RU2451659C2 - Способы каталитического получения гексафторпропенов - Google Patents
Способы каталитического получения гексафторпропенов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2451659C2 RU2451659C2 RU2009104933/04A RU2009104933A RU2451659C2 RU 2451659 C2 RU2451659 C2 RU 2451659C2 RU 2009104933/04 A RU2009104933/04 A RU 2009104933/04A RU 2009104933 A RU2009104933 A RU 2009104933A RU 2451659 C2 RU2451659 C2 RU 2451659C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hfc
- catalyst
- minutes
- reactor
- sccm
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 53
- SUAMPXQALWYDBK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)(F)F SUAMPXQALWYDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- FDOPVENYMZRARC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentafluoropropane Chemical compound CC(F)(F)C(F)(F)F FDOPVENYMZRARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N (z)-1,2,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C(/F)C(F)(F)F DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L chromium(6+);oxygen(2-);difluoride Chemical compound [O-2].[O-2].[F-].[F-].[Cr+6] QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 7
- FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)C(F)(F)F FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 238000005796 dehydrofluorination reaction Methods 0.000 description 5
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical class FC(F)C(F)=C(F)F NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P ammonium dichromate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMUPYMORYHFFCT-OWOJBTEDSA-N (e)-1,2,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C(\F)C(F)(F)F DMUPYMORYHFFCT-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical class CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004279 X-ray Guinier Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000788 chromium alloy Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000021384 green leafy vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 heat transfer media Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000623 nickel–chromium alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/132—Halogens; Compounds thereof with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/22—Halogenating
- B01J37/26—Fluorinating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения гидрофторпропена, включающему: (а) приведение в контакт гексафторпропана, представляющего собой 1,1,1,2,2,3-гексафторпропан, с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, содержащей 1,2,3,3,3-пентафторпропен, указанная смесь включает Z-HFC-1225ye и Е-HFC-1225ye, и (b) извлечение упомянутого 1,2,3,3,3-пентафторпропена из упомянутой смеси продуктов, где упомянутый катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 2000 ч./млн или менее. Также изобретение относится к способу получения гидрофторпропена, включающему: (а) приведение в контакт 1,1,1,2,2-пентафторпропана с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, включающей 2,3,3,3-тетрафторпропен; и (b) извлечение упомянутого 2,3,3,3-тетрафторпропена из упомянутой смеси продуктов, где упомянутый катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 2000 ч./млн или менее. Техническим результатом настоящего изобретения является раскрытие новых способов каталитического получения гидрофторпропенов. 2 н. и 18 з.п. ф-лы. 3 табл., 2 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится, в целом, к способам катализируемого оксифторидом хрома дегидрофторирования фтороуглеводородов с получением гидрофторолефинов. В частности, данное изобретение относится к катализируемому оксифторидом хрома дегидрофторированию гидрофторпропанов с получением гидрофторпропенов.
Описание предшествующего уровня техники
В результате действия Монреальского протокола, устраняющего уничтожающие озон хлорфторуглероды (ХФУ) и хлорфторуглеводороды (ХФУВ), в течение последних десятилетий промышленность работает над поиском замещающих хладагентов. Решением для большинства производителей хладагентов стала коммерциализация фторуглеводородных (ФУВ) хладагентов. Новые фторуглеводородные хладагенты (в настоящее время наиболее широко используется HFC-134а) имеют нулевой потенциал уничтожения озона и таким образом не подлежат текущему регулируемому устранению в рамках Монреальского протокола. Производство других фторуглеводородов для использования в таких приложениях, как растворители, пенообразующие агенты, чистящие агенты, распылители аэрозолей, теплопереносящие среды, диэлектрики, средства пожаротушения и текучие среды работы энергетического цикла, также является объектом значительного интереса.
Существует также значительный интерес к разработке новых хладагентов с пониженным потенциалом глобального потепления для рынка передвижных кондиционеров воздуха.
Тетрафторпропены и пентафторпропены - все имеющие нулевой потенциал уничтожения озона и низкий потенциал глобального потепления, были указаны в качестве потенциальных хладагентов. Европейская патентная заявка ЕР 726243 описывает способ изготовления 1,2,3,3,3-пентафторпропена (HFC-1225уе) путем дегидрофторирования 1,1,1,2,3,3-гексафторпропана (HFC-236еа). Дегидрофторирование осуществляется в паровой фазе в присутствии катализатора из оксида трехвалентного хрома или частично фторированного оксида трехвалентного хрома.
Существует необходимость в новых способах получения тетрафторпропенов и пентафторпропенов в масштабах промышленного производства.
HFC-1225уе может существовать в виде одного из двух конфигурационных изомеров - Е или Z, которые кипят при разных температурах. Показано, что Z-изомер предпочтительнее в качестве хладагента. Таким образом существует необходимость в способах для получения HFC-1225уе с высоким Z/Е отношением в масштабах промышленного производства.
Сущность
Настоящее изобретение раскрывает способ получения HFC-1225уе. Данный способ включает: (а) контактирование, по меньшей мере, одного гексафторпропана, выбранного из группы, состоящей из 1,1,1,2,2,3-гексафторпропана (HFC-236cb) и HFC-236еа, с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, содержащей HFC-1225уе, которая включает в себя Z-HFC-1225уе и Е-HFC-1225уе, и (b) извлечение упомянутого HFC-1225уе из упомянутой смеси продуктов.
