RU2463297C1 - Способ получения оксидов олефинов - Google Patents
Способ получения оксидов олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2463297C1 RU2463297C1 RU2011104983/04A RU2011104983A RU2463297C1 RU 2463297 C1 RU2463297 C1 RU 2463297C1 RU 2011104983/04 A RU2011104983/04 A RU 2011104983/04A RU 2011104983 A RU2011104983 A RU 2011104983A RU 2463297 C1 RU2463297 C1 RU 2463297C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroperoxide
- epoxidation
- equal
- molybdenum
- isopropylbenzene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения оксидов олефинов, согласно которому эпоксидирование олефинов органическими гидропероксидами проводят при температуре 90-120 в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного при нагревании водных растворов молибдата аммония и сульфата гидразина. Технический результат: усовершенствование способа получения оксидов олефинов путем проведения процесса эпоксидирования в присутствии активного катализатора при невысоких соотношениях гидропероксид:спирт и повышение технологических показателей процесса эпоксидирования. 8 пр.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к процессам получения оксидов олефинов эпоксидированием органическими гидропероксидами.
Процессы эпоксидирования олефиновых углеводородов органическими гидропероксидами нашли широкое применение в технологии основного органического и нефтехимического синтеза.
Известен способ получения окисей олефинов, в частности оксида октена, путем эпоксидирования олефинов в жидкой фазе органическими гидропероксидами (изопропилбензола, циклогексана, изопентана, этилбензола) при температуре 50-140°С в присутствии молибденсодержащего катализатора Мо(СО)6 и вторичного или третичного насыщенного спирта С3-С9 при молярном соотношении спирта и гидропероксида, равном (1-3):1 в среде органического растворителя [1].
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования органическими гидропероксидами при температуре 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора (пропиленгликолят, ацетилацетонат, абиетат молибденила) и насыщенного алифатического одноатомного спирта. В качестве последнего используют первичный C2-C8 - спирт при мольном соотношении органического гидропероксида и спирта 1:(0,2-6), или вторичный С3-С4 - спирт при мольном соотношении органического гидропероксида и спирта, равном 1:(0,4-0,9) [2].
Недостатком указанного способа является проведение процесса эпоксидирования в присутствии алифатического спирта, что усложняет технологический процесс, кроме того, приводит к дополнительным затратам на растворитель, т.к. оптимальное мольное соотношение гидропероксид:спирт составляет 1:2, уменьшение мольного соотношения до 1:0,4 приводит к снижению технологических показателей процесса.
Задача изобретения - усовершенствование способа получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами (изопропилбензола и этилбензола) и повышение технологических показателей процесса.
Техническая задача решается путем каталитического эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами (изопропилбензола и этилбензола) при температуре 90-120°С, где в качестве катализатора используют восстановленный молибденсодержащий катализатор, приготовленный при нагревании водных растворов молибдата аммония и сульфата гидразина (ВМК). В дальнейшем молибденовый комплекс растворяется в спирте для получения необходимой концентрации.
Пример 1 (по прототипу)
Эпоксидирование октена-1 осуществляют 20%-ным раствором гидропероксида изопропилбензола в окисленном изопропилбензоле в стеклянном реакторе, снабженном обратным холодильником и магнитной мешалкой при температуре 120°С, поддерживая постоянную температуру с помощью термостата, в присутствии пропиленгликолята молибденила MoO2(C3H7O2)2.
Процесс эпоксидирования проводят при следующем мольном соотношении реагентов: гидропероксид изопропилбензола:октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,001, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:2, в течение 90 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 89,57 мас.%, селективность образования оксида октена - 81,05 мас.%.
Пример 2 (по заявляемому объекту)
Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 1 при температуре 120°С, в присутствии катализатора ВМК. При мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола: октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,0005, гидропероксид изопропилбензола: изопропиловый спирт, равном 1:0,5, в течение 60 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 97 мас.%, селективность образования оксида октена - 90 мас.%.
Пример 3
Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 2.
При температуре 110°С, мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола: октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,001, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:1,5, в течение 60 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 100 мас.%, селективность образования оксида октена - 80 мас.%.
