RU2459319C1 - Способ получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, композитный материал, отрицательный электрод и литий-ионная батарея - Google Patents
Способ получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, композитный материал, отрицательный электрод и литий-ионная батарея Download PDFInfo
- Publication number
- RU2459319C1 RU2459319C1 RU2011127928/07A RU2011127928A RU2459319C1 RU 2459319 C1 RU2459319 C1 RU 2459319C1 RU 2011127928/07 A RU2011127928/07 A RU 2011127928/07A RU 2011127928 A RU2011127928 A RU 2011127928A RU 2459319 C1 RU2459319 C1 RU 2459319C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silicon
- lithium
- negative electrode
- film
- ion battery
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к химической и электротехнической промышленности, в частности к способу получения материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, к наноструктурированному трехмерному композитному материалу, отрицательному электроду литий-ионной аккумуляторной батареи и к самой батарее. Техническим результатом является простота способа, стабильность работы отрицательного электрода литий-ионной батареи, повышение эксплуатационных качеств. Согласно изобретению на первом этапе реализации способа на токопроводящей подложке методом плазмохимического синтеза из газовой фазы в плазме электрического заряда постоянного тока формируют слой пленки нанокристаллического графита в виде трехмерной наноуглеродной структуры, а на втором этапе формируют трехмерный композитный материал, для чего пленку, выращенную на первом этапе, конформно покрывают, по меньшей мере, одним слоем активного анодного материала, в качестве которого используют кремнийсодержащий материал, наносимый поверх пленки равномерным слоем толщиной 0,03-0,5 мкм. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 7 ил.
Description
Область техники.
Группа изобретений относится к химической и электротехнической промышленности и может быть использована при изготовлении отрицательных электродов литий-ионных аккумуляторов.
Предшествующий уровень техники.
Функционирование различных современных высокотехнологичных электронных устройств, особенно беспроводных, требует применения перезаряжаемых источников питания - аккумуляторных батарей. В последнее время широкое распространение получили литий-ионные аккумуляторные батареи, выходное напряжение которых составляет 3,6 В, что практически идеально соответствует рабочим напряжениям полупроводниковых элементов и схем, и которые отличаются высоким соотношением накопленного заряда к массе аккумуляторной батареи.
Как известно, аккумуляторная батарея включает катод, анод и электролит. При этом технические характеристики аккумуляторной батареи в значительной степени определяются свойствами активного материала анода. В случае традиционно используемого sp2 углерода, максимальная степень внедрения ионов лития в электрод соответствует формуле LiC6, т.е. один ион лития приходится на шесть атомов углерода. Важным преимуществом использования углеродных материалов является то, что углерод сравнительно простыми способами позволяет сформировать поверхность, обладающую очень большой площадью, а также то, что в процессе интеркаляции/деинтеркаляции лития (зарядки/разрядки) углеродные материалы показывают изменение объема менее чем на 10%. Однако существенным недостатком углеродных материалов является низкое значение предела литиевой емкости, которое составляет примерно 370 мАч/г.
Известен материал отрицательного электрода литий-ионной батареи на основе композитных материалов, представляющих собой смесь частиц графита и углеродных нанотрубок, что позволяет увеличить удельную емкость, ток перезарядки и количество циклов перезарядки и уменьшить снижение емкости аккумуляторной батареи после многократной перезарядки [патенты США № 7465519 от 16.12.2008 и № 7550232 от 23.06.2009].
Перспективным материалом, обладающим существенно большей интеркаляционной емкостью и способным заменить графит, является кремний, для которого степень внедрения лития соответствует Li21Si5. При этом теоретическая максимальная интеркаляционная емкость кремния достигает порядка 4200 мА·ч/г. Однако основной проблемой, возникающей при использовании кремния, является значительное увеличение объема, вызванное интеркаляцией лития. Это приводит к тому, что в процессе зарядки/разрядки батареи объемные изменения активного материала электрода вызывают его деградацию и потерю контакта с токоотводом. Так, под действием структурных изменений, вызванных внедрением лития, решетка кремния способна увеличиваться в объеме до 300%.