Также изобретение обеспечивает способ получения 1,3,3,3-тетрафторпропена (HFC-1234ze). Данный способ содержит: (а) контактирование 1,1,1,3,3-пентафторпропана (HFC-245fa) с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, содержащей HFC-1234ze; и (b) извлечение упомянутого HFC-1234ze из упомянутой смеси продуктов.
Также изобретение обеспечивает способ получения 2,3,3,3-тетрафторпропена (HFC-124yf). Данный способ содержит: (а) контактирование 1,1,1,2,2-пентафторпропана (HFC-245cb) с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, содержащей HFC-1234yf; и (b) извлечение упомянутого HFC-1234yf из упомянутой смеси продуктов.
Вышеприведенное общее описание и последующее подробное описание являются только иллюстрирующими и объясняющими и не ограничивают данное изобретение, определенное в формуле изобретения.
Подробное описание
Перед обращением к подробностям вариантов осуществления, описываемым ниже, определяются или разъясняются некоторые термины.
HFC-1225уе может существовать в виде одного из двух конфигурационных изомеров - Е или Z. Обозначение HFC-1225уе, применяемое здесь, относится к изомерам Е-HFC-1225уе (CAS рег. № 5595-10-8) или Z-HFC-1225уе (CAS рег. № 5528-43-8), а также любым комбинациям или смесям этих изомеров.
HFC-1234ze также может существовать в виде одного из двух конфигурационных изомеров - Е или Z. Обозначение HFC-1234ze, применяемое здесь, относится к изомерам Е-HFC-1234ze или Z-HFC-1234ze, а также любым комбинациям или смесям этих изомеров.
Термин "гексафторпропан" предназначен обозначать частично фторированный пропан, соответствующий формуле C3H2F6. В одном варианте осуществления данного изобретения гексафторпропан выбирают из группы, включающей HFC-236cb и HFC-236еа.
Термин "хромовый оксифторидный катализатор" означает оксифторид хрома, соответствующий формуле Cr2OxFy, где х+у/2=3.
Термин "аморфный" означает, что в рентгеновской дифрактограмме данного твердого вещества отсутствуют заметные пики.
Применяемые здесь термины "содержит", "содержащий", "включает в себя", "включая", "имеет", "имеющий" или любые другие их вариации предназначены покрывать неисключительное включение. Например, способ, метод, изделие или аппарат, который содержит некоторый перечень элементов, не обязательно ограничивается только этими элементами, но может включать в себя другие элементы, не перечисленные специально или неотъемлемо присущие такому способу, методу, изделию или аппарату. Кроме того, если специально не указано иное, "или" означает включающее или, а не исключающее или. Например, условие А или В удовлетворяются любым из последующих: А верно (или присутствует) и В неверно (или не присутствует), А неверно (или не присутствует) и В верно (или присутствует), и оба А и В верны (или присутствуют).
Также использование "а" или "an" в оригинале заявки на английском языке применяется для описания элементов и компонентов, описываемых здесь. Это делается только для удобства и чтобы дать общее восприятие объема данного изобретения. Данное описание следует читать, включая один или, по меньшей мере, один, и единственное число также включает множественное число, если не очевидно, что оно означает иное.
Если не определено иное, все технические и научные термины, используемые здесь, имеют такое же значение, как обычно понимается специалистами в области техники, к которой принадлежит данное изобретение. Хотя способы и материалы, подобные или эквивалентные описанным здесь способам и материалам, могут быть использованы в исполнении или тестировании вариантов осуществления настоящего изобретения, подходящие способы и материалы описаны ниже. Все публикации, патентные заявки, патенты и другие ссылки, упоминаемые здесь, включены во всей полноте посредством ссылки, если не цитируется конкретный отрывок. В случае конфликта настоящее описание, включая определения, будет регулировать. Кроме того, материалы, способы и примеры являются только иллюстративными и не предназначены для ограничения.
Хромовые оксифторидные катализаторы могут быть изготовлены путем обработки Cr2O3 с помощью HF, CCl3F или фторуглеводородов. В одном варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор изготавливают путем обработки сухого Cr2O3 фторирующим агентом, таким как CCl3F или HF. Эта обработка может осуществляться путем помещения Cr2O3 в подходящий контейнер (который может быть реактором, используемым для проведения реакции дегидрофторирования) и затем пропускания HF над сухим Cr2O3 в течение подходящего периода времени (например, приблизительно от 15 до 300 минут) при подходящей температуре (например, приблизительно от 200°С до 450°С), так, как описано в примере 1.
В другом варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор изготавливают путем обработки Cr2O3 фторуглеводородом при повышенной температуре.
В другом варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор изготавливают in situ. Например, реагент HFC-236cb, HFC-236еа, HFC-245fa или HFC-245cb может применяться в образовании хромового оксифторидного катализатора путем нагрева вместе с Cr2O3 в реакторе.
