RU2457237C1 - Аминный антиоксидант для резин - Google Patents
Аминный антиоксидант для резин Download PDFInfo
- Publication number
- RU2457237C1 RU2457237C1 RU2011104527/05A RU2011104527A RU2457237C1 RU 2457237 C1 RU2457237 C1 RU 2457237C1 RU 2011104527/05 A RU2011104527/05 A RU 2011104527/05A RU 2011104527 A RU2011104527 A RU 2011104527A RU 2457237 C1 RU2457237 C1 RU 2457237C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- 8pfda
- antioxidant
- kaolin
- samples
- content
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к аминному антиоксиданту, применяемому в резиновой и шинной промышленности для стабилизации резин. Предлагается аминный антиоксидант для резин в виде непылящей порошковой композиции на основе N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамина. Антиоксидант содержит жидкий N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, сорбированный на каолине, при следующем соотношении исходных компонентов, мас.%: каолин - 70,8-73,8, указанный N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамин - 26,2-29,2. Технический результат - снижение слеживаемости и комкования антиоксиданта, повышение его стабильности и сроков хранения. 3 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к химикатам, применяемым в резиновой и шинной промышленности, конкретно - к антиоксидантам (АО) для резин в твердой (порошковой или гранулированной) выпускной форме.
Известны непылящие порошковые композиции антиоксидантов для резин аминного типа на основе жидкого исходного N-фенил-N'-2-этилгексил-п-фенилендиамина (8ПФДА), получаемые путем сорбции жидкого 8ПФДА на тонкодисперсных минеральных наполнителях резин при смешивании или перетирании с наполнителями в соотношении от 30:70 до 70:30 и используемые в резиновых смесях либо индивидуально как термостабилизаторы, либо в сочетаниях с антиозонантами и противоутомителями класса N-фенил-N'-алкил-замещенных п-фенилендиамина (ниже - производных ПФДА), например в сочетаниях с диафеном ФП или с 6PPD, для повышения эффективности действия последних (RU 2385335, кл.C08K 5/18, опубл.27.03.2010, - близкий аналог).
Указанные композиции недостаточно стабильны при хранении.
Известны также непылящие порошковые композиции аминного АО для резин на основе 8ПФДА с повышенной стабильностью при хранении, получаемые путем сорбции жидкого 8ПФДА на тонкодисперсных минеральных наполнителях резин при смешивании или перетирании с наполнителями в соотношении от 30:70 до 70:30, отличающиеся тем, что для увеличения стабильности при хранении предлагаемые порошковые композиции содержат дополнительно от 1 до 5% минерального масла или от 1 до 3%, мас. антиоксиданта из класса пространственно экранированных фенолов, и способ повышения стабильности указанных композиций осуществлением их хранения в герметичной упаковке для исключения контакта с внешним воздухом (RU 2406720, кл. С07С 211/51, опубл. 20.12.2010 г., - прототип).
Однако промышленное применение известных композиций аминного АО для резин на основе 8ПФДА в непылящих порошковых выпускных формах в заявленных по прототипу соотношениях их компонентов ограничено, так как, наряду с усложнением и удорожанием состава из-за введения дополнительных добавок, они характеризуются недостаточной сыпучестью, комкуются при хранении, что затрудняет их точную навеску из загрузочных бункеров в системах автоматического дозирования и подачи к резиносмесительному оборудованию. Кроме того, из-за ограниченности и сужения ассортимента достаточно дешевых тонкодисперсных минеральных наполнителей использование известных порошковых композиций аминного АО для резин на основе 8ПФДА в сочетаниях с антиозонантами и противоутомителями класса производных ПФДА с целью увеличения эффективности действия последних может оказаться менее рентабельным в массовом производстве резиновых изделий и шин, чем серийно применяемых сочетаний производных ПФДА, например, с ацетонанилом Н или его аналогами.
Техническим результатом настоящего изобретения является обеспечение меньшей слеживаемости порошковой композиции аминного антиоксиданта для резин на основе жидкого 8ПФДА по сравнению с прототипом при равной или лучшей стабильности в условиях хранения и транспортировки с одновременным сохранением потребительских свойств резин, в которых применяют этот антиоксидант.