Основные исследования, направленные на увеличение удельной емкости, снижение негативного влияния структурной деградации активного вещества и потери контакта в результате объемного расширения, связаны с разработкой новых наноструктурных материалов, позволяющих изменить архитектуру отрицательного электрода. В частности, эти изменения могут быть связаны с переходом от двухмерного (планарного) к трехмерному распределению активного вещества на поверхности электрода, а также с использованием новых композитных материалов.
Известен материал отрицательного электрода литий-ионной батареи, получаемый с помощью термического разложения силана и последующего роста массива нитевидных структур кремния на токопроводящей подложке с предварительно нанесенным слоем катализатора роста [Barbara Laik, Laurent Eude, Jean-Pierre Pereira-Ramos, Costel Sorin Cojocaru, Didier Pribat, Emmanuelle Rouvi'ere "Silicon nanowires as negative electrode for lithium-ion microbatteries", Electrochimica Acta 53 (2008) 5528-5532]. Недостатками методики получения такого материала являются дороговизна, ограниченные возможности масштабирования, вред для экологии. Кроме того, существенное изменение объема кремниевых нитей в результате интеркаляции/деинтеркаляции лития в процесс циклирования приводит к деградации электротехнических свойств.
Известен композитный материал отрицательного электрода литий-ионной батареи, получаемый посредством смешивания графитового порошка с порошками одного или нескольких элементов, способных образовывать сплав с литием [заявка на получение патента США № 2004/0137327, опубл. 15.07.2004]. Такие элементы включают: цинк, кадмий, бор, алюминий, индий, кремний, олово, свинец, сурьма или висмут. При этом наиболее значимый результат продемонстрирован при использовании порошка кремния. Так максимальная обратимая емкость композитного материала отрицательного электрода на основе порошка графита и порошка кремния достигала порядка 1400 мАч/г, что существенно выше теоретического предела для чистого графита. Тем не менее, достигнутое значение емкости далеко от теоретического предела для кремния. Кроме того, существенным недостатком полученного композитного материала является сильная деградация величины обратимой емкости в процессе циклирования.
Естественным решением, позволяющим использовать предпочтительные материалы и при этом избежать проблем с механической прочностью электрода, является использование композита на основе частиц активного материала микронного размера, а в идеале и наноразмерных частиц, помещенных в матрицу из демпфирующего механические напряжения материала. Углерод представляется очевидным предпочтительным материалом в качестве такой матрицы, поскольку он и сам обладает определенной электрохимической активностью и легко формирует высокопористые структуры, в том числе и наноструктуры.
Например, в заявке на получение патента США № 2010/0092868, опубл. 15.04.2010 описан композитный материал на основе покрытых углеродными нанотрубками наночастиц сплавов кремния с рядом катализирующих рост нанотрубок элементов, в том числе: фосфор, магний, кальций, алюминий, титан, медь, никель, железо, хром, марганец, кобальт, ванадий, олово, индий, цинк, галлий, германий, цирконий, молибден или мышьяк. Отмечается, что наличие покрытия из углеродных нанотрубок служит также барьером, предотвращающим образование переходного слоя на границе кремний-электролит. Однако емкость такого композитного материала не превышает 500 мАч/г.
В патентной заявке WO 2010/038609, опубл. 08.04.2010 в качестве кремнийсодержащей частицы предлагается использовать, помимо сплавов, оксид, нитрид или карбид кремния.
В патентных заявках WO 2010/029135, опубл. 18.03.2010 и WO 2011/006698, опубл. 20.01.2011 описаны способы получения нанострурированных кремний-углеродных композитов, основанные на пиролизе полимеров или специально синтезированного геля, соответственно, в смеси с кремниевым субмикронным порошком.
Пример способа получения композитных углерод-графит-кремниевых частиц микронного размера описан в патенте США № 7785661 от 31.08.2010.