Cr2O3 коммерчески доступен от Engelhard Corporation (101 Wood Avenue, P.O. Box 770, Iselin, NJ 08830-0770).
Cr2O3 также может быть приготовлен путем пиролиза дихромата аммония, как описано в патенте США № 5036036, который включен сюда посредством ссылки.
Cr2O3 также может быть приготовлен путем реакции оксида хрома (VI) с восстанавливающим растворителем, таким как метанол, как описано в патенте США № 4828818, который включен сюда посредством ссылки.
Cr2O3 также может быть приготовлен путем восстановления оксида хрома (VI) в воде подходящим восстанавливающим агентом, таким как этанол, как описано в патенте США № 3258500, который включен сюда посредством ссылки.
Определенное количество калия или других щелочных металлов в Cr2O3 может быть снижено посредством этапа промывки водой, как описано в патенте США № 5036036.
В одном варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор имеет площадь поверхности от приблизительно 20 м2/г до приблизительно 500 м2/г.
В другом варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор имеет площадь поверхности от приблизительно 40 м2/г до приблизительно 350 м2/г.
В другом варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор имеет площадь поверхности от приблизительно 60 м2/г до приблизительно 300 м2/г.
В другом варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор имеет площадь поверхности от приблизительно 100 м2/г до приблизительно 300 м2/г.
В одном варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 2000 ч./млн или меньше.
В другом варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 300 ч./млн или меньше.
В другом варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 100 ч./млн или меньше.
В одном варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор является аморфным.
В другом варианте осуществления данного изобретения хромовый оксифторидный катализатор готовят из кристаллического α-Cr2O3.
Обеспечивается способ получения HFC-1225уе. Данный способ содержит: (а) контактирование, по меньшей мере, одного гексафторпропана, выбранного из группы, состоящей из 1,1,1,2,2,3-гексафторпропана (HFC-236cb) и HFC-236еа, с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, содержащей HFC-1225уе; и (b) извлечение упомянутого HFC-1225уе из упомянутой смеси продуктов.
В одном варианте осуществления данного изобретения мольное отношение Z-HFC-1225уе к Е-HFC-1225уе в смеси продуктов составляет, по меньшей мере, 6,0.
В другом варианте осуществления данного изобретения мольное отношение Z-HFC-1225уе к Е-HFC-1225уе в смеси продуктов составляет, по меньшей мере, 7,0.
В другом варианте осуществления данного изобретения мольное отношение Z-HFC-1225уе к Е-HFC-1225уе в смеси продуктов составляет, по меньшей мере, 8,0.
В одном варианте осуществления данного изобретения HFC-1225уе, присутствующий в смеси продуктов, может быть отделен от других компонентов смеси продуктов и непрореагировавших исходных материалов путем фракционной дистилляции. Когда HF также присутствует в смеси продуктов, данное разделение также может включать в себя изолирование азеотропа или почти азеотропа HFC-1225уе и HF и дополнительную обработку с получением свободного от HF HFC-1225уе, используя процедуры, подобные описанным в патентной публикации США 2006/0106263 А1, которая включена сюда посредством ссылки.
Заявка США №60/732041, зарегистрированная 1 ноября 2005 и включенная сюда посредством ссылки, описывает азеотропную или почти азеотропную композицию Z-HFC-1225уе и HF.
Непрореагировавший исходный материал может возвращаться в реактор для получения дополнительного HFC-1225уе. В одном варианте осуществления данного изобретения HFC-236cb и/или HFC-236еа извлекают из смеси продуктов путем фракционной дистилляции и возвращают в реактор.
Также обеспечивается способ получения HFC-1234ze. Данный способ содержит: (а) контактирование HFC-245fa с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, содержащей HFC-1234ze; и (b) извлечение упомянутого HFC-1234ze из упомянутой смеси продуктов.
В одном варианте осуществления данного изобретения HFC-1234ze, присутствующий в смеси продуктов, может быть отделен от других компонентов смеси продуктов и непрореагировавших исходных материалов путем фракционной дистилляции. Когда HF также присутствует в смеси продуктов, данное разделение также может включать в себя изолирование азеотропа или почти азеотропа HFC-1234ze и HF и дополнительную обработку с получением свободного от HF HFC-1234ze, используя процедуры, подобные описанным в патентной публикации США 2006/0106263 А1.
Заявка США №60/732397, зарегистрированная 1 ноября 2005 и включенная сюда посредством ссылки, описывает азеотропную или почти азеотропную композицию Е-изомера HFC-1234ze и HF. Заявка США №60/816650, зарегистрированная 27 июня 2006 и включенная сюда посредством ссылки, описывает азеотропную или почти азеотропную композицию Z-изомера HFC-1234ze и HF.
Непрореагировавший исходный материал может возвращаться в реактор для получения дополнительного HFC-1234ze. В одном варианте осуществления данного изобретения HFC-245fa извлекают из смеси продуктов путем фракционной дистилляции и возвращают в реактор.
Также обеспечивается способ получения HFC-1234yf. Данный способ содержит: (а) контактирование HFC-245cb с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, содержащей HFC-1234yf; и (b) извлечение упомянутого HFC-1234yf из упомянутой смеси продуктов.
