RU2448971C2 - 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo[3,3,0]octane - fungicidally active agent - Google Patents
3,7-dithia-1,5-diazabicyclo[3,3,0]octane - fungicidally active agent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2448971C2 RU2448971C2 RU2010130393/04A RU2010130393A RU2448971C2 RU 2448971 C2 RU2448971 C2 RU 2448971C2 RU 2010130393/04 A RU2010130393/04 A RU 2010130393/04A RU 2010130393 A RU2010130393 A RU 2010130393A RU 2448971 C2 RU2448971 C2 RU 2448971C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dithia
- diazabicyclo
- octane
- fungal diseases
- development
- Prior art date
Links
- 0 *c1ccc(C2OCCC2)c(*)c1 Chemical compound *c1ccc(C2OCCC2)c(*)c1 0.000 description 2
- FOVCAHRONMWPDP-UHFFFAOYSA-N CCC(C(C)O)N(C1)N=CN1c(cc1)ccc1N(CC1)CCN1c(cc1)ccc1O Chemical compound CCC(C(C)O)N(C1)N=CN1c(cc1)ccc1N(CC1)CCN1c(cc1)ccc1O FOVCAHRONMWPDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области новых средств для борьбы с микроскопическими грибами при защите растений и материалов, конкретно к соединению 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октану общей формулы (1) в качестве средства борьбы против Bipolaris sorokiniana, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger.The present invention relates to the field of new agents for controlling microscopic fungi in the protection of plants and materials, specifically to the compound 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo [3.3.0] octane of general formula (1) as an agent for controlling Bipolaris sorokiniana , Aspergillus fumigates, Aspergillus niger.
Известен многокомпонентный фунгицид позаконазол, в составе которого содержится оптически активное производное тетрагидрофурана, общей формулы (2), предназначенный для борьбы с грибковыми заболеваниями Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxysporum, Aspergillus fumigatus, Aspergillus niger (http://www.pharmateca.ru/magazines/source/2008/05/pdf/ft159_is11.pdf).Known multicomponent fungicide posaconazole, which contains an optically active derivative of tetrahydrofuran, of the general formula (2), designed to combat the fungal diseases Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxysporum, Aspergillus fumigatus, Aspergillus niger (http://www.pharmateca.ru/mag source / 2008/05 / pdf / ft159_is11.pdf).
Для производства известного фунгицида необходимо использование труднодоступных оптически активных и дорогостоящих исходных реагентов, процесс получения фунгицида многостадиен.To produce a well-known fungicide, it is necessary to use hard-to-reach optically active and expensive starting reagents, the process for producing a fungicide is multi-stage.
Известен (H.Kanno. Pure & Appl. Chem. 1987. Vol.59. №8. P.1027-1032) фунгицид бупрофезин общей формулы (3), структура которого содержит тиадиазинановый цикл, предназначенный для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур.Known (H. Kanno. Pure & Appl. Chem. 1987. Vol.59. No. 8. P.1027-1032) fungicide buprofesin of General formula (3), the structure of which contains a thiadiazinane cycle, designed to combat fungal diseases of crops.
Производство известного фунгицида является двухстадийным и базируется на использовании труднодоступных исходных реагентов.The production of the known fungicide is two-stage and is based on the use of hard-to-reach starting reagents.
