RU2459873C2 - Method of treating leather material - Google Patents
Method of treating leather material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2459873C2 RU2459873C2 RU2010147114/13A RU2010147114A RU2459873C2 RU 2459873 C2 RU2459873 C2 RU 2459873C2 RU 2010147114/13 A RU2010147114/13 A RU 2010147114/13A RU 2010147114 A RU2010147114 A RU 2010147114A RU 2459873 C2 RU2459873 C2 RU 2459873C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sodium
- neonol
- soaking
- triethanolamine
- taken
- Prior art date
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к кожевенной промышленности, а именно к отмочно-зольным процессам производства полуфабриката «Wet-Blue» из шкур крупнорогатого скота (КРС).The invention relates to the leather industry, and in particular to soaking-ash processes for the production of prefabricated "Wet-Blue" from cattle hides.
Известен способ отмоки кожевенного сырья, который относится к кожевенной промышленности и может быть использован в отмочно-зольных процессах производства кож из различных видов сырья. Отмоку в известном способе ведут водным раствором, содержащим поверхностно-активные вещества (неонол, или превоцел, или ОП-10), гидрофобный органический растворитель (скипидар, или уайт-спирит, или веретенное масло) и воду, при следующем соотношении компонентов, мас.%:A known method of soaking leather raw materials, which relates to the leather industry and can be used in soaking and ash processes for the production of leather from various types of raw materials. The soaking in the known method is carried out with an aqueous solution containing surfactants (neonol, or prevocel, or OP-10), a hydrophobic organic solvent (turpentine, or white spirit, or spindle oil) and water, in the following ratio of components, wt. %:
при расходе компонентов 0,5-2,7% от массы сырья,at a flow rate of components of 0.5-2.7% by weight of raw materials,
см. RU Патент №2233336, МПК 7 С14С 1/04, 2004.see RU Patent No. 2233336, IPC 7 C14C 1/04, 2004.
Недостатком данного способа является высокий расход компонентов, входящих в раствор для отмоки, в том числе горючих веществ, что приводит к значительному загрязнению сточных вод и техногенному воздействию на окружающую среду.The disadvantage of this method is the high consumption of components included in the solution for soaking, including flammable substances, which leads to significant pollution of wastewater and anthropogenic effects on the environment.
Известен способ отмоки кожевенного сырья, включающий первую стадию отмоки составом, содержащим поверхностно-активное вещество, в качестве которого используют неонол или превоцел, карбонат натрия и антисептик Дон-52, представляющий собой соль алифатических аминов и низкомолекулярных жирных кислот, или арацит ДА - препарат на основе органических серных соединений, или катамин АБ - алкилдиметилбензиламмонийхлорид и воду при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:There is a method of soaking leather raw materials, including the first stage of soaking with a composition containing a surfactant, which is used neonol or prevocel, sodium carbonate and antiseptic Don-52, which is a salt of aliphatic amines and low molecular weight fatty acids, or aracite DA - the drug on based on organic sulfur compounds, or catamine AB - alkyldimethylbenzylammonium chloride and water in the following ratio of components,% by weight of raw material:
вторую стадию отмоки ведут в водном растворе карбоната натрия, щелочной протеазы протосубтилин Г-20Х или пелвит С, поверхностно-активного вещества, в качестве которого используют неонол или превоцел, оксида магния (магнезии или мерпин 3020) и антисептика Дон-52, или арацит ДА, или катамин АБ при следующем соотношении компонентов:the second stage of soaking is carried out in an aqueous solution of sodium carbonate, alkaline protease protosubtilin G-20X or pelvit C, a surfactant, which is used as neonol or precel, magnesium oxide (magnesia or merpin 3020) and antiseptic agent Don-52, or aracite DA , or catamine AB in the following ratio of components:
см. RU Патент №2233335, МПК 7 С14С 1/04, С14С 1/06, 2004.see RU Patent No. 2233335, IPC 7 C14C 1/04, C14C 1/06, 2004.
Недостатком данного способа является высокий расход компонентов, входящих в раствор для отмоки, что приводит к значительному загрязнению сточных вод и техногенному воздействию на окружающую среду. Использование ферментных препаратов способствует повышению себестоимости получаемого полуфабриката.The disadvantage of this method is the high consumption of components included in the solution for soaking, which leads to significant pollution of wastewater and man-caused environmental impact. The use of enzyme preparations increases the cost of the resulting semi-finished product.