Для достижения указанного технического результата предлагается аминный антиоксидант для резин в виде непылящей порошковой композиции на основе N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамина, содержащей жидкий N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, сорбированный при смешении или перетирании на каолине, при следующих соотношениях исходных компонентов, мас.%:
каолин | 70,8-73,8 |
жидкий N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамин | 26,2-29,2 |
Отличие непылящих порошковых композиций аминного АО для резин на основе 8ПФДА по настоящему изобретению от композиций по прототипу состоит в
- изменении в сторону снижения содержания 8ПФДА при массовом соотношении от 26,2:73,8 до 29,2:70,8;
- отсутствии добавок трансформаторного масла в количестве 1-5% мас. или антиоксидантов на основе стерически экранированных фенолов в количестве 1-3% мас.
Указанные отличительные существенные признаки настоящего изобретения обеспечивают при использовании изобретения снижение слеживаемости антиоксиданта на основе 8ПФДА по настоящему изобретению в условиях хранения и транспортировки композиции в герметичной таре, используемой в промышленности (например, бумажные мешки массой 25-30 кг с заваренными вкладышами из наполненного техуглеродом полиэтилена, загружаемые на полеты в несколько рядов по высоте), и позволяют уменьшить трудности, возникающие как при перегрузке порошковых композиций из мешков в бункеры, так и при дозировании композиций из бункеров на автоматические весы и далее - на транспортеры в системах автоматической развески и подачи ингредиентов к резиносмесительному оборудованию.
Изготовление предлагаемой в настоящем изобретении композиции аминного антиоксиданта для резин на основе 8ПФДА иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями объемом 500 мл загружают 332 г каолина и 118 г жидкого 8ПФДА, затем путем смешивания приготавливают 450 г непылящего порошка антиоксиданта с содержанием каолина - 73,8% и 8ПФДА - 26,2% (табл.1, образец 1).
Пример 2
В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями объемом 500 мл загружают 328 г каолина и, соответственно, 122 г жидкого 8 ПФДА и затем путем смешивания получают 450 г непылящего порошка антиоксиданта с содержанием каолина - 72,9% и 8ПФДА - 27,1% (табл.1, образец 2).
Пример 3
В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями объемом 500 мл загружают 318,6 г каолина и, соответственно 131,4 г жидкого 8ПФДА и затем путем смешивания получают 450 г непылящего порошка антиоксиданта с содержанием каолина - 70,8% и 8ПФДА - 29,2%(табл.1, образец 3).
Для сравнения свойств антиоксидантов по прототипу и по настоящему изобретению и подтверждения заявленного технического результата по приведенным выше примерам 1, 2 и 3 изготовления антиоксиданта приготавливают композиции антиоксиданта, заявленные в патенте RU 2385335, с содержанием 69,9% каолина и, соответственно, 30,1% жидкого 8ПФДА (табл.1, аналог) и в патенте RU 2406720, с содержанием 68,7% каолина и, соответственно, 31,3% жидкого 8ПФДА и дополнительно 2% мас. трансформаторного масла (табл.1 - прототип).
Для сравнения тем же способом приготавливают по 450 г непылящих порошковых композиций антиоксиданта на основе 8ПФДА-П, содержащих 80,1% каолина и, соответственно, 19,9% жидкого 8ПФДА (табл.1, образец А) и 74,9% каолина и, соответственно, 25,1% жидкого 8ПФДА (табл.1, образец Б).
Исходные содержания активного вещества - N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамина (жидкого 8ПФДА) - в композициях определяют по методике, изложенной в ТУ-2492-465-05763441-2004 на Антиоксидант С 789 (Новантокс 8ПФДА).
Образцы полученных непылящих порошковых композиции массой 430 г хранят при температуре окружающей среды (от 20 до 30°С) без специальной изоляции от окружающего воздуха в течение 110 дней (3,5 месяца) в стандартных полиэтиленовых банках объемом 500 см3. При этом заполненный композициями объем банок не превышает 70% их общего объема, остальное воздух. По истечении указанных сроков хранения во всех образцах сравнения определяют содержание активного вещества - 8ПФДА, используя указанную выше методику, полноту опорожнения из используемой тары после 3-кратного ее встряхивания и внешний вид композиций. При полном опорожнении тары соответствующий образец считают обладающим сыпучестью, при неполном - слежавшимся. Визуально отмечают также образование комочков в порошковых композициях после их изготовления и хранения.
Полученные сравнительные результаты представлены в табл.1.
Данные, приведенные в табл.1, показывают, что во всех образцах после хранения при температуре окружающей среды от 20 до 30°С без специальной изоляции от окружающего воздуха наблюдается снижение концентрации активного вещества, достигающее для образцов 1-4 через 3,5 месяца хранения от 15,8 до 19,0% от исходного содержания 8ПФДА в композициях. В образце 5 по прототипу снижение содержания 8ПФДА минимально - 8,9%.
