RU2440190C1 - Способ получения катализатора алкилирования парафиновых углеводородов олефинами - Google Patents
Способ получения катализатора алкилирования парафиновых углеводородов олефинами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2440190C1 RU2440190C1 RU2010139269/04A RU2010139269A RU2440190C1 RU 2440190 C1 RU2440190 C1 RU 2440190C1 RU 2010139269/04 A RU2010139269/04 A RU 2010139269/04A RU 2010139269 A RU2010139269 A RU 2010139269A RU 2440190 C1 RU2440190 C1 RU 2440190C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite
- hours
- alkylation
- catalyst
- cations
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения катализаторов. Описан способ получения катализатора на основе цеолита для алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, включающий обработку цеолита Y водными растворами солей аммония, кальция и редкоземельных элементов, промывку, сушку и прокаливание, причем с целью получения катализатора с повышенной активностью, селективностью и межрегенерационным пробегом для обработки цеолита используют постсинтетическое модифицирование, основанное на последовательных операциях декатионирования, деалюминирования, а также ионном обмене, для чего предварительно обменивают катионы натрия на катионы аммония с ультрастабилизацией в потоке водяных паров при температуре 600-650°С в течение 3 часов, последующим ионным обменом на катионы кальция и редкоземельных элементов, с концентрацией водных растворов солей 0,3-1,5 М, при температурах 70-180°С, с промежуточной отмывкой-фильтрацией, сушкой при 120°С в течении 4-6 часов и прокаливанием при 500-550°С в течении 3 часов, проводимых после каждой стадии обмена. Технический результат - получен катализатор алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, обладающий повышенной активностью, селективностью и межрегенерационным пробегом. 1 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения катализатора алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, а именно алкилированию изобутана смесью бутиленов или промышленной бутан-бутиленовой фракцией при 40-120°С, 1,3-2,0 МПа и скорости подачи сырья 1-2 ч-1, на основе цеолита типа Y, с помощью этого катализатора может быть получен алкилбензин, который может быть использован либо непосредственно как автомобильное топливо, либо в качестве экологически чистого высокооктанового компонента для компаундирования бензинов.
Среди гетерогенных катализаторов алкилирования наибольшую активность и селективность в отношении алкилбензина проявили каталитические системы на основе содержащего благородный металл сульфатированного оксида алюминия, промотированного галогенорганическими соединениями [пат. РФ №2306175. Катализатор и способ алкилирования изобутана, Смирнова М.Ю. и др.]; катализаторы на основе пентафторида сурьмы, нанесенного на фторированный оксид алюминия [пат. США №3975299. Production of acid hydrocarbon conversion catalysts, Crathorne E.A. и др.], а также катализаторы на основе трифторметансульфоновой кислоты, нанесенной на поверхность оксида кремния [пат. США №5245100. Alkylation process, Hommeltoft S.I. и др.].
Недостатками вышеуказанных катализаторов является высокая скорость дезактивации и вымывание кислотных компонентов с поверхности катализаторов продуктами алкилирования.
Перспективным направлением в развитии производства алкилбензина на гетерогенных катализаторах является применение цеолитсодержащих катализаторов, которые благодаря определенной микропористой структуре, наличию кислотности и по технико-экономическим показателям могут быть конкурентоспособными с такими традиционными промышленными катализаторами, как H2SO4 и HF. При этом цеолитсодержащие катализаторы не обладают коррозионной активностью и наиболее полно соответствуют требованиям экологии.
Известны катализаторы, содержащие модифицированные цеолиты типа фожазита (структурный тип FAU) [пат. РФ №2161147. Способ получения алкилбензина (варианты), Бачурихин А.Л. и др. пат. США №5705729. Isoparaffin-olefin alkylation process, Huang T.J. пат. США №5986158. Process for alkylating hydrocarbons, Van Broekhoven E.H.]. Данные катализаторы характеризуются высокой селективностью по изомерным продуктам, однако они быстро теряют активность в ходе процесса алкилирования.