В одном варианте осуществления данного изобретения HFC-1234yf, присутствующий в смеси продуктов, может быть отделен от других компонентов смеси продуктов и непрореагировавших исходных материалов путем фракционной дистилляции. Когда HF также присутствует в смеси продуктов, данное разделение также может включать в себя изолирование азеотропа или почти азеотропа HFC-1234yf и HF и дополнительную обработку с получением свободного от HF HFC-1234yf, используя процедуры, подобные описанным в патентной публикации США 2006/0106263 А1.
Заявка США №60/732321, зарегистрированная 1 ноября 2005 и включенная сюда посредством ссылки, описывает азеотропную или почти азеотропную композицию HFC-1234yf и HF.
Непрореагировавший исходный материал может возвращаться в реактор для получения дополнительного HFC-1234yf. В одном варианте осуществления данного изобретения HFC-245cb извлекают из смеси продуктов путем фракционной дистилляции и возвращают в реактор.
Многие аспекты и варианты осуществления описаны выше и являются только иллюстрирующими, а не ограничивающими. После прочтения этого описания специалист в данной области техники поймет, что возможны другие аспекты и варианты осуществления без отклонения от объема данного изобретения.
Другие признаки и преимущества любого одного или нескольких вариантов осуществления будут очевидны из последующего подробного описания и из формулы изобретения.
Температура, применяемая в вышеописанных способах реакции, обычно находится в диапазоне приблизительно от 200°С до 500°С. В одном варианте осуществления данного изобретения температура, применяемая в вышеописанных способах реакции, находится в диапазоне приблизительно от 300°С до 400°С.
Время реакции для вышеописанных способов не является критическим и обычно находится в диапазоне от приблизительно 1 секунды до приблизительно 1000 секунд. В одном варианте осуществления данного изобретения время реакции составляет от приблизительно 5 секунд до приблизительно 100 секунд.
Реакционное давление для вышеописанных способов может быть субатмосферным, атмосферным или сверхатмосферным. В одном варианте осуществления данного изобретения реакционное давление является приблизительно атмосферным.
Необязательно, реакции в вышеописанных способах могут проводиться в присутствии кислорода. В одном варианте осуществления данного изобретения реакции в вышеописанных способах проводят в присутствии воздуха. В другом варианте осуществления данного изобретения воздух подают совместно с реагентом в реактор.
Необязательно, реакции в вышеописанных способах могут проводиться в присутствии инертных газов, таких как азот, гелий, аргон или их смеси. В одном варианте осуществления данного изобретения инертный газ воздух подают совместно с реагентом в реактор. В другом варианте осуществления данного изобретения инертный газ является азотом.
Реакторы, дистилляционные колонны и связанные с ними подающие линии, отводящие линии и связанные с ними узлы, применяемые в осуществлении способов вариантов осуществления данного изобретения, должны быть изготовлены из материалов, устойчивых к коррозии. Типичные материалы конструкции включают в себя нержавеющие стали, в особенности аустенитные стали, хорошо известные высоконикелевые сплавы, такие как MonelTM никель-медные сплавы, HastelloyTM сплавы на основе никеля и InconelTM никель-хромовые сплавы, и плакированную медью сталь.
Примеры
Описанные здесь концепции будут дополнительно описаны в последующих примерах, которые не ограничивают объем изобретения, описанный в формуле изобретения.
Пример 1
Пример 1 демонстрирует способ приготовления хромового оксифторидного катализатора. Пример 1 также демонстрирует, что HFC-1225уе получали с высоким Z/Е отношением. Пример 1 также демонстрирует, что активность хромового оксифторидного катализатора может быть восстановлена с помощью обработки воздухом.
Оксид хрома готовили путем пиролиза дихромата аммония, как описано в патенте США № 5036036. Оксид хрома содержал меньше чем 100 ч/млн щелочных металлов, имел структуру альфа оксид хрома и площадь поверхности 40-55 м2/гм.
Трубку inconel (ВД 5/8 дюйма) заполняли 5 см3 (7,18 гм) гранул оксида хрома, измельченных и отсеянных до 12/20 меш. Оксид хрома нагревали до 200°С на 15 минут в токе N2 (50 sccm, 8,33×10-7 м3/с). Затем температуру повышали до 325°С на 10 минут, до 400°С на 20 минут и снижали до 300°С на 35 минут. Температуру повышали до 325°С на 60 минут, подавая поток N2 (35 sccm (стандартных кубических сантиметров в минуту), 5,83×10-7 м3/с) и HF (12 sccm, 2,00×10-7 м3/с) в течение 35 минут. Поддерживая этот поток, температуру повышали до 350°С на 60 минут, до 375°С на 90 минут, до 400°С на 30 минут и до 425°С на 40 минут. Поддерживая температуру при 425°С, поток N2 снижали до 25 sccm (4,17×10-7 м3/с), а HF повышали до 20 sccm (3,33×10-7 м3/с) на 20 минут. Затем поток N2 снижали до 15 sccm (2,50×10-7 м3/с), а HF повышали до 28 sccm (4,67×10-7 м3/с) на 20 минут. Затем поток N2 снижали до 5 sccm (8,33×10-8 м3/с), а HF повышали до 36 sccm (6,00×10-7 м3/с) на 20 минут.