Минимальное уменьшение содержания 8ПФДА в образцах по изобретению после хранения - на 15,8% - имеет место в образце 2 с содержанием 8ПФДА в исходной композиции 27,1%, а также - близкие к ним снижения - на 17,1 и 16,8% в образцах 1 и 3 по изобретению с содержанием 8ПФДА в исходных композициях 26,2 и 29,2% мас., соответственно. В образцах сравнения А и Б с более низким исходным содержанием 8ПФДА, чем в образцах 1-3 по изобретению, происходит более сильное снижение содержания 8ПФДА - на 19,0 и 17,9%, соответственно.
В образцах 1, 2 по изобретению после хранения сохраняется сыпучесть, а у образцов 1-3 не происходит комкования, в отличие от образцов 4 по патенту-аналогу, и 5 по патенту-прототипу.
По 10 г каждого из исходных образцов 1-3 по изобретению, изготовленных по Примеру 1, а также образец 4 согласно аналогу и 5 по прототипу, помещенных в плотно закрываемые стеклянные бюксы, заполненные доверху, подвергают ускоренному старению при 110°С в течение 50 часов. Результаты определений содержания 8ПФДА в образцах 1-5 после старения представлены в табл.2.
Данные, приведенные в табл.2, показывают, что несмотря на отсутствие в образцах композиций по изобретению (образцы 1-3) и в образце близкого аналога 4 трансформаторного масла в количестве 2%, вводимого в образец прототипа 5 для увеличения стабильности при ускоренном старении, относительное уменьшение содержания основного вещества - 8ПФДА - во всех этих образцах после 50-часового ускоренного старения в термостате при 100°С и при исключении контакта с окружающим воздухом примерно одинаково и составляет от 3,6 до 3,9%. При этом в образцах сравнения А и Б снижение содержания основного вещества композиций - 8ПФДА - происходит в большей степени, чем в образцах по изобретению, до 4,0-4,2%.
Данные табл.2 подтверждают также стабильность образцов по изобретению без дополнительного введения оптимального по прототипу количества трансформаторного масла - 2% мас. в условиях ускоренного старения при повышенной температуре, исключающих контакт с окружающим воздухом.
Для определения влияния массовых соотношений наполнителя каолина и 8ПФДА в составе порошковых композиций по прототипу и изобретению на технологические и основные механические свойства резины для подушек амортизаторов на основе комбинации каучуков НК и СКД с углеродным наполнителем и на эффективность действия этих композиций в качестве антиоксиданта на вальцах по стандартному режиму были изготовлены резиновые смеси на основе 75 мас.ч. НК, 25 мас.ч. СКД, 22 мас.ч. технического углерода П 803, оксида цинка (5 мас.ч.), стеариновой кислоты (0,5 мас.ч.), ускорителя вулканизации Альтакса (0,6 мас.ч.) и 2 мас.ч. мягчителя. В качестве эталона для сравнения были выбраны:
- смесь I, не содержащая антиоксиданта;
- смесь II, в которую в качестве антиоксидантов (АО) вводили 2,0 мас.ч. IPPD (аналоги диафена ФП) и 1,0 мас.ч. ацетонанила Н;
Во все резиновые смеси, обозначенные римскими цифрами III-VI, вводили антиоксидант по изобретению и по прототипу.
1. Смесь III содержит 2,85 мас.ч. образца 2 антиоксиданта по изобретению с содержанием 8ПФДА, равным 26,2%.
2. Смесь IV содержит 2,75 мас.ч. образца 3 антиоксиданта по изобретению с содержанием 8ПФДА, равным 27,1%.
3.Смесь V содержит 2,57 мас.ч. образца 3 антиоксиданта по изобретению с содержанием 8ПФДА, равным 29,2%.
4. Смесь VI содержит 2,5 мас.ч. образца 5 антиоксиданта по прототипу с содержанием 8ПФДА, равным 30,1%.
Все изготовленные, таким образом, резиновые смеси содержали одинаковое количество основного вещества 8ПФДА порошковых композиций по изобретению и по прототипу, но отличались количеством вводимого каолина.
В изготовленных резиновых смесях определяли вулканизационные характеристики при 145°С на реометре Монсанто и оптимальное время вулканизации (t90), которое для всех образцов составляет от 18 до 20 минут.
Резиновые смеси вулканизовали при 145°С в течение 20 минут в виде пластин толщиной 2 мм.
Свойства эталонных и опытных резиновых смесей и вулканизатов приведены в табл.3.