В заявке на получение патента США № 2010/0151318, опубл. 17.06.2010 описан материал отрицательного электрода литий-ионной аккумуляторной батареи, который является тонкопленочной трехмерной гибридной наноструктурой, состоящей из фуллереновых агломератов, соединенных углеродными нанотрубками и конформно покрытых слоем металла толщиной 0,1 мкм-1 мкм, например, меди (Сu), кобальта (Со), никеля (Ni), алюминия (Al), цинка (Zn), магния (Mg), вольфрама (W), их сплавов и оксидов, в том числе с добавкой лития, или олова (Sn) и сплавов лова: SnCo, SnCu, SnCoTi, SnCuTi, LiTiO, их оксидов или карбонатов.
Данное техническое решение, в котором раскрывается способ получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, материал, отрицательный электрод, а также литий-ионная аккумуляторная батарея, является ближайшим аналогом для каждого изобретения группы.
Однако для целей настоящего изобретения принципиально важно отметить, что все цитированные патентные и литературные источники описывают кремний-углеродные композитные материалы для отрицательного электрода, при изготовлении которого кремний сначала подготавливается в форме порошка, который затем смешивается с углеродсодержащим компонентом. Такой процесс, подразумевающий подготовку кремнийсодержащего компонента в виде порошка, чрезвычайно энергозатратен, поэтому дополнительной целью настоящего изобретения является повышение экономичности производства композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной аккумуляторной батареи.
Основной целью группы изобретений является создание принципиальной иной технологии, которая могла бы устранить недостатки предшествующих методик.
Общим для группы изобретений техническим результатом является возможность создания простым способом оптимального своим по параметрам материала, обладающего высокими эксплуатационными качествами, обеспечивающего стабильность работы отрицательного электрода литий-ионной батареи, созданного на основе данного материала. Уникальные структурные свойства материала обеспечивают деградацию его обратимой емкости порядка 1%, что является немаловажным фактором при работе высокотехнологичных электронных устройств.
Раскрытие изобретения.
Указанный технический результат достигается посредством того, что в способе получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи согласно изобретению на первом этапе на токопроводящей подложке методом плазмохимического синтеза из газовой фазы в плазме электрического заряда постоянного тока формируют слой пленки нанокристаллического графита в виде трехмерной наноуглеродной структуры. На втором этапе формируют трехмерный композитный материал. Для этого пленку, выращенную на первом этапе, конформно покрывают, по меньшей мере, одним слоем активного анодного материала. В качестве такового используют кремнийсодержащий материал, наносимый поверх пленки равномерным слоем толщиной 0,03-0,5 мкм.
Поверх композитного материала наносят слой материала, предотвращающего образование изолирующего слоя на границе кремний-электролит вследствие протекания нежелательных химических реакций.
Нанокристаллическая графитовая пленка характеризуется рамановским спектром (спектром комбинационного рассеяния), содержащим линии в области 1350-1365 см-1 и в области 1570-1590 см-1 с соотношением максимума интенсивности линии в области 1350-1365 см-1 к максимуму интенсивности линии в области 1570-1590 см-1, лежащим в диапазоне от 0 до 2.
В состав нанокристаллической графитовой пленки могут входить образования следующей морфологии: кристаллы графита, графеновые плоскости, углеродные нанотрубки, наноалмазные кристаллы, аморфный углерод.
Кремнийсодержащий материал представляет собой объемную смесь аморфной и нанокристаллической фаз кремния и подслоя из карбида кремния на межслойной границе, образующегося в процессе осаждения кремния на нанокристаллическую графитовую пленку.
В качестве кремнийсодержащего материала используется материал, включающий не менее 50% кремния. Он может представлять собой кремний-металлический композит, содержащий один или более способных к образованию сплавов с литием элементов, таких как цинк, кадмий, бор, алюминий, индий, олово, свинец, висмут, а также оксид, нитрид или карбид кремния.