Известны также катализаторы на основе цеолитов семейства пентасил: цеолита ZSM-20 (структурный тип ЕМТ) [пат. США №4377721. Alkylation of isopafaffins with olefins, Chester A.W. и др.]; цеолита ZSM-4 (структурный тип MAZ) [пат. США №4384161. Heterogeneous isoparaffin/olefin alkylation, Huang T.J.].
По сравнению с широкопористыми цеолитами (цеолит Y) алкилирование на катализаторах, содержащих цеолиты семейства пентасил (ZSM), требуют более высоких температур - порядка 200°С. Это приводит к росту скоростей процессов полимеризации и снижает селективность процесса. Кроме того, образование сильно разветвленных алканов в узких порах таких цеолитов ограничено, что приводит к алкилату с относительно невысоким октановым числом. В связи с этим катализаторы алкилирования на основе таких цеолитов распространения не получили.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является катализатор [А.С. СССР №936991. Способ приготовления катализатора на основе цеолита для алкилирования изобутана или бензола олефинами C2-C4, Байбурский В.Л. и др.], который и был выбран за прототип.
Согласно прототипу, способ получения катализатора алкилирования изобутана олефинами включает обработку цеолита типа фожазита водными растворами солей кальция, редкоземельных элементов и аммония, промывку, сушку и прокаливание. Для обработки цеолита используют водные растворы солей с концентрацией 5-100 г/л и обработку осуществляют при 150-220°С и давлении насыщенных паров в течении 1-6 ч.
Недостатками данного катализатора является также непродолжительный срок службы (12 часов) и присутствие непредельных углеводородов в алкилате до 8% масс.
Кислотные характеристики цеолита Y - плотность кислотных центров, их доступность и распределение по силе - могут быть оптимизированы посредством синтетических и постсинтетических методов. К последним следует отнести:
- декатионирование - постепенная замена катионов Na+ на H+ посредством ионного обмена цеолита на ионы аммония и последующего прокаливания;
- деалюминирование - удаление атомов алюминия из решетки цеолита под воздействием водяного пара при высоких температурах;
- ионный обмен - замена части кислотных центров катионами металлов.
В вышеуказанном патенте активно используется подход, основанный на декатионировании и ионном обмене - замещении катионов натрия в цеолите Na-Y сначала катионами кальция, а за тем катионами лантана и аммония.
Задачей предлагаемого изобретения является создание катализатора, имеющего достаточную активность для проведения процесса алкилирования и получения алкилбензина высокого качества, проявляющего высокую селективность, стабильность и способность к регенерации.
Для решения поставленной технической задачи предложено постсинтетическое модифицирование цеолита Y, основанное на последовательных операциях декатионирования, деалюминирования, а также ионном обмене: предварительно обменивают катионы натрия на катионы аммония с ультрастабилизацией (деалюминированием) в потоке водяных паров при температуре 600-650°С в течение 3 часов, последующим ионным обменом на катионы кальция и редкоземельных элементов, с концентрацией водных растворов солей 0,3-1,5 М, при температурах 70-180°С, с промежуточной отмывкой-фильтрацией для удаления свободных Na2O и термической обработкой (сушкой при 120°С в течение 4-6 часов и прокаливанием при 500-550°С в течение 3 часов), проводимых после каждой стадии обмена.
Сопоставительный анализ заявляемого способа с прототипом позволяет сделать вывод о том, что заявляемый способ отличается от известного:
- ультрастабилизацией в потоке водяных паров при температуре 600-650°С, после стадии декатионирования цеолита;
- отмывкой и фильтрацией для удаления свободных Na2O и термической обработкой в несколько ступеней, включающей сушку при температуре 120°С до содержания влаги не более 30÷32%, дальнейшим прокаливанием при температуре 500-550°С в течение 3 часов, проводимых после каждого ионного обмена.