Наиболее близким по технической сущности является способ обработки кожевенного сырья, включающий последовательно двухстадийную отмоку составом на основе поверхностно-активного вещества, золение, обеззоливание, мягчение, пикелевание и дубление, в котором на первой стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ смачивающий агент на основе смеси органических веществ (Tergolix W-01), антисептик - четвертичная соль аммония (Dodigen 226 pdr), карбонат натрия, воду при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:The closest in technical essence is a method of processing leather raw materials, which consistently includes a two-stage soaking with a composition based on a surfactant, ashing, desoldering, softening, pickling and tanning, in which at the first stage the soaking takes a composition that includes a wetting agent as a surface-active substance an agent based on a mixture of organic substances (Tergolix W-01), an antiseptic - a quaternary ammonium salt (Dodigen 226 pdr), sodium carbonate, water in the following ratio,% by weight of raw material:
на второй стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ смачивающий агент на основе смеси органических веществ (Tergolix W-01) и анионный продукт на основе полифосфата (Feliderm SWP), карбонат натрия, сульфид натрия и воду при следующем соотношении компонентов, % (от массы сырья):in the second stage, soaking takes a composition that includes as a surfactant a wetting agent based on a mixture of organic substances (Tergolix W-01) and an anionic product based on polyphosphate (Feliderm SWP), sodium carbonate, sodium sulfide and water in the following ratio of components, % (by weight of raw materials):
а золение ведут составом, включающим в качестве поверхностно-активного вещества продукт на основе полифосфата (Feliderm MPP), в качестве антиборухи смесь аминосоединений (Feliderm LPD), сульфид натрия, гидроксид кальция и воду при следующем соотношении компонентов, % (от массы сырья):and the galling is carried out with a composition including a polyphosphate-based product (Feliderm MPP) as a surfactant, as an anti-boric amine compound mixture (Feliderm LPD), sodium sulfide, calcium hydroxide and water in the following ratio,% (by weight of raw materials):
см. проспект «Новые разработки для жидкостных процессов 2007». Продукты для жидкостных процессов кожевенного производства. Каталог химических материалов для кожевенной промышленности фирмы «Clariant», (Индия).see prospectus “New Developments for Liquid Processes 2007”. Products for liquid tanning processes. The catalog of chemical materials for the leather industry of the company "Clariant", (India).
Недостатком данного способа является высокий расход импортных компонентов, входящих в раствор для отмоки, что приводит к значительному загрязнению сточных вод и техногенному воздействию на окружающую среду.The disadvantage of this method is the high consumption of imported components included in the solution for soaking, which leads to significant pollution of wastewater and anthropogenic impact on the environment.
Задачей изобретения является улучшение качества сырья за счет его обводненности до 70%, снижение концентрации токсичных сульфидов в сточных водах, удешевление реагентов за счет использования отечественных, в том числе отходов производства олеиновой кислоты для получения продукта конденсации флотогудрона с триэтаноламином.The objective of the invention is to improve the quality of raw materials due to its water cut to 70%, reduce the concentration of toxic sulfides in wastewater, reduce the cost of reagents through the use of domestic, including oleic acid production wastes, to obtain a condensation product of flotation tar with triethanolamine.