Известен многокомпонентный препарат для защиты растений - фунгицидное средство в форме коллоидного раствора, активным веществом которого является 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил]-1Н-1,2,4-триазол (пропиконазол), многостадийный синтез которого требует использования дорогостоящих исходных соединений (Костенко С.В., Соколова Л.А., Подзоров В.В., Каракотов С.Д. Патент РФ 2125797 от 10.02.1999).Known multicomponent preparation for plant protection is a fungicidal agent in the form of a colloidal solution, the active substance of which is 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl] -1H- 1,2,4-triazole (propiconazole), the multi-stage synthesis of which requires the use of expensive starting compounds (Kostenko S.V., Sokolova L.A., Podzorov V.V., Karakotov S.D. RF Patent 2125797 dated 02/10/1999 )
Наиболее близким аналогом является фунгицидное средство для борьбы с грибковыми заболеваниями растений на основе производных тиазолил-5-карбонамида формулы 4The closest analogue is a fungicidal agent for combating fungal diseases of plants based on derivatives of thiazolyl-5-carbonamide of the formula 4
где R3 - 2-фуранил, 2-тиенил, 3-фуранил, 3-тиенил; R1, R2 - циклопропил, C1-C4 - алкил, CH2-O-R4, R4-C1-C4 - алкил (Адольф Хубеле, Патент РФ 2070197 от 10.12.1996) и фунгицидное средство для борьбы с нежелательными грибами при защите растений и материалов на основе производных бензатриазола и их солей формулы 5where R 3 is 2-furanyl, 2-thienyl, 3-furanyl, 3-thienyl; R 1 , R 2 - cyclopropyl, C 1 -C 4 - alkyl, CH 2 -OR 4 , R 4 -C 1 -C 4 - alkyl (Adolf Hubele, RF Patent 2070197 dated 12/10/1996) and a fungicidal agent for controlling undesirable mushrooms in the protection of plants and materials based on benzatriazole derivatives and their salts of formula 5
Х1-Н, Hal, NO2, AlkHal с C1-С6; Х2-Н, Hal, C1-C8, NO2, OHal, AlkHal с C1-С6; Х3-Н, Hal, C1-C8, AlkHal с C1-С6 (Л.Ассман, Р.Тиманн, М.Кулер, X.Шраге, К.Штенцель. Патент РФ 2158740).X 1 -H, Hal, NO 2 , AlkHal with C 1 -C 6 ; X 2 -H, Hal, C 1 -C 8 , NO 2 , OHal, AlkHal with C 1 -C 6 ; X 3 -H, Hal, C 1 -C 8 , AlkHal with C 1 -C 6 (L. Assman, R. Timann, M. Cooler, X. Schrage, K. Stenzel. RF patent 2158740).
Синтезы указанных соединений многостадийны и базируются на использовании дорогостоящих соединений.The syntheses of these compounds are multistage and are based on the use of expensive compounds.
Достоинством изобретения является использование соединения тиадиазолового ряда в качестве средства с фунгицидной активностью, синтезируемого в одну технологическую стадию из доступных исходных реагентов.An advantage of the invention is the use of a thiadiazole series compound as an agent with fungicidal activity, synthesized in one technological stage from the available starting reagents.
Результат достигается тем, что в качестве соединения тиазолового ряда, обладающего фунгицидной активностью, предлагается 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан формулы (1).The result is achieved by the fact that, as a thiazole series compound having fungicidal activity, 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo [3.3.0] octane of the formula (1) is proposed.
Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октана формулы (1) основан на циклоконденсации доступного сероводорода с дешевыми и выпускаемыми промышленностью формальдегидом и гидразином. Целевой продукт (3) получают с выходами 60-88% (Хафизова С.Р., Ахметова В.Р., Тюмкина Т.В., Халилов Л.М., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Многокомпонентная гетероциклизация гидразина, сероводорода и формальдегида. Изв. АН. Сер. хим. 2004, 8, 1652-1656; Ахметова В.Р., Надыргулова Г.Р., Хафизова С.Р., Хайруллина P.P., Парамонов Е.А., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Циклоконденсация гидразина, формальдегида и сероводорода в присутствии кислот и оснований. Журнал органической химии. 2006, 42, 52-54).The method for producing 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo [3.3.0] octane of formula (1) is based on cyclocondensation of available hydrogen sulfide with formaldehyde and hydrazine, which are cheap and commercially available. The target product (3) is obtained with yields of 60-88% (Khafizova S.R., Akhmetova V.R., Tyumkina T.V., Halilov L.M., Kunakova R.V., Dzhemilev U.M. Multicomponent heterocyclization hydrazine, hydrogen sulfide, and formaldehyde. Izv. AN Ser. chem. RV, Dzhemilev UM Cyclocondensation of hydrazine, formaldehyde and hydrogen sulfide in the presence of acids and bases. Journal of Organic Chemistry. 2006, 42, 52-54).
