RU2452723C1 - Способ совместного получения изобутена и бутадиена - Google Patents
Способ совместного получения изобутена и бутадиена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2452723C1 RU2452723C1 RU2011123245/04A RU2011123245A RU2452723C1 RU 2452723 C1 RU2452723 C1 RU 2452723C1 RU 2011123245/04 A RU2011123245/04 A RU 2011123245/04A RU 2011123245 A RU2011123245 A RU 2011123245A RU 2452723 C1 RU2452723 C1 RU 2452723C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- isobutene
- hydrocarbons
- dehydrogenation
- isobutane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу совместного получения изобутена и бутадиена дегидрированием С4-углеводородов на алюмохромовом катализаторе при повышенной температуре с дальнейшим разделением полученных продуктов дегидрирования методами абсорбции-десорбции и экстрактивной ректификации и выделением товарного изобутена и бутадиена-1,3. При этом способ характеризуется тем, что в качестве С4-углеводродов используют смесь углеводородов следующего состава, мас.%: изобутан 15÷45, н-бутан 15÷60, н-бутены 20÷45. Использование настоящего способа позволяет получать изобутен и бутадиен в одном реакторе с высокими выходами. 1 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения изобутена и бутадиена-1,3 каталитическим дегидрированием бутан-изобутан-бутеновой фракции на алюмохромовом катализаторе, при повышенной температуре, разделением полученных продуктов дегидрирования методами абсорбции-десорбции и экстрактивной ректификации с получением товарного изобутена и бутадиена-1,3.
Известны способы получения олефиновых углеводородов дегидрированием при повышенных температурах соответствующих индивидуальных парафиновых углеводородов в присутствии каталитических составов на основе благородных металлов (патенты США №№3531543, 4786625, 4886928 и европейский патент №351067), а также на основе оксидов металлов в присутствии промоторов, в большинстве случаев это нанесенный Сr2О3 (патенты США №№2945823, 2956030, 2991255 и патент Великобритании №2162082).
Известен способ получения олефиновых углеводородов (изобутилена или пропилена) дегидрированием на алюмохромовом катализаторе соответствующих парафиновых углеводородов, таких как изобутан и пропан (патент РФ №2127242, кл. С07С 5/333, опубл. 1999 г.). Процесс дегидрирования осуществляют при температуре от 450 до 800°С, давлении от 0,1 до 3 атм. абс. и объемной скорости газа от 100 до 1000 ч-1. Недостатком является невозможность получения двух целевых продуктов, таких как изобутилен и бутадиен, в одном процессе за один проход.
Известны способы получения изобутилена, бутадиена-1,3 и н-бутиленов дегидрированием соответственно изобутана и н-бутана (Кирпичников П.А., Лиакумович А.Г., Победимский Д.Г. «Химия и технология мономеров для синтетических каучуков». - Л.: Химия. 1981. С.155; Адельсон С.В., Вишнякова Т.П., Паушкин Я.М. «Технология нефтехимического синтеза». - М.: Химия. 1985. с.109-110; «Справочник нефтехимика»/ Под ред. С.К. Огородникова. т.2, - Л.: Химия. 1978. С.350-357).
Известен способ получения олефиновых углеводородов (Патент РФ №2156233, МПК С07С 5/333, опубл. 20.09.2000). По данному способу получение олефиновых углеводородов осуществляют путем дегидрирования соответствующих парафиновых углеводородов на катализаторе, содержащем Сr2О3, В2О3, оксид калия, нанесенных на оксид алюминия с удельной поверхностью менее 200 м2/г. Дегидрирование осуществляют при 530÷620°С, атмосферном или несколько большем атмосферного давлении, объемной скорости газа 100-500 час-1 и времени пребывания катализатора в реакционной зоне 5-25 мин.
Однако все вышеприведенные способы могут быть использованы в производствах по получению непредельных углеводородов олефинового или диенового ряда только по отдельности.
Наиболее близким является способ получения изобутилена и бутадиена-1,3 каталитическим дегидрированием соответствующих парафиновых углеводородов на алюмохромовом катализаторе при повышенной температуре, разделением полученных продуктов дегидрирования методами абсорбции-десорбции и экстрактивной ректификации с получением товарных изобутилена и бутадиена-1,3 (патент РФ №2376274, МПК С07С 11/09, опубл. 20.12.2009). В данном патенте описано раздельное дегидрирование сырьевых фракций и общая переработка отходящих побочных продуктов. Дегидрированию подвергают бутан-бутиленовую фракцию и процесс проводят на стационарном Al-Сr-м таблетированном катализаторе при Т=580°С под остаточным давлением - 0,016 атм, объемная скорость - 230 час-1. Недостатком данного изобретения является то, что используют два сырьевых потока для раздельного получения как изобутилена, так и бутадиена-1,3.