Нанесение кремнийсодержащего материала осуществляют методами, обеспечивающими получение пленки кремнийсодержащего материала, содержащего смесь аморфной и нанокристаллической фаз кремния на межслойной границе из карбида кремния, с близкими структурными свойствами. К таким методам относятся, например, следующие: метод магнетронного распыления мишени из напыляемого материала, метод молекулярно-пучковой эпитаксии, метод распыления мишени лазерной абляцией, метод осаждения кремния на поверхность из газовой фазы посредством пиролиза кремнийсодержащего газа.
Температура подложки в процессе осаждения на нее кремнийсодержащего материала, обеспечивающая требуемый фазовый и стехиометрический состав пленки кремнийсодержащего слоя, варьируется от 20°С до 1500°С.
В качестве токопроводящей подложки могут быть использованы следующие материалы: стеклоуглерод, углеродная нить, фольга из титана, а также из материалов переходных групп и их сплавов.
Описанным выше способом получают наноструктурированный трехмерный композитный материал для отрицательного электрода литий-ионной батареи.
Отрицательный электрод литий-ионной аккумуляторной батареи выполняют из материала, полученного описанным ранее способом.
В литий-ионной аккумуляторной батарее, содержащей катод, отрицательный электрод (анод) и электролит, отрицательный электрод выполнен из материала, полученного также описанным выше способом.
Краткое описание чертежей.
Группа изобретений поясняется чертежами, где на фиг.1 представлено изображение, полученное на сканирующем электронном микроскопе, НКГ пленки после ее синтеза в разряде постоянного тока;
на фиг.2 - пример рамановского спектра (спектра комбинационного рассеяния) НКГ пленки;
на фиг.3 - изображение, полученное на сканирующем электронном микроскопе НКГ пленки, покрытой кремнием;
на фиг.4 - изображение с просвечивающего электронного микроскопа кремниевой пленки на поверхности микроребра;
на фиг.5 - рентгеновский фотоэмиссионный спектр пленки НКГ/кремний;
на фиг.6 представлены гальваностатические кривые;
на фиг.7 представлена зависимость величины обратимой удельной электрической емкости отрицательного электрода от количества проделанных циклов зарядки-разрядки.
Как видно из фиг.1, пленки НКГ представляют собой неупорядоченный массив, состоящий из нормально ориентированных к подложке графитовых нано- и микроребер с характерным масштабом от 0,003 мкм до 3 мкм, плотностью расположения на подложке 0,1÷100 мкм-2.
Из фиг.3 видно, что кремний покрывает поверхность нано- и микроребер равномерно по всей площади.
Детальные исследования кремниевой пленки методом просвечивающей электронной микроскопии показывают, что эта пленка представляет собой смесь кристаллической и аморфной фаз (фиг.4). Такие структурные особенности кремниевой пленки позволяют снизить деградацию материала в результате интеркаляции/деинтеркаляции лития в процессе циклирования, что обеспечивает стабильность работы отрицательного электрода литий-ионной батареи, созданного на основе данного материала.
На фиг.5 представлен спектр рентгеновской фотоэмиссионной спектроскопии кремниевой пленки на поверхности углеродных нано- и микроребер. Результат отчетливо показывает наличие переходного слоя между пленкой кремния и микроребрами, представленного карбидом кремния. Данный переходной слой образуется в процессе нанесения кремния на поверхность микроребер в результате высокой температуры НКГ пленки. Наличие переходного слоя способствует адгезии кремниевой пленки к поверхности микроребер, что также обеспечивает стабильность электротехнических характеристик отрицательного электрода литий-ионной батареи, созданного на основе предлагаемого материала в процессе ее перезарядки.
На фиг.6 представлены кривые первого и двадцатого циклов зарядки-разрядки отрицательного электрода литий-ионной батареи на основе предлагаемого материала. Видно, что емкость достигает 3000 мАч/г, что существенно превышает удельную электрическую емкость материалов, рассмотренных выше.