Данные, приведенные в табл.3, показывают, что введение в резиновые смеси порошкового антиоксиданта по настоящему изобретению с пониженным в сравнении с заявленным в прототипе содержанием основного вещества 8ПФДА не влияет отрицательно на основные физико-механические показатели полученных из резиновых смесей резин и их изменения после теплового старения.
Приведенные в табл.1-3 данные подтверждают достижение заявленного технического результата, заключающегося в отсутствии слеживаемости, большей стабильности и сохранении физико-механических свойств резин, которое обеспечивается оптимальным массовым соотношением содержаний основного вещества 8ПФДА и каолина в антиоксиданте по настоящему изобретению.
Таблица 1 | |||||||
Характеристики образцов порошковых композиций 8ПФДА-П на основе каолина с различным исходным содержанием 8ПФДА после хранения в течение 3,5 месяцев | |||||||
Показатели | Образцы порошковых композиций 8ПФДА по примеру 1 | ||||||
Образцы сравнения | Образцы по изобретению | 4 | 5 | ||||
Аналог | Прототип | ||||||
А | Б | 1 | 2 | 3 | |||
Исходное содержание 8ПФДА, % мас. | 19,9 | 25,1 | 26,2 | 27,1 | 29,2 | 30,1 | 30.7*) |
То же после хранения, % мас. | 16,1 | 20,6 | 21,7 | 22,8 | 24,3 | 24,8 | 27,9 |
Снижение содержания 8ПФДА после хранения, Δ, % | 19,0 | 17,9 | 17,1 | 15,8 | 16,8 | 17,6 | 8,9 |
Интервалы Δ с учетом точности определений (±2,7%, отн.) по методике [1] | 18,5-19,5 | 17,4-18,4 | 16,6-17,6 | 15,3-16,3 | 16,3-17,3 | 17,1-18,1 | 8,7-9,1 |
Полнота опорожнения | да | да | да | да | нет | нет | нет |
Наличие комочков | нет | нет | нет | нет | незначительно | да | да |
*) с учетом введения 2% мас. трансформаторного масла |
Таблица 2 | |||||||
Характеристики образцов порошковых композиций 8ПФДА-П на основе каолина с различным исходным содержанием 8ПФДА после ускоренного старения в термостате в плотно закрытых бюксах при 110°С, 50 часов | |||||||
Показатели | Образцы порошковых композиций 8ПФДА по примеру 1 | ||||||
Образцы сравнения | Образцы по изобретению | 4 | 5 | ||||
Аналог | Прототип | ||||||
А | Б | 1 | 2 | 3 | |||
Исходное содержание 8ПФДА, %, масс. | 19,9 | 25,1 | 26,2 | 27,1 | 29,2 | 30,1 | 30,7*) |
То же после ускоренного старения, 100°С, 50 час, % мас. | 16,1 | 20,6 | 22,6 | 23,4 | 25,4 | 26,2 | 26,9 |
Снижение содержания 8ПФДА после старения, Δ,% | 4,2 | 4,0 | 3,6 | 3,7 | 3,8 | 3,9 | 3,8 |
Интервалы Δ с учетом точности определений (±2,7%, отн.) по методике [1] | 4,1-4,3 | 3,9-4,1 | 3,5-3,7 | 3,6-3,8 | 3,7-3,9 | 3,8-4,0 | 3,7-3,9 |
*) с учетом введения 2% мас. трансформаторного масла |
Claims (1)
- Аминный антиоксидант для резин в виде непылящей порошковой композиции на основе N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамина, содержащей жидкий N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, сорбированный на каолине, при следующем соотношении исходных компонентов, мас.%:
каолин 70,8-73,8 жидкий N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамин 26,2-29,2
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011104527/05A RU2457237C1 (ru) | 2011-02-09 | 2011-02-09 | Аминный антиоксидант для резин |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011104527/05A RU2457237C1 (ru) | 2011-02-09 | 2011-02-09 | Аминный антиоксидант для резин |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2457237C1 true RU2457237C1 (ru) | 2012-07-27 |
Family
ID=46850695
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011104527/05A RU2457237C1 (ru) | 2011-02-09 | 2011-02-09 | Аминный антиоксидант для резин |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2457237C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2539693C1 (ru) * | 2013-12-25 | 2015-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" (ООО "НПП КВАЛИТЕТ") | Аминный антиоксидант для каучуков и резин и способ его получения |
RU2625311C1 (ru) * | 2016-05-30 | 2017-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" | Способ получения аминного антиоксиданта для стабилизации резин |