После обработки HF температуру трубки снижали до 348°С и создавали поток HFC-236cb через трубку при 21,1 sccm (3,52×10-7 м3/с) и N2 5,0 sccm (8,33×10-8 м3/с). Время контакта HFC-236cb с катализатором составляло 30 секунд. Смесь продуктов анализировали с помощью GC-MS. Результаты анализа давали в единицах % площади GC в таблице 1 ниже. Небольшие количества других продуктов, имеющие % площади GC меньше, чем 0,5, не включали в таблицу 1. После 26 часов было падение производительности. Обработка катализатора воздухом восстанавливала активность катализатора к его исходной активности. В таблице 1 ниже катализатор обрабатывали воздухом в трубке после 26 часов рабочего времени. Катализатор затем реактивировали с HF в трубке. Подсчет рабочего времени останавливали во время воздушной обработки и HF реактивации и возобновляли, когда снова начинали проток HFC-236cb.
| ТАБЛИЦА 1 | ||||
| Рабочее время (часы) | Непрореагировавший HFC-236cb | Z-HFC-1225уе | Е-HFC-1225уе | HFC-236еа |
| 2 | 59,5 | 32,7 | 4,2 | 3,5 |
| 26 | 76,2 | 19,7 | 2,6 | 1,5 |
| Обработка воздухом, затем HF | ||||
| 29 | 59,9 | 32,2 | 3,9 | 3,6 |
Воздушная обработка показана в таблице 2. Потоки воздуха и азота даны в sccm.
| ТАБЛИЦА 2 | |||
| Рабочее время (часы) | Воздух | Азот | Температура обработки |
| 0 | 0,0 | 50,0 | 240 |
| 1 | 0,0 | 45,0 | 425 |
| 15 | 5,0 | 45,0 | 425 |
| 75 | 0,0 | 45,0 | 425 |
| 105 | 2,5 | 45,0 | 425 |
| 165 | 5,0 | 45,0 | 425 |
| 195 | 10,0 | 40,0 | 425 |
| 225 | 20,0 | 30,0 | 425 |
| 315 | 30,0 | 0,0 | 425 |
| 405 | 0,0 | 50,9 | 240 |
После вышеописанной воздушной обработки катализатор реактивировали с HF, как описано ниже.
Катализатор нагревали до 200°С на 15 минут в токе N2 (50 sccm, 8,33×10-7 м3/с). Затем температуру повышали до 325°С на 10 минут, до 400°С на 20 минут и снижали до 300°С на 35 минут. Температуру повышали до 325°С на 60 минут, подавая поток N2 (35 sccm, 5,83×10-7 м3/с) и HF (12 sccm, 2,00×10-7 м3/с) в течение 35 минут. Поддерживая этот поток, температуру повышали до 350°С на 60 минут, до 375°С на 90 минут, до 400°С на 30 минут и до 425°С на 40 минут. Поток N2 снижали до 25 sccm (4,17×10-7 м3/с), а HF повышали до 20 sccm (3,33×10-7 м3/с) на 20 минут. Затем поток N2 снижали до 15 sccm (2,50×10-7 м3/с), а HF повышали до 28 sccm (4,67×10-7 м3/с) на 20 минут. Затем поток N2 снижали до 5 sccm (8,33×10-8 м3/с), а HF повышали до 36 sccm (6,00×10-7 м3/с) на 20 минут.
Пример 2 (сравнительный)
Пример 2 демонстрирует, что хромовый оксифторидный катализатор, приготовленный, как описано ниже, не так эффективен, как катализатор в примере 1.
Cr2O3 в данном примере был гидратированной формой гексагонального оксида хрома, также известной как Зелень Гинье. Катализатор содержал большое количество щелочных металлов (Na, 3400 ч/млн; К, 150 ч/млн) и В (1,4%), Са (0,5%), Fe (0,2%), Mg (0,1%), а также Ва, Mn, V и Zn. Площадь поверхности этого Cr2O3 была 100-150 м2/гм.
Трубку inconel (ВД 5/8 дюйма) заполняли 13 см3 (10,32 гм) гранул оксида хрома, измельченных и отсеянных до 12/20 меш. Катализатор нагревали до 200°С на 15 минут в токе N2 (50 sccm, 8,33×10-7 м3/с). Затем температуру повышали до 325°С на 10 минут, до 400°С на 20 минут и снижали до 300°С на 35 минут. Температуру повышали до 325°С на 60 минут, подавая поток N2 (35 sccm, 5,83×10-7 м3/с) и HF (12 sccm, 2,00×10-7 м3/с) в течение 35 минут. Поддерживая этот поток, температуру повышали до 350°С на 60 минут, до 375°С на 90 минут, до 400°С на 30 минут и до 425°С на 40 минут. Поток N2 снижали до 25 sccm (4,17×10-7 м3/с), а HF повышали до 20 sccm (3,33×10-7 м3/с) на 20 минут. Затем поток N2 снижали до 15 sccm (2,50×10-7 м3/с), а HF повышали до 28 sccm (4,67×10-7 м3/с) на 20 минут. Затем поток N2 снижали до 5 sccm (8,33×10-8 м3/с), а HF повышали до 36 sccm (6,00×10-7 м3/с) на 20 минут.