Проведение вышеуказанных стадий приводит к появлению у цеолитов кислотных свойств - льюисовских и бренстодовских кислотных центров, необходимых для образования интермедиата (трет-бутил карбкатиона), который, взаимодействуя с любым из бутиленов, дает в конечном итоге четыре изомера триметилпентана, а деалюминирование приводит к увеличению количества и силы кислотных центров, и, как следствие, повышению активности и стабильности катализатора в реакции алкилирования.
Указанные особенности заявляемого способа позволяют заключить, что оно соответствует критерию «новизна».
Предлагаемое изобретение иллюстрируется примерами, составляющими сущность заявляемого способа получения катализатора алкилирования изобутана смесью бутиленов или бутан-бутиленовой фракцией.
Пример 1. 100 г порошкообразного цеолита NaY производства ОАО «Салаватнефтеоргсинтез», обладающего 100% кристалличностью, мольным отношением SiO2/Al2O3=5,2, содержанием Na2O=13,1% масс. загружают в реактор с мешалкой и заливают раствором сульфата аммония (приготовленный из сульфата аммония ТУ 113-03-10-18-91), с концентрацией 1,5 М, отношением объема раствора к массе цеолита - 5 мл/г. Полученная суспензия цеолита с рН=5-6 нагревается до температуры 70-80°С путем барботирования острого пара и выдерживается при непрерывном перемешивании в течение 1,0-1,5 часов. За указанное время происходит ионный обмен натрия в цеолите. По окончании ионного обмена продукт фильтруется и отмывается водой, предварительно подогретой до 60°С. Отношение объема воды для промывки к массе исходного цеолита - 6 мл/г. Полученная лепешка цеолита сушится при 120°С в течение 4 ч до содержания влаги не более 30-32%. Высушенный цеолит далее прокаливается в печи при температуре 550°С в течение 3 часов. Потери при прокаливании прокаленного цеолита - не более 5%. Для предотвращения разрушения цеолитной структуры скорость нагрева материала до указанной температуры должна составлять не более 10°С/мин.
Для второго ионного обмена на катионы используют раствор сульфата аммония в количестве и концентрации, указанных выше. Температура второго ионного обмена 80-90°С. Суспензия нагревается острым паром. Время второго ионного обмена 1,0-1,5 часа. После второго обмена суспензия цеолита фильтруется, отмывается водой и сушится при условиях, указанных выше. После второго ионного обмена «лепешка» цеолита проходит термопаровую обработку. Для проведения термопаровой обработки в лабораторных условиях полученный образец цеолита NH4-Y в виде частиц размером 2,5-4,4 мм загружают в реактор проточного типа и нагревают со скоростью 10°С/мин в токе сухого воздуха до температуры 600-650°С. Скорость воздушного потока - 15 мл/[г(цеолита)·мин]. По достижении заданной температуры воздушный поток отключают и вводят в верхнюю часть реактора дистиллированную воду с массовой скоростью подачи 1 ч-1. Обработка цеолита паром ведется в течение 3 ч. По окончании обработки образец охлаждают до комнатной температуры в токе сухого воздуха.
Полученная таким образом декатионированная ультрастабильная (деалюминированная) форма цеолита типа Y (H-USY) подается на ионный обмен на катионы кальция.
Ионный обмен на катионы Ca2+ ведут в автоклаве при температуре 180°С в течение 3 ч. Для обмена используют раствор хлорида кальция (приготовленного из хлорида кальция ТУ 6-09-4676-83) с концентрацией 0,65 М. Отношение объема раствора к массе цеолита при обмене - 10 мл/г. По окончании обмена продукт фильтруется и отмывается водой, предварительно подогретой до 60°С. Отношение объема воды для промывки к массе исходного цеолита - 6 мл/г. Полученная лепешка цеолита сушится при 120°С в течение 6 ч и прокаливается при 500°С в течении 3 часов. Для предотвращения разрушения цеолитной структуры скорость нагрева материала до указанной температуры должна составлять не более 10°С/мин.