Техническая задача решается способом обработки кожевенного сырья, включающим последовательно двухстадийную отмоку составом на основе поверхностно-активных веществ, золение, обеззоливание, мягчение, пикелевание и дубление, в котором на первой стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду и дополнительно изопропиловый спирт, при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:The technical problem is solved by the method of processing leather raw materials, including sequentially two-stage soaking with a composition based on surfactants, ashing, desalting, softening, pickling and tanning, in which at the first stage the soaking takes a composition that includes, as a surface-active substance, the condensation product of flotation tar with triethanolamine, taken in a molar ratio (0.8 ÷ 1.2): 1.0, sodium alkylbenzenesulfonate and neonol with an average degree of hydroxyethylation 12, water and additionally isopropyl alcohol, etc. and the following ratio of components,% by weight of raw materials:
на второй стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду, дополнительно изопропиловый спирт, а также карбонат натрия, сульфид натрия, при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:at the second stage, soaking takes a composition that includes, as surface-active substances, the condensation product of flotogoudron with triethanolamine, taken in a molar ratio (0.8 ÷ 1.2): 1.0, sodium alkylbenzenesulfonate and neonol with an average degree of hydroxyethylation 12, water, additionally isopropyl alcohol, as well as sodium carbonate, sodium sulfide, in the following ratio of components,% by weight of raw materials:
а золение ведут составом, включающим в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду и дополнительно изопропиловый спирт, а также сульфид натрия, гидроксид кальция, при следующем соотношении компонентов, % от массы сырья:and the zoling is carried out with a composition including, as surface-active substances, the condensation product of flotation tar with triethanolamine taken in a molar ratio of (0.8 ÷ 1.2): 1.0, sodium alkylbenzenesulfonate and neonol with an average degree of hydroxyethylation of 12, water and additionally isopropyl alcohol, as well as sodium sulfide, calcium hydroxide, in the following ratio of components,% by weight of raw materials:
Решение технической задачи позволяет улучшить качество сырья, за счет его обводненности до 70%, снизить концентрацию токсичных сульфидов в сточных водах, использовать химические реагенты, выпускаемые отечественной промышленностью, в том числе отходов производства олеиновой кислоты, и тем самым удешевить процесс обработки кожевенного сырья.The solution of the technical problem allows to improve the quality of raw materials due to their water cut to 70%, to reduce the concentration of toxic sulfides in wastewater, to use chemicals produced by the domestic industry, including oleic acid production wastes, and thereby reduce the cost of the processing of leather raw materials.
Вещества, используемые в способе:The substances used in the method:
Неонол АФ 9-12 - оксиэтилированный моноалкилфенол на основе тримеров пропилена, поверхностно-активное вещество, используется для интенсификации добычи нефти, также может быть использован в текстильной, целлюлозно-бумажной промышленности, в качестве средства защиты и регулирования роста растений, как компонент в составе смазочно-охлаждающих, гидравлических и других технологических жидкостей, в черной металлургии, в качестве активной основы для моющих средств технического назначения-сырья для синтеза некоторых типов активной основы текстильно-вспомогательных продуктов;Neonol AF 9-12 - an ethoxylated monoalkylphenol based on propylene trimers, a surfactant used to intensify oil production, can also be used in the textile, pulp and paper industry, as a means of protection and regulation of plant growth, as a component in the lubricant -cooling, hydraulic and other process fluids, in the steel industry, as an active base for technical detergents, raw materials for the synthesis of certain types of active base threshing auxiliary products;
Алкилбензолсульфонат натрия (АБСТ Na) - синтетическое поверхностно-активное вещество, представляющее собой водный раствор натриевой соли алкилбензолсульфокислоты, получаемой на основе линейного алкилбензола, используется в качестве активной основы в производстве моющих средств;Sodium alkylbenzenesulfonate (ABST Na) - a synthetic surfactant, which is an aqueous solution of the sodium salt of alkylbenzenesulfonic acid, derived from linear alkylbenzene, is used as an active base in the manufacture of detergents;
Изопропиловый спирт - простейший вторичный одноатомный спирт алифатического ряда, входит в состав: косметических средств, препаратов бытовой химии, дезинфицирующих средств, средств для автомобилей;Isopropyl alcohol - the simplest secondary monohydric alcohol of the aliphatic series, is a part of: cosmetics, household chemicals, disinfectants, and automobiles;
Продукт конденсации флотогудрона (отхода производства олеиновой кислоты) с триэтаноламином - диэтанолфлотатамин, аминосодержащее катионактивное поверхностно-активное вещество, ранее использовался как компонент состава для обработки меховой овчины.The condensation product of flotogoudron (a waste product of oleic acid production) with triethanolamine - diethanolflotatamine, an amine-containing cationic surfactant, was previously used as a component of the composition for treating fur sheepskin.
Описан способ получения продукта конденсации флотогудрона с триэтаноламином, см. RU Патент №2195499, МПК 7 С14С 1/04; 1/08; 5/00 D06P 3/30, 2002.A method for producing a condensation product of flotation tar with triethanolamine is described, see RU Patent No. 2195499, IPC 7 С14С 1/04; 1/08; 5/00 D06P 3/30, 2002.
Данное изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения.The invention is illustrated by the following examples of specific performance.