После обработки HF температуру трубки снижали до 373°С и создавали поток HFC-236cb через трубку при 13,0 sccm (2,17×10-7 м3/с). Время контакта HFC-236cb с катализатором составляло 60 секунд. Смесь продуктов анализировали с помощью GC-MS. Результаты анализа давали в единицах % площади GC в таблице 3 ниже. Небольшие количества других продуктов, имеющие % площади GC меньше, чем 0,5, не включали в таблицу 3.
| ТАБЛИЦА 3 | ||||
| Рабочее время (часы) | Непрореагировавший HFC-236cb | Z-HFC-1225уе | Е-HFC-1225уе | HFC-236еа |
| 6 | 98,4 | 1,3 | 0 | 0 |
Заметим, что не все действия, описанные выше в общем описании или примерах, требуются, что часть конкретного действия может не требоваться, и что одно или несколько дополнительных действий могут выполняться в добавление к описанным действиям. Кроме того, порядок, в котором перечисляются действия, не обязательно является порядком, в котором они выполняются.
В вышеприведенном описании концепции описаны со ссылкой на конкретные варианты осуществления. Однако специалисту в данной области техники будет понятно, что различные модификации и изменения могут быть сделаны без отклонения от объема изобретения, установленного в формуле изобретения ниже. Соответственно, данное описание и фигуры являются скорее иллюстративными, чем ограничивающими, и все такие модификации предполагаются включенными в объем изобретения.
Выгоды, другие преимущества и решения проблем описаны выше относительно конкретных вариантов осуществления. Однако выгоды, преимущества, решения проблем и любые признаки, которые могут заставить любую выгоду, преимущество или решение быть или становиться более выраженными, не следует понимать в качестве критического, требуемого или существенного признака любого пункта или всей формулы изобретения.
Следует понимать, что определенные признаки, описанные для ясности здесь в контексте отдельных вариантов осуществления, могут также обеспечиваться в комбинации в единственном варианте осуществления. Напротив, различные признаки, которые для краткости описаны в контексте одного варианта осуществления, также могут обеспечиваться раздельно или в любой субкомбинации. Кроме того, ссылки на величины, указанные в диапазонах, включают в себя каждое значение внутри этого диапазона.
Claims (20)
1. Способ получения гидрофторпропена, включающий: (а) приведение в контакт гексафторпропана, представляющего собой 1,1,1,2,2,3-гексафторпропан, с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, содержащей 1,2,3,3,3-пентафторпропен, указанная смесь включает Z-HFC-1225ye и E-HFC-1225ye, и (b) извлечение упомянутого 1,2,3,3,3-пентафторпропена из упомянутой смеси продуктов, где упомянутый катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 2000 ч./млн или менее.
2. Способ по п.1, где мольное отношение Z-HFC-1225ye к E-HFC-1225ye в смеси продуктов составляет, по меньшей мере, 6,0.
3. Способ по п.1, где мольное отношение Z-HFC-1225ye к E-HFC-1225ye в смеси продуктов составляет, по меньшей мере, 7,0.
4. Способ по п.1, где мольное отношение Z-HFC-1225ye к E-HFC-1225ye в смеси продуктов составляет, по меньшей мере, 8,0.
5. Способ получения гидрофторпропена, включающий: (а) приведение в контакт 1,1,1,2,2-пентафторпропана с хромовым оксифторидным катализатором в реакторе с получением смеси продуктов, включающей 2,3,3,3-тетрафторпропен; и (b) извлечение упомянутого 2,3,3,3-тетрафторпропена из упомянутой смеси продуктов,
где упомянутый катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 2000 ч./млн или менее.
где упомянутый катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 2000 ч./млн или менее.
6. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор имеет площадь поверхности от приблизительно 20 м2/г до приблизительно 500 м2/г.
7. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор имеет площадь поверхности от приблизительно 40 м2/г до приблизительно 350 м2/г.
8. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор имеет площадь поверхности от приблизительно 60 м2/г до приблизительно 300 м2/г.
9. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор имеет площадь поверхности от приблизительно 100 м2/г до приблизительно 300 м2/г.
10. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 300 ч./млн или менее.
11. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор содержит щелочной металл в количестве приблизительно 100 ч./млн или менее.
12. Способ по п.1 или 5, где упомянутый контакт осуществляют при температуре от приблизительно 200°С до приблизительно 500°С.
13. Способ по п.1 или 5, где упомянутый контакт осуществляют при температуре от приблизительно 300°С до приблизительно 400°С.
14. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор является аморфным.
15. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор готовят из кристаллического α-Cr2O3.
16. Способ по п.1 или 5, где упомянутый катализатор получают in situ.
17. Способ по п.1 или 5, где инертный газ также подают в упомянутый реактор.
18. Способ по п.17, где упомянутый инертный газ является азотом.
19. Способ по п.1 или 5, где газ, содержащий кислород, также подают в упомянутый реактор.