Технической задачей предлагаемого изобретения является совместное получение изобутилена и бутадиена-1,3 в одном реакторе за один проход. 2
Поставленная задача решается способом совместного получения изобутена и бутадиена дегидрированием С4-углеводородов на алюмохромовом катализаторе при повышенной температуре с дальнейшим разделением полученных продуктов дегидрирования методами абсорбции-десорбции и экстрактивной ректификации и выделением товарного изобутена и бутадиена-1,3, при этом в качестве С4-углеводородов используют смесь углеводородов следующего состава, % масс.: изобутан 15-45, н-бутан 15-60, н-бутены 20-45.
Отличительными признаками изобретения являются использование для совместного получения изобутена и бутадиена сырья состава, мас.%: изобутан 15÷45, н-бутан 15÷60, н-бутены 20÷45.
Процесс осуществляется при температуре 480 - 640°С, давлении не менее 130-180 мм рт.ст. и объемной скорости газа 100-500 час-1. Данный процесс протекает с поглощением тепла.
В литературе не описано совместное получение изобутена и бутадиена в одном реакторе с высокими выходами дегидрированием смешанного сырья следующего состава, мас.%: изобутан: н-бутан: н-бутены 15÷45: 15÷60: 20÷45 соответственно.
При осуществлении процесса совместного дегидрирования смеси С4-углеводородов, содержащей изобутан, н-бутан, н-бутен, относящихся, соответственно, к изопарафиновым, парафиновым, олефиновым углеводородам, важно поддержание устойчивого термодинамического равновесия в системе нескольких одновременно протекающих реакций дегидрирования. Поскольку каждая из реакций дегидрирования является эндотермической, но тепловой эффект реакций отличается, то нарушение и отсутствие термодинамического равновесия в реакционной системе приводит к смещению соответствующих обратимых равновесных реакций в нежелательном обратном направлении со снижением выхода целевых продуктов - изобутена и бутадиена. При этом проведение процесса совместного дегидрирования смеси С4 углеводородов в заявляемом соотношении компонентов в условиях устойчивого термодинамического равновесия позволяет замедлить протекание процессов дальнейшего дегидрирования с образованием ацетиленовых С4 углеводородов.
Только при заявленном соотношении компонентов возможно создание и поддержание стабильного термодинамического равновесия, позволяющего одновременно получать изобутен и бутадиен с максимально высокими выходами с высокой чистотой по бутинам.
Именно заявляемое соотношение компонентов позволяет установить и поддерживать термодинамическое равновесие в одновременно протекающих реакциях дегидрирования как парафинов, изопарафинов, так и олефинов, присутствующих в определенной пропорции, в составе сырья, что позволяет одновременно получить такие ценные мономеры, как изобутен и бутадиен в одном реакторе и на одном катализаторе дегидрирования с минимальным количеством ацетиленовых углеводородов.
Процесс совместного получения изобутена и бутадиена-1,3 дегидрированием изобутан-бутан-бутеновой фракции проводят на алюмохромовом гранулированном катализаторе при обычных условиях дегидрирования: температуре 480-640°С под остаточным давлением не менее 130÷180 мм рт.ст, объемной скорости подачи 100-500 час-1.
Сырье (бутан + бутены + изобутан) состава изобутан 15÷45 мас.%, н-бутан 15÷60 мас.%, н-бутены 20÷45 мас.% в количестве от 75 до 87 т/ч подают в реактор дегидрирования. Дальнейшее разделение полученных продуктов дегидрирования проводят известными методами абсорбции-десорбции и экстрактивной ректификации с получением товарного изобутена и бутадиена-1,3.
Практическое осуществление заявляемого способа описано в ниже представленных примерах. Для получения сравнимых результатов все примеры осуществляют при температуре 565°С и объемной скорости подачи сырья 200 час-1, под остаточным давлением не менее 130 мм рт.ст. Все условия для осуществления примеров и достигаемые результаты приведены в таблице.
| Определение содержания С4 ацетиленовых углеводородов проводили хроматографическим методом. | |||
| № примера | Состав сырья, мас.% | Выходы целевых продуктов, % мас. | Содержание С4 ацетиленовых углеводородов, мас.% |
| 1 | изобутан 15 | Изобутен 9,2 | 0,001 |
| н-бутан 60 | |||
| н-бутены 25 | Бутадиен-1,3 13,5 | 0,003 | |
| 2 | изобутан 25 | Изобутен 11,5 | 0,0007 |
| н-бутан 35 | |||
| н-бутены 40 | Бутадиен-1,3 13,2 | 0,001 | |
| 3 | изобутан 40 | Изобутен 13,0 | 0,0009 |
| н-бутан 15 | |||
| н-бутены 45 | Бутадиен-1,3 12,2 | 0,003 | |
| 4 | изобутан 45 | Изобутен 14,5 | 0,0011 |
| н-бутан 30 | |||
| н-бутены 25 | Бутадиен-1,3 10,2 | 0,001 | |
Как видно из представленных примеров, использование комплексного сырья со специфическим составом позволяет совместно получать в одном реакторе и на одном катализаторе одновременно два ценных целевых продукта изобутен и бутадиен с максимально высокими выходами до 14,5 мас.% изобутена и 13,5 мас.% бутадиена-1,3.