Пример 4
Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 2.
При температуре 120°С, мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола: октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,0005, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:0,78, в течение 60 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 100 мас.%, селективность образования оксида октена - 88 мас.%.
Пример 5
Процесс эпоксидирования октена-1 осуществляют осуществляют 25% раствором гидропероксида этилбензола в окисленном этилбензоле аналогично примеру 1, в присутствии катализатора ВМК.
При температуре 110°С, мольном соотношении: гидропероксид этилбензола: октен-1, равном 1:6, гидропероксид этилбензола:молибден, равном 1:0,0005, гидропероксид этилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:0,5, в течение 60 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 92 мас.%, селективность образования оксида октена - 86 мас.%.
Пример 6
Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 5. При температуре 120°С, мольном соотношении: гидропероксид этилбензола:октен-1, равном 1:6, гидропероксид этилбензола:молибден, равном 1:0,0005, гидропероксид этилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:0,5, в течение 60 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 99 мас.%, селективность образования оксида октена - 87 мас.%.
Пример 7
Процесс эпоксидирования децена осуществляют аналогично примеру 5. При температуре 120°С, мольном соотношении: гидропероксид этилбензола:децен-1, равном 1:6, гидропероксид этилбензола:молибден, равном 1:0,0005, гидропероксид этилбензола:этиловый спирт, равном 1:0,6, в течение 60 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 97 мас.%, селективность образования оксида октена - 87 мас.%.
Пример 8
Процесс эпоксидирования децена осуществляют аналогично примеру 2. При температуре 120°С, мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола:децен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,0005, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:0,4, в течение 60 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 95 мас.%, селективность образования оксида октена - 94 мас.%.
Решение технической задачи позволяет усовершенствовать способ получения окисей олефинов путем проведения процесса эпоксидирования в присутствии активного молибденсодержащего катализатора и повысить конверсию гидропероксида изопропилбензола с 89,57% до 100%, а селективность образования оксидов до 94%, при невысоких соотношениях органический гидропероксид:спирт.
Литература
1. Заявка ФРГ №2149918, кл. C07D 1/08, опубл. 1972 г.
2. Авт. свид. SU 1066995, кл. C07D 303/04, C07D 301/19, опубл. 1984 г.
Claims (1)
- Способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный при нагревании водных растворов молибдата аммония и сульфата гидразина.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011104983/04A RU2463297C1 (ru) | 2011-02-10 | 2011-02-10 | Способ получения оксидов олефинов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011104983/04A RU2463297C1 (ru) | 2011-02-10 | 2011-02-10 | Способ получения оксидов олефинов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011104983A RU2011104983A (ru) | 2012-08-20 |
| RU2463297C1 true RU2463297C1 (ru) | 2012-10-10 |
Family
ID=46936202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011104983/04A RU2463297C1 (ru) | 2011-02-10 | 2011-02-10 | Способ получения оксидов олефинов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2463297C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU396123A1 (ru) * | 1971-09-27 | 1973-08-29 | Способ приготовления растворил\ого | |
| SU1066995A1 (ru) * | 1982-01-11 | 1984-01-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Органического Синтеза | Способ получени @ -окисей олефинов |
| SU1171088A1 (ru) * | 1982-06-01 | 1985-08-07 | Ярославский политехнический институт | Способ получени молибденсодержащего катализатора дл эпоксидировани олефинов |
| EP0155156A2 (en) * | 1984-03-09 | 1985-09-18 | Arco Chemical Technology, Inc. | Production of hydrocarbon-soluble salts of molybdenum for epoxidation of olefins |