Для ионного обмена на редкоземельные элементы прокаленный цеолит загружают в автоклав и ведут при постоянном перемешивании в растворе, содержащем смесь нитратов редкоземельных элементов с концентрацией 0,6 М. Отношение объема раствора к массе цеолита при обмене - 10 мл/г. Ионный обмен ведут при температуре 180°С в течение 3 ч. По окончании обмена продукт фильтруется и отмывается водой, предварительно подогретой до 60°С. Отношение объема воды для промывки к массе исходного цеолита - 6 мл/г. Полученная лепешка цеолита сушится при 120°С в течение 4 ч и прокаливается при 550°С в течении 3 часов. Для предотвращения разрушения цеолитной структуры скорость нагрева материала до указанной температуры должна составлять не более 10°С/мин.
Катализатор имеет следующий химический состав, масс.%: Na2O - 0,02; CaO - 1,55; Re2O3 - 14,38; Al2O3+SiO2 - остальное (SiO2/Al2O3=30).
Пример 2. С целью варьирования состава катализатор подвергают той же последовательности операций, что и в примере 1, но на обработку берут:
- раствор сульфата аммония с концентрацией 1,0 М;
- раствор хлорида кальция с концентрацией 0,4 М;
- раствор нитратов редкоземельных элементов с концентрацией 0,3 М.
Катализатор имеет следующий химический состав, масс.%: Na2O - 0,1; CaO - 0,98; Re2O3 - 11,80; Al2O3+SiO2 - остальное (SiO2/Al2O3 - 22).
Далее катализаторы, полученные по примеру 1 и 2, были испытаны в реакции алкилирования изобутана смесью бутиленов или бутан-бутиленовой фракцией при температурах 40-70 и 100-120°С, давлении 1,3-2,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1-2 ч-1. Результаты испытаний приведены в таблице.
В качестве основных показателей эффективности процесса приняты следующие параметры:
K - конверсия бутиленов, % масс.;
B - выход алкилата на олефин, г/г бутилена;
S - селективность по изомерам триметилпентана, % масс.;
T - срок эксплуатации катализатора, ч;
N - количество циклов «реакция-регенерация».
Сравнение результатов испытаний катализаторов показывает, что на катализаторе на основе ультрастабильного цеолита Y в поликатион-декатионированной форме полученного постсинтетическим модифицированием, основанным на последовательных операциях декатионирования, деалюминирования, а также ионном обмене, конверсия бутиленов составила 87-100% масс.; выход алкилата на олефин 1,76-2,03 г/г бутилена; селективность по целевым продуктам реакции - изомерам триметилпентана 50,0-73,8% масс. Катализатор проработал 50 часов и был испытан в 10 циклах «реакция-регенерация».
Таблица | |||||
Показатели процесса алкилирования изобутана смесью бутенов и бутан-бутиленовой фракцией на цеолитных катализаторах. | |||||
Тип алкилирующего агента | Параметры процесса | Показатели процесса | Тип катализатора | ||
прототип | Пример 1 | Пример 2 | |||
Бутан-бутиленовая фракция | p=2,0 МПа | K, % масс. | 90-92 | ||
t=90°C | B, г/г бутен | 1,9-2,1 | |||
υ=2 ч-1 | S, % масс. | Нет точных данных, содержание непредельных в алкилате 6-8% масс. | |||
T, ч | 12 | ||||
N | 40 | ||||
Смесь бутенов | p=1,3-1,5 МПа | K, % масс. | 100 | 100 | |
t=40-70°C | B, г/г бутен | 2,03 | 2,03 | ||
υ=1 ч-1 | S, % масс. | 72,9 | 72,4 | ||
T, ч | 50 | 50 | |||
N | 10 | ||||
p=1,3-1,5 МПа | K, % масс. | 99 | 98 | ||
t=40-70°C | B, г/г бутен | 2,00 | 1,99 | ||
S, % масс. | 72,1 | 71,6 | |||
υ=2 ч-1 | T, ч | 48 | 46 | ||
N | 10 | ||||
p=1,5-2,0 МПа | K, % масс. | 100 | 100 | ||
t=40-70°C | B, г/г бутен | 2,03 | 2,03 | ||
υ=1 ч-1 | S, % масс. | 73,8 | 73,0 | ||
T, ч | 50 | 50 | |||
N | 10 | ||||
p=1,5-2,0 МПа | K, % масс. | 88 | 87 | ||
t=100-120°C | B, г/г бутен | 1,78 | 1,76 | ||
υ=1 ч-1 | S, % масс. | 51,4-61,0 | 50,8-60,6 | ||