Claims (1)
- Способ совместного получения изобутена и бутадиена дегидрированием С4-углеводородов на алюмохромовом катализаторе при повышенной температуре с дальнейшим разделением полученных продуктов дегидрирования методами абсорбции-десорбции и экстрактивной ректификации и выделением товарного изобутена и бутадиена-1,3, отличающийся тем, что в качестве С4-углеводродов используют смесь углеводородов следующего состава, мас.%: изобутан 15÷45, н-бутан 15÷60, н-бутены 20-45.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011123245/04A RU2452723C1 (ru) | 2011-06-08 | 2011-06-08 | Способ совместного получения изобутена и бутадиена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011123245/04A RU2452723C1 (ru) | 2011-06-08 | 2011-06-08 | Способ совместного получения изобутена и бутадиена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2452723C1 true RU2452723C1 (ru) | 2012-06-10 |
Family
ID=46679994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011123245/04A RU2452723C1 (ru) | 2011-06-08 | 2011-06-08 | Способ совместного получения изобутена и бутадиена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2452723C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2035444C1 (ru) * | 1993-04-09 | 1995-05-20 | Институт химической физики им.Н.Н.Семенова РАН | Способ конверсии изобутана в изобутилен |
| WO2001068244A2 (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-20 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Catalytic dehydrogenation processes and chromium catalysts for use therein |
| RU2376274C1 (ru) * | 2008-04-18 | 2009-12-20 | Сурен Татевосович Гулиянц | Способ получения олефиновых углеводородов с4 |
-
2011
- 2011-06-08 RU RU2011123245/04A patent/RU2452723C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2035444C1 (ru) * | 1993-04-09 | 1995-05-20 | Институт химической физики им.Н.Н.Семенова РАН | Способ конверсии изобутана в изобутилен |
| WO2001068244A2 (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-20 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Catalytic dehydrogenation processes and chromium catalysts for use therein |
| RU2376274C1 (ru) * | 2008-04-18 | 2009-12-20 | Сурен Татевосович Гулиянц | Способ получения олефиновых углеводородов с4 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2885002C (en) | Propylene via metathesis with low or no ethylene | |
| KR102371934B1 (ko) | Lpg 또는 ngl의 탈수소화 및 이에 따라 수득된 올레핀의 탄력적 활용 | |
| JP6039630B2 (ja) | ブタジエンの製造法 | |
| JP5904995B2 (ja) | メタセシスおよび芳香族化による、ブテン類からのプロピレンおよび芳香族化合物の製造法 | |
| JP4214474B2 (ja) | Ｃ４オレフィン流からプロピレン及びヘキセンを製造する方法 | |
| TWI388544B (zh) | 經整合之丙烯生產技術 | |
| JP6685299B2 (ja) | ｎ−ブテン類の脱水素化によって、ブタンおよび２−ブテンを含む物質流を提供しながら１，３−ブタジエンを製造するための方法 | |
| US20160318829A1 (en) | Preparation of butadiene by oxidative dehydrogenation of n-butene after preceding isomerization | |
| KR101808499B1 (ko) | 이소프렌의 제조를 위한 방법 및 시스템 | |
| US9242908B2 (en) | Olefin conversion process | |
| US8859834B2 (en) | Process for the selective hydrogenation of multiply unsaturated hydrocarbons in olefin-containing hydrocarbon mixtures | |
| KR101430297B1 (ko) | 부탄으로부터 프로필렌 생산 | |
| TWI821432B (zh) | 以具有降低的烯烴含量的流使烯烴低聚合的方法 | |
| US10364204B2 (en) | Process for manufacturing methyl tertiary-butyl ether (MTBE) and other hydrocarbons | |
| JPS633852B2 (ru) | ||
| EP0474188B1 (en) | Methyl-tertiaryalkyl ether production | |
| US4091046A (en) | Production of isoprene from isobutane | |
| RU2452723C1 (ru) | Способ совместного получения изобутена и бутадиена | |
| WO2021102348A1 (en) | Conversion of propylene to ethylene | |
| NO163894B (no) | Fremgangsmaate for forbedring av varmegenereringen i den katalytiske reaktoren ved katalytisk dehydrogenering av isobutan. | |
| US20240351963A1 (en) | Co-production of high purity isobutylene and high purity isooctene | |
| US20140296588A1 (en) | Production of butadiene and mixed ethers from an oxygenate to olefin unit |