Пример 1.Example 1
Шкуры крупнорогатого скота (яловка средняя, бычина легкая) мокросоленого способа консервирования направляют в барабан на первую стадию отмоки. Обработку осуществляют при температуре 20-25°С в течение 1 часа при следующем соотношении компонентов в ванне, % (от массы сырья):Skins of cattle (medium-sized cattle, light bovine), the wet-salted canning method is sent to the drum to the first stage of soaking. The processing is carried out at a temperature of 20-25 ° C for 1 hour with the following ratio of components in the bath,% (by weight of raw materials):
Далее ведут вторую стадию отмоки в барабане при температуре 20-25°С в течение 14 часов при следующем соотношении компонентов в ванне, % (от массы сырья):The second stage is followed by soaking in a drum at a temperature of 20-25 ° C for 14 hours with the following ratio of components in the bath,% (by weight of raw materials):
После отмоки шкуры промывают и направляют в барабан на золение. Процесс ведут при температуре 24-26°С в течение 16 часов при следующем соотношении компонентов в ванне, % (от массы сырья):After soaking, the skins are washed and sent to the drum for gilding. The process is carried out at a temperature of 24-26 ° C for 16 hours with the following ratio of components in the bath,% (by weight of raw materials):
Обеззоливание, мягчение, пикелевание и дубление ведут по известной технологии, в частности по технологии, применяемой на ОАО «Сафьян» г.Казань для получения полуфабриката «Wet - Blue» из шкур крупнорогатого скота.Desalination, softening, pickling and tanning are carried out according to well-known technology, in particular according to the technology used at OJSC Safyan in Kazan to obtain semi-finished Wet - Blue from cattle hides.
Примеры 2-3 аналогичны примеру 1, см. таблицу 1.Examples 2-3 are similar to example 1, see table 1.
Свойства полуфабриката определяют согласно ТУ 12-7842-88. Получены данные средних значений показателей по прототипу и по заявляемому способу.The properties of the semi-finished product are determined according to TU 12-7842-88. The data obtained are the average values of the indicators of the prototype and the claimed method.
Как видно из примеров конкретного выполнения, использование заявляемого способа приводит к повышению качества сырья за счет повышения обводненности до 70% за более короткий промежуток времени (15 часов) вместо 18 часов по прототипу. Использование отечественных реагентов, в том числе отходов производства олеиновой кислоты, для получения продукта конденсации флотогудрона с триэтаноламином позволяет сократить расход химических реагентов, в том числе токсичных сульфидов, т.е. снижение их концентрации в сточных водах.As can be seen from examples of specific performance, the use of the proposed method leads to an increase in the quality of raw materials by increasing water cut to 70% in a shorter period of time (15 hours) instead of 18 hours according to the prototype. The use of domestic reagents, including oleic acid production wastes, to obtain the condensation product of flotation tar and triethanolamine allows reducing the consumption of chemical reagents, including toxic sulfides, i.e. decrease in their concentration in wastewater.
Claims (1)
на второй стадии отмоки берут состав, включающий в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду, дополнительно изопропиловый спирт, а также карбонат натрия, сульфид натрия при следующем соотношении компонентов, мас.%:
а золение ведут составом, включающим в качестве поверхностно-активных веществ продукт конденсации флотогудрона с триэтаноламином, взятых в мольном соотношении (0,8÷1,2):1,0, алкилбензолсульфонат натрия и неонол с усредненной степенью оксиэтилирования 12, воду и дополнительно изопропиловый спирт, а также сульфид натрия, гидроксид кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%:
at the second stage, the soaking takes a composition that includes, as surface-active substances, the condensation product of flotation tar with triethanolamine, taken in a molar ratio (0.8 ÷ 1.2): 1.0, sodium alkylbenzenesulfonate and neonol with an average degree of hydroxyethylation 12, water, additionally isopropyl alcohol, as well as sodium carbonate, sodium sulfide in the following ratio of components, wt.%:
and the zoling is carried out with a composition including, as surface-active substances, the condensation product of flotation tar with triethanolamine taken in a molar ratio of (0.8 ÷ 1.2): 1.0, sodium alkylbenzenesulfonate and neonol with an average degree of hydroxyethylation of 12, water and additionally isopropyl alcohol, as well as sodium sulfide, calcium hydroxide in the following ratio of components, wt.%:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010147114/13A RU2459873C2 (en) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | Method of treating leather material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010147114/13A RU2459873C2 (en) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | Method of treating leather material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010147114A RU2010147114A (en) | 2012-05-27 |