T, ч | 30 | 30 | |||
N | 5 | ||||
Бутан-бутиленовая фракция | p=1,3-1,5 МПа | K, % масс. | 100 | 100 | |
t=40-70°С | B, г/г бутен | 2,03 | 2,03 | ||
υ=1 ч-1 | S, % масс. | 71,7 | 71,1 | ||
T, ч | 50 | 50 | |||
N | 10 | ||||
p=1,3-1,5 МПа | K, % масс. | 99 | 98 | ||
t=40-70°C | B, г/г бутен | 2,00 | 1,99 | ||
υ=2 ч-1 | S, % масс. | 70,1 | 69,7 | ||
T, ч | 45 | 45 | |||
N | 10 | ||||
p=1,5-2,0 МПа | K, % масс. | 100 | 100 | ||
t=40-70°С | B, г/г бутен | 2,03 | 2,03 | ||
υ=1 ч-1 | S, % масс. | 72,5 | 72,0 | ||
T, ч | 50 | 50 | |||
N | 10 | ||||
p=1,3-1,5 МПа | K, % масс. | 88 | 87 | ||
t=100-120°C | B, г/г бутен | 1,78 | 1,76 | ||
υ=1 ч-1 | S, % масс. | 50,8-60,5 | 50,0-59,7 | ||
T, ч | 30 | 30 | |||
N | 5 |
Claims (1)
- Способ получения катализатора на основе цеолита для алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, включающий обработку цеолита Y водными растворами солей аммония, кальция и редкоземельных элементов, промывку, сушку и прокаливание, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, селективностью и межрегенерационным пробегом, для обработки цеолита используют постсинтетическое модифицирование, основанное на последовательных операциях декатионирования, деалюминирования, а также ионном обмене, для чего предварительно обменивают катионы натрия на катионы аммония, с ультрастабилизацией в потоке водяных паров при температуре 600-650°С в течение 3 ч, последующим ионным обменом на катионы кальция и редкоземельных элементов, с концентрацией водных растворов солей 0,3-1,5 М, при температурах 70-180°С, с промежуточной отмывкой-фильтрацией, сушкой при 120°С в течение 4-6 ч и прокаливанием при 500-550°С в течение 3 ч, проводимых после каждой стадии обмена.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010139269/04A RU2440190C1 (ru) | 2010-09-24 | 2010-09-24 | Способ получения катализатора алкилирования парафиновых углеводородов олефинами |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010139269/04A RU2440190C1 (ru) | 2010-09-24 | 2010-09-24 | Способ получения катализатора алкилирования парафиновых углеводородов олефинами |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2440190C1 true RU2440190C1 (ru) | 2012-01-20 |
Family
ID=45785622
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010139269/04A RU2440190C1 (ru) | 2010-09-24 | 2010-09-24 | Способ получения катализатора алкилирования парафиновых углеводородов олефинами |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2440190C1 (ru) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2579512C1 (ru) * | 2014-12-30 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)". | Способ приготовления катализатора и катализатор алкилирования изобутана изобутеном |
RU2608037C1 (ru) * | 2015-09-21 | 2017-01-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения катализатора, катализатор и способ алкилирования бензола этиленом с его применением |
RU2647575C2 (ru) * | 2016-06-02 | 2018-03-16 | Публичное акционерное общество "Электрогорский институт нефтепереработки" (ПАО "ЭлИНП") | Способ получения катализатора (варианты) и способ алкилирования изобутана бутиленами в присутствии полученного катализатора (варианты) |
RU2670744C2 (ru) * | 2013-10-22 | 2018-10-25 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Модифицированный металлом цеолит типа y и способ его получения |
RU2700792C2 (ru) * | 2017-12-25 | 2019-09-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" (СПбГТИ(ТУ)) | Способ получения катализатора для осуществления процесса алкилирования парафинов олефинами |