На фиг.7 продемонстрирована зависимость величины обратимой удельной электрической емкости от количества циклов перезарядки. Видно, что деградация обратимой емкости предлагаемого материала составляет порядка 1%, что объясняется уникальными структурными свойствами данного материала.
Осуществление изобретения.
Способ получения наноструктурированного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи включает несколько шагов.
Сначала на токопроводящей подложке методом плазмохимического синтеза формируется пленка (слой) нанокристаллического графита (НКГ) в виде трехмерной наноуглеродной структуры, в состав которой входят образования самой разной морфологии: кристаллы графита, графеновые плоскости, углеродные нанотрубки, наноалмазные кристаллиты, аморфный углерод и т.п.
В качестве токопроводящей подложки могут быть использованы: стеклоуглерод, углеродная ткань, фольга из титана, а также из металлов переходных групп и их сплавов.
Синтез НКГ пленки осуществляется в плазме электрического разряда постоянного тока в камере, снабженной системой газораспределения, обеспечивающей подачу и контроль рабочей газовой смеси, содержащей углеродосодержащий газ и водород. Разряд постоянного тока зажигается между двумя металлическими электродами, присоединенными к системе электрического питания. Подложка, на которой предполагается синтезировать НКГ пленку, располагается на аноде. Например, разряд постоянного тока зажигают с плотностью тока 0,15÷1 А/см2, осаждение НКГ пленки производят при давлении паров газовой смеси 50-300 Тор и температуре подложки 800-1400°С. При этом концентрация углеродосодержащего газа в рабочей смеси варьируется от 3% до 15%. В качестве углеродосодержащего газа могут быть выбраны: метан, пропан и другие углеводороды или их смеси. В состав рабочей газовой смеси могут также входить пары спиртов. Также рабочая газовая смесь может быть разбавлена до 75% инертным газом, например аргоном, при сохранении полного давления рабочего газа в реакторе плазмохимического синтеза.
Оптимальная трехмерная наноуглеродная структура пленки НКГ представляет собой упорядоченный или неупорядоченный массив преимущественно нормально ориентированных к подложке графитовых нано- и микроребер с характерной высотой до 300 мкм и плотностью расположения на подложке 0,1÷100 мкм-2 и характеризуется рамановским спектром (спектром комбинационного рассеяния), содержащим линии в области 1350-1365 см-1 и в области 1570-1590 см-1 с соотношением максимума интенсивности линии в области 1350-1365 см-1 к максимуму интенсивности линии в области 1570-1590 см-1, лежащим в диапазоне от 0 до 2.
На втором этапе осуществляется формирование трехмерной композитной структуры. Для этого НКГ пленка, выращенная на токопроводящей подложке, конформно покрывается слоем активного анодного материала. В описываемом способе в качестве активного анодного материала предлагается использовать кремнийсодержащий материал, содержащий не менее 50% кремния и который наносится поверх НКГ пленки равномерным слоем толщиной 0,03÷0,5 мкм.
Кремнийсодержащий материал включает в себя объемную смесь аморфной и нанокристаллической фаз кремния и подслой из карбида кремния на межслойной границе. В описываемом способе подслой из карбида кремния образуется на межслойной границе в процессе осаждения кремния на нанокристаллическую графитовую пленку.
Для нанесения кремнийсодержащего материала могут быть использованы различные методы, позволяющие получать пленки кремнийсодержащего материала, содержащего смесь аморфной и нанокристаллической фаз кремния на межслойной границе из карбида кремния, с близкими структурными свойствами, например:
- метод магнетронного распыления мишени из напыляемого материала;
- метод молекулярно-пучковой эпитаксии;
- метод распыления мишени лазерной абляцией;
- метод осаждения кремния на поверхность из газовой фазы посредством пиролиза кремнийсодержащего газа.