| EP0179664A2 (en) * | 1984-10-26 | 1986-04-30 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of soluble molybdenum Catalysts for epoxidation of olefins |
| RU2256500C1 (ru) * | 2004-03-31 | 2005-07-20 | Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт органического синтеза" | Способ получения молибденсодержащего катализатора для эпоксидирования олефинов |
-
2011
- 2011-02-10 RU RU2011104983/04A patent/RU2463297C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU396123A1 (ru) * | 1971-09-27 | 1973-08-29 | Способ приготовления растворил\ого | |
| SU1066995A1 (ru) * | 1982-01-11 | 1984-01-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Органического Синтеза | Способ получени @ -окисей олефинов |
| SU1171088A1 (ru) * | 1982-06-01 | 1985-08-07 | Ярославский политехнический институт | Способ получени молибденсодержащего катализатора дл эпоксидировани олефинов |
| EP0155156A2 (en) * | 1984-03-09 | 1985-09-18 | Arco Chemical Technology, Inc. | Production of hydrocarbon-soluble salts of molybdenum for epoxidation of olefins |
| EP0179664A2 (en) * | 1984-10-26 | 1986-04-30 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of soluble molybdenum Catalysts for epoxidation of olefins |
| RU2256500C1 (ru) * | 2004-03-31 | 2005-07-20 | Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт органического синтеза" | Способ получения молибденсодержащего катализатора для эпоксидирования олефинов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011104983A (ru) | 2012-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Solsona et al. | Selective oxidation of propane and ethane on diluted Mo–V–Nb–Te mixed-oxide catalysts | |
| KR100555100B1 (ko) | 결정성 ｍｗｗ형 티타노실리케이트, 그 제조 방법 및 에폭사이드의 제조를 위한 그의 용도 | |
| JP6084963B2 (ja) | １，３−ブタジエンの製造方法 | |
| Kon et al. | Selective hydrogen peroxide oxidation of sulfides to sulfoxides or sulfones with MWW-type titanosilicate zeolite catalyst under organic solvent-free conditions | |
| Miao et al. | The molybdenum species of MoO3/SiO2 and their catalytic activities for the epoxidation of propylene with cumene hydroperoxide | |
| RU2009136186A (ru) | Способ приготовления катализатора, состоящего из носителя и нанесенной на поверхность носителя каталитически активной массы | |
| BR0304777A (pt) | Processo para a preparação de um catalisador para oxidação e amoxidação de olefinas | |
| Fang et al. | Improving the catalytic performance of TS-1 through Zn (AC) 2 modification | |
| Li et al. | Effect of core–shell support on Au/S-1/TS-1 for direct propylene epoxidation and design of catalyst with higher activity | |
| RU2012146975A (ru) | Смешанный катализатор | |
| Ji et al. | Vapor phase aldol condensation of acetaldehyde on metal oxide catalysts | |
| CN105728034B (zh) | 一种Ti-ECNU-5钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102786499B (zh) | 一种制备环氧环己烷的方法 | |
| RU2463297C1 (ru) | Способ получения оксидов олефинов | |
| Wang et al. | Biophenol-mediated solvent-free synthesis of titanium silicalite-1 to improve the acidity character of framework Ti toward catalysis application | |
| Wang et al. | Liquid-phase epoxidation of propylene with H2O2 over TS-1 zeolite: impurity formation and inhibition study | |
| CN104437659A (zh) | 均相钼基环氧化催化剂的制备方法 | |
| Zhu et al. | Effect of the tungsten precursor on the high activity of the WO3/ZrO2 catalyst in the oxidative lactonization of 1, 2-benzenedimethanol | |
| Liu et al. | Catalytic performance of TS-1 in oxidative cleavage of 1-alkenes with H2O2 | |
| Liu et al. | Selective synthesis of butadiene directly from aqueous ethanol over high performance multifunctional catalyst based on ZnZrSi oxide system | |
| CN104030312A (zh) | 一种钛硅分子筛ts-1的合成方法 | |
| Miao et al. | Effects of preparation procedure in sol–gel method on performance of MoO3/SiO2 catalyst for liquid phase epoxidation of propylene with cumene hydroperoxide | |
| Li et al. | Epoxidation of 1-hexene with hydrogen peroxide over nitrogen-incorporated TS-1 zeolite | |
| RU2461553C2 (ru) | Способ получения оксидов олефинов | |
| RU2652794C2 (ru) | Катализаторы окисления циклоалкана и способ получения спиртов и кетонов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130211 |