RU2459873C2 true RU2459873C2 (en) | 2012-08-27 |
Family
ID=46231332
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010147114/13A RU2459873C2 (en) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | Method of treating leather material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2459873C2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103060484A (en) * | 2013-01-24 | 2013-04-24 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | Salt-free tanning method |
CN103589813A (en) * | 2013-10-28 | 2014-02-19 | 浙江理工大学 | Preparation method of dry and hard leather cultural-relic softener |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2448735C1 (en) * | 2011-01-11 | 2012-04-27 | ООО "Гидростандарт" | Detergent sanitiser |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU93035033A (en) * | 1993-07-05 | 1995-12-10 | Рижское государственное кожевенное предприятие "Космос" | METHOD FOR TREATMENT OF LEATHER RAW MATERIALS |
RU2233336C1 (en) * | 2003-09-29 | 2004-07-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Method of soaking raw hide |
RU2233337C1 (en) * | 2003-09-29 | 2004-07-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Method of treating raw hide |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2036970C1 (en) * | 1993-07-05 | 1995-06-09 | Рижское государственное кожевенное предприятие "Космос" | Method for treatment of leather raw materials |
-
2010
- 2010-11-18 RU RU2010147114/13A patent/RU2459873C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU93035033A (en) * | 1993-07-05 | 1995-12-10 | Рижское государственное кожевенное предприятие "Космос" | METHOD FOR TREATMENT OF LEATHER RAW MATERIALS |
RU2233336C1 (en) * | 2003-09-29 | 2004-07-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Method of soaking raw hide |
RU2233337C1 (en) * | 2003-09-29 | 2004-07-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Method of treating raw hide |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103060484A (en) * | 2013-01-24 | 2013-04-24 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | Salt-free tanning method |
CN103060484B (en) * | 2013-01-24 | 2015-03-11 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | Salt-free tanning method |
CN103589813A (en) * | 2013-10-28 | 2014-02-19 | 浙江理工大学 | Preparation method of dry and hard leather cultural-relic softener |
CN103589813B (en) * | 2013-10-28 | 2015-06-10 | 浙江理工大学 | Preparation method of dry and hard leather cultural-relic softener |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010147114A (en) | 2012-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Black et al. | Best available techniques (BAT) reference document for the tanning of hides and skins | |
RU2459873C2 (en) | Method of treating leather material | |
DE2230073A1 (en) | Alpha-substituted beta-sulfosuccinic acids and their use as builders in detergents | |
RU2008130962A (en) | SUPPRESSION OF MICRO-ORGANISMS GROWTH IN PAPER MASS AND PAPER | |
AU2018227448B2 (en) | Use of sulfonium salts as hydrogen sulfide inhibitors | |
CN102010917A (en) | Ammonia nitrogen-free leather-making deliming agent and preparation method thereof | |
KR20180030052A (en) | Improved tanning methods of animal skins | |
BRPI0600403B1 (en) | condensates containing acid groups, and their preparation process | |
CN1170922C (en) | Tanning leather | |
US20070022541A1 (en) | Method for producing leather | |
DE3312840A1 (en) | Method for the wet degreasing of hide material | |
Ferrer-Polonio et al. | Biological treatment of hypersaline wastewater from table olive processing: process performance and protist population under different operating conditions | |
Shivasharana et al. | Ecofriendly applications of thermostable alkaline protease produced from a Bacillus sp. JB-99 under solid state fermentation | |
DE4109826A1 (en) | ENZYMATICALLY SUPPORTED AESCHER AND BEATING PROCESS | |
RU2522459C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof | |
KR101635324B1 (en) | Processing method of leather using Effective Microorganism | |
Paul et al. | Minimization of solid waste generated during liming process in beamhouse operation through enzymatic treatment | |
US2216842A (en) | Germicidal compounds | |
WO2015171091A1 (en) | Use of oxidized humic acid its salts and derivatives in laundry compositions | |
Kavan Kumar et al. | Deliming process of leather fleshings as lime free feedstock for biomethanation process in tannery industry | |
RU2742299C1 (en) | Biodegradable technical detergent and degreaser | |
Gaidau et al. | Advanced materials obtained from leather–by products | |
RU2467050C1 (en) | Composition for reducing oil viscosity in low-temperature deposit conditions | |
RU2161643C2 (en) | Process cutting fluid | |
ATE525516T1 (en) | COMPOSITION FOR TREATING FIBER MATERIALS, IN PARTICULAR BY AN EXTRACTION PROCESS |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20130531 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191119 |