Температура подложки, содержащей НКГ пленку, в процессе осаждения на нее кремнийсодержащего материала обеспечивающая требуемый фазовый и стехиометрический состав пленки кремнийсодержащего слоя и которая варьируется от 20°С до 1500°С, предпочтительно от 500°С до 800°С.
На третьем этапе может осуществляться формирование трехмерной многослойной структуры композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи. Для этого поверх слоя композита НКГ/кремний может быть дополнительно нанесен слой материала, предотвращающий окисление кремния, например слой аморфного углерода.
Высокие результаты проведенных испытаний отрицательного электрода и литий-ионной аккумуляторной батареи, в которых использовался материал, полученный данным способом, подтвердили возможность использования данного вида продукции, обладающего отличными потребительскими свойствами и эксплуатационными качествами.
Claims (12)
1. Способ получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, отличающийся тем, что на первом этапе на токопроводящей подложке методом плазмохимического синтеза из газовой фазы в плазме электрического заряда постоянного тока формируют слой пленки нанокристаллического графита в виде трехмерной наноуглеродной структуры, а на втором этапе формируют трехмерный композитный материал, для чего пленку, выращенную на первом этапе, конформно покрывают, по меньшей мере, одним слоем активного анодного материала, в качестве которого используют кремнийсодержащий материал, наносимый поверх пленки равномерным слоем толщиной 0,03-0,5 мкм.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что поверх композитного материала наносят слой материала, предотвращающего образование изолирующего слоя на границе кремний-электролит вследствие протекания нежелательных химических реакций.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что нанокристаллическая графитовая пленка характеризуется рамановским спектром - спектром комбинационного рассеяния, содержащим линии в области 1350-1365 см-1 и в области 1570-1590 см-1 с соотношением максимума интенсивности линии в области 1350-1365 см-1 к максимуму интенсивности линии в области 1570-1590 см-1, лежащем в диапазоне от 0 до 2.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в состав нанокристаллической графитовой пленки входят образования следующей морфологии: кристаллы графита, графеновые плоскости, углеродные нанотрубки, наноалмазные кристаллы, аморфный углерод.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что кремнийсодержащий материал представляет собой объемную смесь аморфной и нанокристаллической фаз кремния и подслоя из карбида кремния на межслойной границе, образующегося в процессе осаждения кремния на нанокристаллическую графитовую пленку.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что кремнийсодержащий материал включает не менее 50% кремния.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что нанесение кремнийсодержащего материала осуществляют методами, обеспечивающими получение пленки кремнийсодержащего материала, содержащего объемную смесь аморфной и нанокристаллической фаз кремния подслоя из карбида кремния на межслойной границе, с близкими структурными свойствами, например: методом магнетронного распыления мишени из напыляемого материала, методом молекулярно-пучковой эпитаксии, методом распыления мишени лазерной абляцией, методом осаждения кремния на поверхность из газовой фазы посредством пиролиза кремнийсодержащего газа.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура подложки в процессе осаждения на нее кремнийсодержащего материала варьируется от 20°С до 1500°С.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве токопроводящей подложки используют стеклоуглерод, углеродную ткань, фольгу из титана, а также из металлов переходных групп и их сплавов.
10. Наноструктурированный трехмерный композитный материал для отрицательного электрода литий-ионной батареи, отличающийся тем, что получен способом по любому из пп.1-9.
11. Отрицательный электрод литий-ионной аккумуляторной батареи, отличающийся тем, что выполнен из материала по п.10.