RU2656332C1 (ru) * | 2017-06-23 | 2018-06-05 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" ООО "НПП КВАЛИТЕТ" | Способ получения хинондииминового антиоксиданта для растворных каучуков |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002037926A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
RU2385335C1 (ru) * | 2008-08-22 | 2010-03-27 | Семен Моисеевич Кавун | Аминный антиоксидант для резин |
RU2406720C1 (ru) * | 2009-04-20 | 2010-12-20 | Семен Моисеевич Кавун | АМИННЫЙ АНТИОКСИДАНТ ДЛЯ РЕЗИН НА ОСНОВЕ N-2-ЭТИЛГЕКСИЛ-N' -ФЕНИЛ-n-ФЕНИЛЕНДИАМИНА С ПОВЫШЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ И СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ ЕГО СТАБИЛЬНОСТИ |
-
2011
- 2011-02-09 RU RU2011104527/05A patent/RU2457237C1/ru active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002037926A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
RU2385335C1 (ru) * | 2008-08-22 | 2010-03-27 | Семен Моисеевич Кавун | Аминный антиоксидант для резин |
RU2406720C1 (ru) * | 2009-04-20 | 2010-12-20 | Семен Моисеевич Кавун | АМИННЫЙ АНТИОКСИДАНТ ДЛЯ РЕЗИН НА ОСНОВЕ N-2-ЭТИЛГЕКСИЛ-N' -ФЕНИЛ-n-ФЕНИЛЕНДИАМИНА С ПОВЫШЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ И СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ ЕГО СТАБИЛЬНОСТИ |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2539693C1 (ru) * | 2013-12-25 | 2015-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" (ООО "НПП КВАЛИТЕТ") | Аминный антиоксидант для каучуков и резин и способ его получения |
RU2625311C1 (ru) * | 2016-05-30 | 2017-07-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" | Способ получения аминного антиоксиданта для стабилизации резин |
RU2656332C1 (ru) * | 2017-06-23 | 2018-06-05 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" ООО "НПП КВАЛИТЕТ" | Способ получения хинондииминового антиоксиданта для растворных каучуков |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2457237C1 (ru) | Аминный антиоксидант для резин | |
CN104603055B (zh) | 用于制备沉淀二氧化硅的新颖方法,新颖的沉淀二氧化硅及其用途,尤其用于增强聚合物 | |
DK146496B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af stoevfri dyrefoderadditiver indeholdende quinoxalin-1,4-dioxid | |
RU2385335C1 (ru) | Аминный антиоксидант для резин | |
US10815174B2 (en) | Storage container and storage method of Z-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
CN104822751B (zh) | 基于生物树脂的过氧化物母体混合物 | |
RU2406720C1 (ru) | АМИННЫЙ АНТИОКСИДАНТ ДЛЯ РЕЗИН НА ОСНОВЕ N-2-ЭТИЛГЕКСИЛ-N' -ФЕНИЛ-n-ФЕНИЛЕНДИАМИНА С ПОВЫШЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ И СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ ЕГО СТАБИЛЬНОСТИ | |
WO2007087214A1 (en) | Container for compositions containing cefdinir | |
JP5142475B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
US3755450A (en) | Free flowing uv absorber compositions with magnesium or zinc salts offatty acids | |
RU2596251C1 (ru) | Промотор адгезии резины к текстильному корду | |
EP2719453B1 (en) | Deoxidant composition, and deoxidizing packaging material and method for deoxidizing using same | |
US2315924A (en) | Process for preventing rubber objects from sticking together and improving the quality and durability of raw rubber in a divided state | |
EP3256436B1 (en) | Ammonium nitrate products and method for preparing the same | |
RU2625311C1 (ru) | Способ получения аминного антиоксиданта для стабилизации резин | |
JP3669414B2 (ja) | 鉄系酸素吸収性樹脂組成物及びそれを用いた包装材料・容器 | |
CA3093148A1 (en) | Granular butyl rubber composition with anti-sticking effect, method for preparing same and its use | |
US4521239A (en) | Coating agent for particulate materials | |
US7399425B2 (en) | Closure with oxygen scavenger | |
RU2552554C2 (ru) | Способ получения полиолефиновой кислородопоглощающей композиции для уплотнительных прокладок | |
RU2539693C1 (ru) | Аминный антиоксидант для каучуков и резин и способ его получения | |
RU2242519C1 (ru) | Способ предотвращения комкования сахарного песка | |
RU2478666C1 (ru) | Вулканизуемая резиновая смесь для резинотехнических изделий и шин | |
JP2019043635A (ja) | コンテナ輸送方法。 | |
KR100563139B1 (ko) | 타이어 고무 조성물 |