Выявление фунгицидной активности осуществлено с использованием Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxsporium, Aspergillus fumigates и Aspergillus niger, вызывающих различные заболевания сельскохозяйственных растений, в том числе и корневые гнили зерновых культур (Микроорганизмы-возбудители болезней растений / Под ред. Билай В.И. - Киев: Наукова думка, 1988, 552 с.). Отметим, что Aspergillus fumigates и Aspergillus niger являются также распространенными контаминантами различных материалов, способных вызывать аллергические реакции и микозы у людей с ослабленной иммунной системой (Саттон Д., Фотергилл А., Ринальди М. Определитель патогенных и условно аптогенных грибов. - М.: Мир, 2001, 486 с.). Микроскопические грибы поддерживаются в коллекции микроорганизмов Института биологии УНЦ РАН.The fungicidal activity was detected using Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxsporium, Aspergillus fumigates and Aspergillus niger, which cause various diseases of agricultural plants, including root rot of grain crops (Microorganisms that cause plant diseases / Ed. Bilai V.I. - Kiev: Naukova Dumka, 1988, 552 p.). Note that Aspergillus fumigates and Aspergillus niger are also common contaminants of various materials that can cause allergic reactions and mycoses in people with weakened immune systems (Sutton D., Fotergill A., Rinaldi M. Identifier for pathogenic and conditionally aptogenic fungi. - M .: Mir, 2001, 486 pp.). Microscopic fungi are supported in the collection of microorganisms of the Institute of Biology of the Ufa Scientific Center of the Russian Academy of Sciences.
Для испытаний использовали растворы (1) в ДМФА. Оценка влияния растворителя ДМФА на тест-культуры грибов показала отсутствие негативного воздействия на развитие микроскопических грибов.For tests, solutions of (1) in DMF were used. An assessment of the influence of DMF solvent on fungal test cultures showed no negative effect on the development of microscopic fungi.
Результаты, представленные в таблице, показывают, что действие (1) на микроскопические грибы обусловлено чувствительностью культур, т.к. не выявлено статистически значимой зависимости степени влияния концентрации (3) вещества на развитие грибов.The results presented in the table show that the effect of (1) on microscopic fungi is due to the sensitivity of cultures, because no statistically significant dependence of the degree of influence of the concentration (3) of the substance on the development of fungi was revealed.
Полученные результаты свидетельствуют о том, что соединение (1) может быть использовано при предпосевной обработке семян, при опрыскивании надземной части растения в период бутонизации, при обработке полимерных природных и синтетических материалов.The results obtained indicate that compound (1) can be used in pre-sowing seed treatment, when spraying the aerial parts of the plant during budding, and in the processing of polymeric natural and synthetic materials.
Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method
Соединение (1) является эффективным средством борьбы против Bipolaris sorokiniana, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger, его синтез осуществляется в одну технологическую стадию исходя из доступных реагентов в отличие от многостадийных синтезов известных средств, применяемых для борьбы с грибковыми заболеваниями растений и материалов.Compound (1) is an effective means of combating Bipolaris sorokiniana, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger, its synthesis is carried out in one technological stage based on available reagents, in contrast to multistage syntheses of known agents used to combat fungal diseases of plants and materials.
Общая методика оценки фунгицидной активности соединения (1)General method for evaluating the fungicidal activity of the compound (1)
Оценку фунгицидной активности проводили методом диффузии в агар (Практикум по микробиологии / Под ред. Егорова Н.С. - М.: Изд-во МГУ, 1976, 307 с.).Evaluation of fungicidal activity was carried out by agar diffusion (Workshop on Microbiology / Edited by N. Egorov - M .: Moscow State University Publishing House, 1976, 307 pp.).