20. Способ по п.19, где упомянутый газ является воздухом.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US83093906P | 2006-07-13 | 2006-07-13 | |
| US60/830,939 | 2006-07-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009104933A RU2009104933A (ru) | 2010-08-20 |
| RU2451659C2 true RU2451659C2 (ru) | 2012-05-27 |
Family
ID=38645716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009104933/04A RU2451659C2 (ru) | 2006-07-13 | 2007-07-11 | Способы каталитического получения гексафторпропенов |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7982073B2 (ru) |
| EP (3) | EP2041054B1 (ru) |
| JP (1) | JP5764291B2 (ru) |
| CN (2) | CN102690165B (ru) |
| ES (1) | ES2523694T3 (ru) |
| RU (1) | RU2451659C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008008350A2 (ru) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8377327B2 (en) * | 2006-06-27 | 2013-02-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoropropene production processes |
| US8232435B2 (en) | 2006-09-05 | 2012-07-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | 1,2,3,3,3-pentafluoropropene production processes |
| KR101394583B1 (ko) | 2006-10-03 | 2014-05-12 | 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. | 탄소수 3-6의 (하이드로)플루오로알켄의 생성을 위한 탈수소할로겐화 방법 |
| CN103483141B (zh) * | 2006-10-31 | 2015-09-16 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法 |
| FR2932799B1 (fr) * | 2008-06-18 | 2010-08-13 | Arkema France | Procede de preparation de composes fluores |
| MX2011012774A (es) | 2009-06-03 | 2012-01-20 | Du Pont | Catalizadores y proceso para la fabricacion de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. |
| US8487145B2 (en) | 2009-06-03 | 2013-07-16 | E I De Pont De Nemours And Company | Catalysts and process to manufacture 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| PL2516366T3 (pl) | 2009-12-23 | 2017-04-28 | Arkema France | Katalityczne fluorowanie 1233xf do 1234yf w fazie gazowej |
| US9492816B2 (en) | 2010-05-03 | 2016-11-15 | Arkema Inc. | Dehydrofluorination of pentafluoroalkanes to form tetrafluoroolefins |
| US8513474B2 (en) | 2010-06-24 | 2013-08-20 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of fluorinated olefins |
| US8263817B2 (en) * | 2010-07-06 | 2012-09-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Synthesis of 1234YF by selective dehydrochlorination of 244BB |
| US9724684B2 (en) | 2011-02-21 | 2017-08-08 | The Chemours Company Fc, Llc | Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons |
| GB2492847A (en) * | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Mexichem Amanco Holding Sa | A process for reducing TFMA content in R-1234 |
| WO2013099856A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭硝子株式会社 | ２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの精製方法、精製装置および製造方法 |
| GB201207666D0 (en) * | 2012-05-02 | 2012-06-13 | Mexichem Amanco Holding Sa | Process |
| KR101500655B1 (ko) | 2013-09-17 | 2015-03-12 | 한국과학기술연구원 | 금속불소화물 촉매 제조방법 및 이를 이용한 탈불산화 방법 |
| GB2519572B (en) | 2013-10-25 | 2015-12-30 | Mexichem Amanco Holding Sa | Process for isomerising (hydro)(halo)fluoroalkenes |
| MX2016010560A (es) * | 2014-02-13 | 2017-05-17 | Fram Group Ip Llc | Composicion y metodo para la fabricacion de un aislante para una bujia. |
| WO2016025288A1 (en) | 2014-08-14 | 2016-02-18 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for the production of e-1,3,3,3-tetrafluoropropene (hfc-1234ze) by dehydrofluorinatiokl |
| GB2540427B (en) | 2015-07-17 | 2017-07-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (1234yf) |
| GB201615209D0 (en) | 2016-09-07 | 2016-10-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Catalyst and process using the catalyst |
| GB201615197D0 (en) | 2016-09-07 | 2016-10-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Catalyst and process using the catalyst |
| CN108014827A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-05-11 | 西安近代化学研究所 | 一种高比表面纳米氟氧铬催化剂的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2461523A (en) * | 1946-12-04 | 1949-02-15 | Du Pont | Dehydrofluorination of polyfluoroalkanes |
| EP0234002A1 (en) * | 1986-01-22 | 1987-09-02 | ATOCHEM NORTH AMERICA, INC. (a Pennsylvania corp.) | Process for converting a 1,1,1-trifluoroalkane into a 1,1-difluoroalkene |
| EP0726243A1 (en) * | 1992-06-05 | 1996-08-14 | Daikin Industries, Limited | Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene and method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| EP0974571B1 (en) * | 1998-07-21 | 2003-04-23 | Atofina Chemicals, Inc. | Preparation of 1,1,1,3-tetrafluoropropene( 1234ze ) |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3258500A (en) | 1959-08-17 | 1966-06-28 | Du Pont | Process for fluorinating halohydro-carbons |
| US4828818A (en) | 1987-03-13 | 1989-05-09 | Allied-Signal Inc. | Chromium aerogel method of producing same and fluorinating process utilizing same |
| US5036036A (en) | 1989-06-13 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chromium oxide catalyst composition |
| US5396000A (en) * | 1993-05-24 | 1995-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,1,1,2,3,-pentafluoropropane |
