RU2461553C2 - Способ получения оксидов олефинов - Google Patents
Способ получения оксидов олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2461553C2 RU2461553C2 RU2010127100/04A RU2010127100A RU2461553C2 RU 2461553 C2 RU2461553 C2 RU 2461553C2 RU 2010127100/04 A RU2010127100/04 A RU 2010127100/04A RU 2010127100 A RU2010127100 A RU 2010127100A RU 2461553 C2 RU2461553 C2 RU 2461553C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molybdenum
- epoxidation
- olefin oxides
- producing olefin
- hydroperoxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения оксидов олефинов. Согласно изобретению эпоксидирование олефинов проводят гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этиловом спирте в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха при мольном соотношении молибден:основание Манниха (0,2-0,5), соответственно. Технический результат: упрощение способа получения оксидов олефинов путем проведения процесса в отсутствии растворителей и повышение технологических показателей процесса эпоксидирования. 1 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к процессам получения оксидов олефинов органическими гидропероксидами.
Известен способ получения окисей олефинов, в частности оксида октена, путем эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами при температуре 50-140°С в присутствии молибденсодержащего катализатора Мо(СО)6 и вторичного или третичного насыщенного спирта С3-С9 при молярном соотношении спирта и гидропероксида, равном (1-3):1 в среде органического растворителя [1].
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования органическими гидропероксидами при температуре 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора (пропиленгликолят, ацетилацетонат, абиетат молибденила) и насыщенного алифатического одноатомного спирта в качестве последнего используют первичный C2-C8 - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида (0,2-6) - 1 или вторичный С3-С4 - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида, равном (0,4-0,9):1 [2].
Недостатком указанного способа является проведение процесса эпоксидирования в присутствии алифатического спирта, что усложняет технологический процесс, кроме того, приводит к дополнительным затратам на растворитель, т.к. мольное соотношение спирт:гидропероксид составляет (0,2-6):1.
Задача изобретения - упрощение способа получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола (ГПИПБ) и повышение технологических показателей процесса.
Техническая задача решается путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, где в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно.
Пример 1 (по прототипу)
Эпоксидирование октена-1 осуществляют 20%-ным гидропероксидом изопропилбензола в стеклянном реакторе, снабженном обратным холодильником и магнитной мешалкой при температуре 120°С, поддерживая постоянную температуру с помощью термостата, в присутствии пропиленгликолята молибдена MoO2(С3Н7O2)2.
Процесс эпоксидирования осуществляют при мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола:октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,001, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:2, в течение 90 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 89,57% мас., селективность образования оксида октена - 81,05% мас.
Пример 2 (по заявляемому объекту)
Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 1, но в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно. Изопропиловый спирт в процесс эпоксидирования не добавляют.
Условия проведения и результаты эпоксидирования приведены в таблице. Мольное соотношение олефин:гидропероксид изопропилбензола во всех опытах составляло 6:1, время проведения реакции - 90 минут.
В таблице приняты следующие сокращения:
МК - молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха; ОМА - основание Манниха.
Решение технической задачи позволяет упростить способ получения окисей олефинов путем проведения процесса эпоксидирования в отсутствии растворителя (алифатического спирта) и повысить конверсию гидропероксида изопропилбензола с 89,57 до 99,6%, а селективность образования оксидов до 92%.
Пример, № | олефин | катализатор | Мольное соотношение молибден ОМА | Концентрация катализатора 10-3 | Температура реакции, °С | Конверсия ГПИПБ, % | Селективность образования оксида, % |
1 | Октен-1 | Пропи-ленгликолят | - | 1 | 120 | 89,6 | 81,1 |
2 | Октен-1 | МК | - | 0,2 | 120 | 93,2 | 82,6 |
3 | Октен-1 | МК | 1:0,2 | 0,2 | 120 | 98,5 | 86,9 |
4 | Октен-1 | МК | 1:0,4 | 0,2 | 120 | 99,1 | 89,2 |
5 | Нонен | МК | - | 0,5 | 90 | 95,4 | 86,9 |
6 | Нонен | МК | 1:0,2 | 0,5 | 90 | 96,2 | 88,2 |
7 | Нонен | МК | 1:0,4 | 0,5 | 90 | 97,6 | 91,5 |
8 | Нонен | МК | - | 0,5 | 110 | 96,6 | 89,0 |
9 | Нонен | МК | 1:0,2 | 0,5 | 110 | 99,4 | 91,6 |
10 | Нонен | МК | 1:0,4 | 0,5 | 110 | 99,8 | 96,7 |
Литература
1. Заявка ФРГ №2149918, кл. С07D 1/08, опубл. 1972 г.
2. Авторское свидетельство SU 1066995, кл. С07D 303/04, С07D 301/19, опубл. 1984 г.