12. Литий-ионная аккумуляторная батарея, содержащая катод, отрицательный электрод (анод) и электролит, отличающаяся тем, что отрицательный электрод выполнен из материала по п.10.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011127928/07A RU2459319C1 (ru) | 2011-07-08 | 2011-07-08 | Способ получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, композитный материал, отрицательный электрод и литий-ионная батарея |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011127928/07A RU2459319C1 (ru) | 2011-07-08 | 2011-07-08 | Способ получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, композитный материал, отрицательный электрод и литий-ионная батарея |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2459319C1 true RU2459319C1 (ru) | 2012-08-20 |
Family
ID=46936822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011127928/07A RU2459319C1 (ru) | 2011-07-08 | 2011-07-08 | Способ получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, композитный материал, отрицательный электрод и литий-ионная батарея |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2459319C1 (ru) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2497230C1 (ru) * | 2012-03-19 | 2013-10-27 | Сергей Николаевич Максимовский | Способ создания многослойной наноструктуры |
| WO2014088452A1 (en) * | 2012-12-07 | 2014-06-12 | Obschestvo S Ogranichennoi Otvetstvennostyu "Fm Lab" | Air cathode including delta-manganese dioxide catalyst |
| RU2529458C1 (ru) * | 2013-04-26 | 2014-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "СНОТРА" | Способ формирования наноразмерных структур |
| RU2634561C1 (ru) * | 2016-12-15 | 2017-10-31 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Способ получения нанокомпозиционных порошковых анодных материалов для литий-ионных аккумуляторов |
| RU2634689C2 (ru) * | 2013-03-15 | 2017-11-03 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Аноды для литий-ионного аккумулятора, содержащие частицы графенового углерода |
| RU2661166C2 (ru) * | 2016-12-20 | 2018-07-12 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр "Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской академии наук" | Способ создания прозрачных проводящих композитных нанопокрытий (варианты) |
| RU2724142C1 (ru) * | 2019-12-17 | 2020-06-22 | Акционерное общество "ОКБ-Планета" АО "ОКБ-Планета" | Способ получения различных видов морфологии поверхности карбида кремния |
| CN116154098A (zh) * | 2023-04-18 | 2023-05-23 | 南昌航空大学 | 一种高导电电极结构及其制备方法 |
| RU2797909C1 (ru) * | 2022-11-22 | 2023-06-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Анодный материал литий-ионного источника тока и способ его изготовления |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2262779C2 (ru) * | 2000-04-22 | 2005-10-20 | ОГРОН Онтвиккелинг И.Б.В. | Способ изготовления перезаряжаемых литий-полимерных батарей и батарея, изготовленная этим способом |
| WO2011006698A1 (de) * | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Evonik Degussa Gmbh | Nanostrukturierte silizium-kohlenstoff-komposite für batterieelektroden |
-
2011
- 2011-07-08 RU RU2011127928/07A patent/RU2459319C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2262779C2 (ru) * | 2000-04-22 | 2005-10-20 | ОГРОН Онтвиккелинг И.Б.В. | Способ изготовления перезаряжаемых литий-полимерных батарей и батарея, изготовленная этим способом |
| WO2011006698A1 (de) * | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Evonik Degussa Gmbh | Nanostrukturierte silizium-kohlenstoff-komposite für batterieelektroden |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2497230C1 (ru) * | 2012-03-19 | 2013-10-27 | Сергей Николаевич Максимовский | Способ создания многослойной наноструктуры |
| WO2014088452A1 (en) * | 2012-12-07 | 2014-06-12 | Obschestvo S Ogranichennoi Otvetstvennostyu "Fm Lab" | Air cathode including delta-manganese dioxide catalyst |
| RU2634689C2 (ru) * | 2013-03-15 | 2017-11-03 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Аноды для литий-ионного аккумулятора, содержащие частицы графенового углерода |
| US11430979B2 (en) | 2013-03-15 | 2022-08-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Lithium ion battery anodes including graphenic carbon particles |
