процесс проводят в присутствии алкиламидов карбоновых кислот.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011129998/04A RU2463319C1 (ru) | 2011-07-19 | 2011-07-19 | Способ получения полиорганосилоксанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011129998/04A RU2463319C1 (ru) | 2011-07-19 | 2011-07-19 | Способ получения полиорганосилоксанов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2463319C1 true RU2463319C1 (ru) | 2012-10-10 |
Family
ID=47079519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011129998/04A RU2463319C1 (ru) | 2011-07-19 | 2011-07-19 | Способ получения полиорганосилоксанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2463319C1 (ru) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4020044A (en) * | 1975-07-16 | 1977-04-26 | Dow Corning Corporation | Method of increasing the molecular weight of hydroxyl endblocked polydiorganosiloxanes |
US4347336A (en) * | 1981-10-13 | 1982-08-31 | Dow Corning Corporation | Heat cured silicone elastomer |
RU2142478C1 (ru) * | 1998-05-12 | 1999-12-10 | Государственное унитарное предприятие Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева | Способ получения полифенилсилсесквиоксанполидиорганосилоксановых блок- сополимеров |
-
2011
- 2011-07-19 RU RU2011129998/04A patent/RU2463319C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4020044A (en) * | 1975-07-16 | 1977-04-26 | Dow Corning Corporation | Method of increasing the molecular weight of hydroxyl endblocked polydiorganosiloxanes |
US4347336A (en) * | 1981-10-13 | 1982-08-31 | Dow Corning Corporation | Heat cured silicone elastomer |
RU2142478C1 (ru) * | 1998-05-12 | 1999-12-10 | Государственное унитарное предприятие Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева | Способ получения полифенилсилсесквиоксанполидиорганосилоксановых блок- сополимеров |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100797649B1 (ko) | 트리유기실록시기를 갖는 유기폴리실록산의 제조 방법 | |
JP5864759B2 (ja) | シクロシロキサンを生成するための方法 | |
KR101839023B1 (ko) | 광반도체용 실리콘 수지 조성물 | |
CN113166474A (zh) | 反应性硅氧烷 | |
JP2018500438A (ja) | 高純度のアミノシロキサン | |
Deriabin et al. | Similar nature leads to improved properties: cyclic organosilicon triperoxides as promising curing agents for liquid polysiloxanes | |
KR20110010066A (ko) | 오르가노폴리실록산 및 그의 제조 방법 | |
US8669388B2 (en) | Method for producing organosilicon compounds having amino groups | |
RU2463319C1 (ru) | Способ получения полиорганосилоксанов | |
JP3015145B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
US6232423B1 (en) | Process for preparing mixtures of linear organopolysiloxanes | |
JP2011510144A (ja) | イソシアネート末端シロキサンの製造方法 | |
KR20150003202A (ko) | 아미노알킬 알콕시실란과 아크릴산 무수물의 반응에 의한 (메트)아크릴아미도-관능성 실란의 제조 방법 | |
US10626221B2 (en) | Method of preparing organosiloxane | |
JP4638722B2 (ja) | 高粘性オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
JPH0527639B2 (ru) | ||
JP4628672B2 (ja) | シリコーン−有機コポリマーの製造方法 | |
Xiao et al. | Synthetic approaches to cyclodisilazanes and branched silazanes | |
JPS6257657B2 (ru) | ||
JP5001981B2 (ja) | ヒドロシリル化法 | |
JP6553305B2 (ja) | アミノ基を有するオルガノポリシロキサンの調製方法 | |
JP2007031327A (ja) | シラノール基を有するパーフルオロアルキルシルセスキオキサン誘導体およびその製造方法 | |
JP2000007786A (ja) | フルオロアルキル基含有鎖状シロキサンの製造方法 | |
SU734226A1 (ru) | Способ получени полиорганохлорсилоксанов | |
RU2556639C1 (ru) | Способ получения олигоорганосилоксанов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170720 |