Claims (1)
- Способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этиловом спирте в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха при мольном соотношении молибдена и основания Манниха 1:(0,2-0,5) соответственно.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010127100/04A RU2461553C2 (ru) | 2010-07-01 | 2010-07-01 | Способ получения оксидов олефинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010127100/04A RU2461553C2 (ru) | 2010-07-01 | 2010-07-01 | Способ получения оксидов олефинов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010127100A RU2010127100A (ru) | 2012-01-10 |
RU2461553C2 true RU2461553C2 (ru) | 2012-09-20 |
Family
ID=45783430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010127100/04A RU2461553C2 (ru) | 2010-07-01 | 2010-07-01 | Способ получения оксидов олефинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2461553C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2556002C1 (ru) * | 2014-05-06 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") | Способ получения молибденового катализатора для эпоксидирования олефинов |
RU2633363C1 (ru) * | 2016-12-08 | 2017-10-12 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Способ получения молибденового катализатора эпоксидирования олефинов |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1517983A1 (de) * | 1965-12-27 | 1969-08-28 | Atlantic Richfield Co | Verfahren zur Herstellung eines Molybdaen-enthaltenden Katalysators |
SU1066995A1 (ru) * | 1982-01-11 | 1984-01-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Органического Синтеза | Способ получени @ -окисей олефинов |
EP0155156A2 (en) * | 1984-03-09 | 1985-09-18 | Arco Chemical Technology, Inc. | Production of hydrocarbon-soluble salts of molybdenum for epoxidation of olefins |
RU2263671C1 (ru) * | 2004-06-29 | 2005-11-10 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ эпоксидирования олефинов |
-
2010
- 2010-07-01 RU RU2010127100/04A patent/RU2461553C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1517983A1 (de) * | 1965-12-27 | 1969-08-28 | Atlantic Richfield Co | Verfahren zur Herstellung eines Molybdaen-enthaltenden Katalysators |
SU1066995A1 (ru) * | 1982-01-11 | 1984-01-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Органического Синтеза | Способ получени @ -окисей олефинов |
EP0155156A2 (en) * | 1984-03-09 | 1985-09-18 | Arco Chemical Technology, Inc. | Production of hydrocarbon-soluble salts of molybdenum for epoxidation of olefins |
RU2263671C1 (ru) * | 2004-06-29 | 2005-11-10 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ эпоксидирования олефинов |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2556002C1 (ru) * | 2014-05-06 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") | Способ получения молибденового катализатора для эпоксидирования олефинов |
RU2633363C1 (ru) * | 2016-12-08 | 2017-10-12 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Способ получения молибденового катализатора эпоксидирования олефинов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010127100A (ru) | 2012-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Vidal et al. | One‐pot selective catalytic synthesis of pyrrolidone derivatives from ethyl levulinate and nitro compounds | |
EP1490300B1 (en) | Titanosilicate, process for its production, and its use in producing oxidized compound | |
Wu et al. | In-depth understanding of acid catalysis of solvolysis of propene oxide over titanosilicates and titanosilicate/H2O2 systems | |
RU2461553C2 (ru) | Способ получения оксидов олефинов | |
US10500567B2 (en) | Use of rhenium-containing supported heterogenous catalysts for the direct deoxy-dehydrated of glycerol to allyl alcohol | |
Fang et al. | Improving the catalytic performance of TS-1 through Zn (AC) 2 modification | |
US20200339432A1 (en) | Method for preparing titanium silicon molecular sieve | |
KR20130005269A (ko) | 티타노실리케이트 촉매의 재생 방법 | |
EP3374335B1 (en) | Photocatalytic process for the isomerisation of an unsaturated compound | |
Wang et al. | Liquid-phase epoxidation of propylene with H2O2 over TS-1 zeolite: impurity formation and inhibition study | |
Lu et al. | Direct propylene epoxidation with H2 and O2 over In modified Au/TS-1 catalysts | |
US7323154B2 (en) | Titanosilicate, process for its production, and its use in producing oxidized compound | |
CN105439826B (zh) | 一种丙二醇单甲醚的制备方法 | |
Li et al. | Epoxidation of 1-hexene with hydrogen peroxide over nitrogen-incorporated TS-1 zeolite | |
Crites et al. | Epoxidation of stilbene using supported gold nanoparticles: cumyl peroxyl radical activation at the gold nanoparticle surface | |
CN1475306A (zh) | 使用含钨化合物的液相氧化反应 | |
CN109731598A (zh) | 一种钛掺杂的c3n4催化剂及其制备方法和应用 | |
RU2463297C1 (ru) | Способ получения оксидов олефинов | |
Wang et al. | Oxidation of cyclooctene to suberic acid using perrhenate-containing composite ionic liquids as green catalysts | |
US20040034258A1 (en) | Crystalline MWW-type titanosilicate catalyst for producing oxidized compound, production process for the catalyst, and process for producing oxidized compound by using the catalyst | |
CN107879897B (zh) | 一步法合成邻二醇类化合物的方法 | |
RU2263671C1 (ru) | Способ эпоксидирования олефинов | |
SU1066995A1 (ru) | Способ получени @ -окисей олефинов | |
Dokai et al. | Decarboxylative 1, 2-rearrangement of cyclic carbonates promoted by Lewis acid | |
CN108689966A (zh) | 一种环氧丙烷的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130702 |