| JP4378779B2 (ja) * | 1998-07-17 | 2009-12-09 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エタンの製造方法 |
| CN1972887B (zh) * | 2004-04-29 | 2010-10-13 | 霍尼韦尔国际公司 | 1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法 |
| US7897823B2 (en) | 2004-10-29 | 2011-03-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of azeotrope compositions comprising hydrofluoroolefin and hydrogen fluoride and uses of said azeotrope compositions in separation processes |
| US7423188B2 (en) | 2005-11-01 | 2008-09-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope compositions comprising E-1,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof |
| US7388117B2 (en) | 2005-11-01 | 2008-06-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope compositions comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof |
| US7476771B2 (en) | 2005-11-01 | 2009-01-13 | E.I. Du Pont De Nemours + Company | Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof |
| RU2445302C2 (ru) | 2006-06-27 | 2012-03-20 | Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани | Способы получения тетрафторпропена |
| US7420094B2 (en) * | 2006-09-05 | 2008-09-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic isomerization processes of 1,3,3,3-tetrafluoropropene for making 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
-
2007
- 2007-07-11 EP EP07796773.5A patent/EP2041054B1/en active Active
- 2007-07-11 CN CN201210144189.2A patent/CN102690165B/zh active Active
- 2007-07-11 ES ES07796773.5T patent/ES2523694T3/es active Active
- 2007-07-11 US US12/373,594 patent/US7982073B2/en active Active
- 2007-07-11 JP JP2009519495A patent/JP5764291B2/ja active Active
- 2007-07-11 CN CN200780026549.6A patent/CN101489960B/zh active Active
- 2007-07-11 EP EP11005073A patent/EP2386534A1/en not_active Ceased
- 2007-07-11 WO PCT/US2007/015751 patent/WO2008008350A2/en active Application Filing
- 2007-07-11 RU RU2009104933/04A patent/RU2451659C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-07-11 EP EP11005072A patent/EP2386533A1/en not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-06-03 US US13/152,405 patent/US8148586B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2461523A (en) * | 1946-12-04 | 1949-02-15 | Du Pont | Dehydrofluorination of polyfluoroalkanes |
| EP0234002A1 (en) * | 1986-01-22 | 1987-09-02 | ATOCHEM NORTH AMERICA, INC. (a Pennsylvania corp.) | Process for converting a 1,1,1-trifluoroalkane into a 1,1-difluoroalkene |
| EP0726243A1 (en) * | 1992-06-05 | 1996-08-14 | Daikin Industries, Limited | Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene and method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| US5679875A (en) * | 1992-06-05 | 1997-10-21 | Daikin Industries, Ltd. | Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| EP0974571B1 (en) * | 1998-07-21 | 2003-04-23 | Atofina Chemicals, Inc. | Preparation of 1,1,1,3-tetrafluoropropene( 1234ze ) |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Kohne A., Kemnitz E. Heterogeneous catalyzed synthesis of 1,1,1,2-tetrafluoroethane from 1,1,1,2-tetrachloroethane - thermodynamics and reaction pathways. Journal of Fluorine Chemistry 75 (1995) 103-110. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101489960A (zh) | 2009-07-22 |
| EP2041054A2 (en) | 2009-04-01 |
| JP2009542812A (ja) | 2009-12-03 |
| CN102690165A (zh) | 2012-09-26 |
| US7982073B2 (en) | 2011-07-19 |
| JP5764291B2 (ja) | 2015-08-19 |
| WO2008008350A2 (en) | 2008-01-17 |
| RU2009104933A (ru) | 2010-08-20 |
| WO2008008350A3 (en) | 2008-03-13 |
| US8148586B2 (en) | 2012-04-03 |
| US20100004492A1 (en) | 2010-01-07 |
| CN102690165B (zh) | 2015-08-19 |
| EP2386533A1 (en) | 2011-11-16 |
| EP2386534A1 (en) | 2011-11-16 |
| ES2523694T3 (es) | 2014-11-28 |
| US20110237845A1 (en) | 2011-09-29 |
| EP2041054B1 (en) | 2014-08-27 |
| CN101489960B (zh) | 2014-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2451659C2 (ru) | Способы каталитического получения гексафторпропенов | |
| US7420094B2 (en) | Catalytic isomerization processes of 1,3,3,3-tetrafluoropropene for making 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| US7872161B2 (en) | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| US11207668B2 (en) | Composition obtained by the selective catalytic dehydrochlorination of hydrchlorofluorocarbons | |
| US8133406B2 (en) | Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene | |
| US9174896B2 (en) | Catalytical synthesis of internal fluorobutenes and internal fluoropentenes | |
| US20080207962A1 (en) | Compositions containing chromium, oxygen, and at least two modifier metals selected the group consisting of gold, silver, and palladium, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors | |
| EP2379475B1 (en) | Isomerization of 1,1,3,3-tetrafluoropropene | |
| EP2099733B1 (en) | Process for the synthesis and separation of hydrofluoroolefins | |
| US20110282112A1 (en) | Catalysts and process to manufacture 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| WO2008030444A2 (en) | Process for producing 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and related azeotropic compositions | |
| TW201319014A (zh) | 內氟丁烯及內氟戊烯之催化合成 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130712 |