| RU2529458C1 (ru) * | 2013-04-26 | 2014-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "СНОТРА" | Способ формирования наноразмерных структур |
| RU2634561C1 (ru) * | 2016-12-15 | 2017-10-31 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") | Способ получения нанокомпозиционных порошковых анодных материалов для литий-ионных аккумуляторов |
| RU2661166C2 (ru) * | 2016-12-20 | 2018-07-12 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр "Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской академии наук" | Способ создания прозрачных проводящих композитных нанопокрытий (варианты) |
| RU2724142C1 (ru) * | 2019-12-17 | 2020-06-22 | Акционерное общество "ОКБ-Планета" АО "ОКБ-Планета" | Способ получения различных видов морфологии поверхности карбида кремния |
| RU2797909C1 (ru) * | 2022-11-22 | 2023-06-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Анодный материал литий-ионного источника тока и способ его изготовления |
| CN116154098A (zh) * | 2023-04-18 | 2023-05-23 | 南昌航空大学 | 一种高导电电极结构及其制备方法 |
| RU2812230C1 (ru) * | 2023-07-03 | 2024-01-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения анодного материала для литий-ионных аккумуляторов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Park et al. | Sn-based nanocomposite for Li-ion battery anode with high energy density, rate capability, and reversibility | |
| CN106537659B (zh) | 用于非水电解质可充电电池的负极活性材料 | |
| Ji et al. | Facile fabrication of MOF-derived octahedral CuO wrapped 3D graphene network as binder-free anode for high performance lithium-ion batteries | |
| RU2459319C1 (ru) | Способ получения наноструктурированного многослойного трехмерного композитного материала для отрицательного электрода литий-ионной батареи, композитный материал, отрицательный электрод и литий-ионная батарея | |
| JP6306767B1 (ja) | リチウム二次電池陰極材用シリコン複合酸化物及びその製造方法 | |
| JP6448057B2 (ja) | 多孔性シリコン系負極活物質、この製造方法、及びこれを含むリチウム二次電池 | |
| JP6163294B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP5217433B2 (ja) | 非水電解質二次電池、その負極、及びその材料 | |
| Xia et al. | Layered SnS sodium ion battery anodes synthesized near room temperature | |
| KR20220047983A (ko) | 배터리 애노드로서 사용하기 위한 실리콘 조성 물질 | |
| JP5036161B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質、その製造方法、およびそれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
| US20140170483A1 (en) | Method for the preparation of graphene/silicon multilayer structured anodes for lithium ion batteries | |
| Zhu et al. | Two-dimensional SnO2/graphene heterostructures for highly reversible electrochemical lithium storage | |
| Wang et al. | Self-assembly of ultrathin mesoporous CoMoO 4 nanosheet networks on flexible carbon fabric as a binder-free anode for lithium-ion batteries | |
| JP2021506059A (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質、及びその製造方法 | |
| KR101665099B1 (ko) | 천연흑연과 금속물질을 포함하는 리튬이온 이차전지용 음극 활물질 및 이의 제조방법 | |
| US20170054138A1 (en) | Ultra-high output power and extremely robust cycle life negative electrode material for lithium secondary battery and method for manufacturing the same, using layer structure of metal oxide nanoparticles and porous graphene | |
| Kim et al. | Additive-free synthesis of Li 4 Ti 5 O 12 nanowire arrays on freestanding ultrathin graphite as a hybrid anode for flexible lithium ion batteries | |
| Shin et al. | Lithium storage kinetics of highly conductive F-doped SnO2 interfacial layer on lithium manganese oxide surface | |
| Jung | Carbon-coated ZnO mat passivation by atomic-layer-deposited HfO2 as an anode material for lithium-ion batteries | |
| Wang et al. | Mechanically and structurally stable Sb2Se3/carbon nanocomposite as anode for the lithium-ion batteries | |
| Gao et al. | Synthesis of long hierarchical MoS 2 nanofibers assembled from nanosheets with an expanded interlayer distance for achieving superb Na-ion storage performance | |
| Yu et al. | Electrochemical synthesis of binary structured clusters based on Si nanoparticles and Si nanowires for high-performance lithium-ion battery anodes | |
| Chen et al. | Three-dimensional flexible molybdenum oxynitride thin film as a high capacity anode for Li-ion batteries | |
| JP5531347B2 (ja) | 自己支持形金属硫化物系２次元ナノ構造体の負極活物質及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130709 |