Claims (1)
Means for combating fungal diseases of crops Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxsporium, Aspergillus fumigates and Aspergillus niger, characterized in that the active substance is 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo [3.3.0] octane of the formula (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010130393/04A RU2448971C2 (en) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo[3,3,0]octane - fungicidally active agent |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010130393/04A RU2448971C2 (en) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo[3,3,0]octane - fungicidally active agent |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010130393A RU2010130393A (en) | 2012-01-27 |
RU2448971C2 true RU2448971C2 (en) | 2012-04-27 |
Family
ID=45786213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010130393/04A RU2448971C2 (en) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo[3,3,0]octane - fungicidally active agent |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2448971C2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2541793C2 (en) * | 2013-01-29 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining n, n'-bis-(2-hydroxyethyl)tetrathiadiazacycloalkanes, demonstrating fungicidal activity |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1456017A3 (en) * | 1985-04-30 | 1989-01-30 | Эли Лилли Энд Компани (Фирма) | Method of producing two-nucleous pyrazolidinones |
DE4111656A1 (en) * | 1991-04-10 | 1992-10-15 | Bayer Ag | 3,7-Di:thia-1,5-diaza(3.3.0)bi:cyclooctane - useful as vulcanisation additive i.e. crosslinker or accelerator |
RU2070197C1 (en) * | 1989-12-21 | 1996-12-10 | Циба-Гейги АГ | Thiazolyl-5-carbonamide derivatives, fungicidal agent for controlling fungal diseases of plants, and process for controlling fungal diseases of plants |
-
2010
- 2010-07-20 RU RU2010130393/04A patent/RU2448971C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1456017A3 (en) * | 1985-04-30 | 1989-01-30 | Эли Лилли Энд Компани (Фирма) | Method of producing two-nucleous pyrazolidinones |
RU2070197C1 (en) * | 1989-12-21 | 1996-12-10 | Циба-Гейги АГ | Thiazolyl-5-carbonamide derivatives, fungicidal agent for controlling fungal diseases of plants, and process for controlling fungal diseases of plants |
DE4111656A1 (en) * | 1991-04-10 | 1992-10-15 | Bayer Ag | 3,7-Di:thia-1,5-diaza(3.3.0)bi:cyclooctane - useful as vulcanisation additive i.e. crosslinker or accelerator |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ХАФИЗОВА С.Р. и др. Изв. АН. Сер. хим. 8, 2004, 1652-1656. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2541793C2 (en) * | 2013-01-29 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining n, n'-bis-(2-hydroxyethyl)tetrathiadiazacycloalkanes, demonstrating fungicidal activity |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010130393A (en) | 2012-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0297345B2 (en) | Azolylmethylcyclopropyl derivatives | |
EP0828734B1 (en) | Triazolyl methyl oxiranes | |
JPH11505853A (en) | (Mercapto-triazolylmethyl) cyclopentanol fungicide | |
DE2726043A1 (en) | TRIAZOLE COMPOUNDS, METHOD OF MANUFACTURING THEM AND COMPOSITIONS INCLUDING THESE COMPOUNDS | |
RU2448971C2 (en) | 3,7-dithia-1,5-diazabicyclo[3,3,0]octane - fungicidally active agent | |
RU2448107C2 (en) | Method of producing 3,3'-bi-1,5,3-dithiazepinane and use thereof as fungicidally active agent | |
RU2617322C1 (en) | Method for increasing yield of soybeans | |
EP0311892B1 (en) | Substituted azolylmethyl carbinols | |
JPH11510800A (en) | Microbicidal mercapto-triazolyl-nitrile | |
DE19520096A1 (en) | Cycloalkane benzylidene derivatives | |
RU2442329C1 (en) | 3,7-ditia-1,5-diazabicyclo[3.3.0]octane n-coordinated by methyliodid - water-soluble agent with fungicidal activity | |
RU2483539C1 (en) | Agent against crop fungal diseases | |
Akhmetova et al. | Synthesis of N-and N, N′-coordinated derivatives of 3, 7-dithia-1, 5-diazabicyclo [3.3. 0] octanes and their fungicidal activity | |
EP0302366A2 (en) | Substituted pyridine derivatives | |
Kalinina et al. | Synthesis of (1, 2, 3-thiadiazolyl) imidazolidine-2, 4-diones by microwave irradiation and characterization of their biological activity | |
WO1996039395A1 (en) | Microbicidal (mercapto-triazolylmethyl)-butanols | |
RU2629232C1 (en) | Method for protecting vegetating sunflower plants from damaging effect of 2,4-dichlorophenoxyuxic acid | |
DE19520095A1 (en) | New 1-((tri- substd.)silyl)methyl-1,2,4-triazole-5-thiol derivs. | |
RU2629229C1 (en) | Method for increasing yield of soybeans | |
Rakhimova et al. | Synthesis and fungicidal activity of bis-1, 5, 3-dithiazepanes and crown-like macroheterocycles | |
RU2712544C1 (en) | Rice yield increase method | |
RU2822764C1 (en) | Method to increase sorghum yield | |
RU2726431C1 (en) | (4,6-dimethyltriazolo[1,5-a]pyrimidyl-2-sulphanyl)-2-trifluoroacetanilide as maize growth regulator | |
RU2479204C1 (en) | Method of protecting vegetative sunflower plants from damaging effect of 2,4-dichlorophenoxy acetic acid | |
RU2672881C1 (en) | O-(4-tert-butylphenyl)carbonyl-4,6-dimethyl-2-chloropyridyl-3-amidoxime as 2,4-d antidote on sunflower |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120721 |