RU2728554C1 (ru) * | 2019-10-25 | 2020-07-30 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Устройство для обработки цеолита путем ионного обмена и способ получения катализатора с применением этого устройства |
-
2010
- 2010-09-24 RU RU2010139269/04A patent/RU2440190C1/ru active IP Right Revival
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2670744C2 (ru) * | 2013-10-22 | 2018-10-25 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Модифицированный металлом цеолит типа y и способ его получения |
RU2670744C9 (ru) * | 2013-10-22 | 2018-12-13 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Модифицированный металлом цеолит типа y и способ его получения |
RU2579512C1 (ru) * | 2014-12-30 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)". | Способ приготовления катализатора и катализатор алкилирования изобутана изобутеном |
RU2608037C1 (ru) * | 2015-09-21 | 2017-01-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения катализатора, катализатор и способ алкилирования бензола этиленом с его применением |
RU2647575C2 (ru) * | 2016-06-02 | 2018-03-16 | Публичное акционерное общество "Электрогорский институт нефтепереработки" (ПАО "ЭлИНП") | Способ получения катализатора (варианты) и способ алкилирования изобутана бутиленами в присутствии полученного катализатора (варианты) |
RU2700792C2 (ru) * | 2017-12-25 | 2019-09-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" (СПбГТИ(ТУ)) | Способ получения катализатора для осуществления процесса алкилирования парафинов олефинами |
RU2728554C1 (ru) * | 2019-10-25 | 2020-07-30 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Устройство для обработки цеолита путем ионного обмена и способ получения катализатора с применением этого устройства |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11891347B2 (en) | Catalyzed alkylation, alkylation catalysts, and methods of making alkylation catalysts | |
RU2440190C1 (ru) | Способ получения катализатора алкилирования парафиновых углеводородов олефинами | |
CN102387861B (zh) | 对芳烃烷基化有用的催化剂 | |
US3849340A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst | |
US20080171901A1 (en) | Aromatic Transalkylation Using A LZ-210 Zeolite | |
CA1272709A (en) | Catalyst system for the production of aromatics from aliphatic hydrocarbons | |
TW201139646A (en) | High light olefins FCC catalyst compositions | |
US7700511B2 (en) | Aromatic transalkylation using a modified LZ-210 zeolite | |
EP2547640B1 (en) | Process to make propylene from ethylene and methanol and dimethyl ether. | |
RU2505357C2 (ru) | Разработка технологии производства катализаторов алкилирования | |
US9314779B2 (en) | Method of making a catalyst and catalyst made thereby | |
CN101584991A (zh) | 一种用于烯烃催化裂解生产丙烯和乙烯的催化剂及其应用 | |
US20080171902A1 (en) | Aromatic Transalkylation Using a Y-85 Zeolite | |
JP5894559B2 (ja) | Y−85および修飾lz−210ゼオライト | |
RU2445164C1 (ru) | Катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии | |
CA3054985C (en) | Alkylation process with improved octane number | |
RU2700792C2 (ru) | Способ получения катализатора для осуществления процесса алкилирования парафинов олефинами | |
RU2482917C1 (ru) | Способ получения гетерогенного катализатора для получения ценных и энергетически насыщенных компонентов бензинов | |
KR101838388B1 (ko) | 경질 올레핀 제조용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소 혼합물의 촉매 접촉분해를 통한 경질 올레핀 제조방법 | |
TWI609852B (zh) | 低級烯烴之製造方法 | |
CN101590422A (zh) | 用于烯烃催化裂解生产丙烯和乙烯的催化剂及其应用 | |
CN109071378B (zh) | 低级烯烃的制造方法 | |
RU2647575C2 (ru) | Способ получения катализатора (варианты) и способ алкилирования изобутана бутиленами в присутствии полученного катализатора (варианты) | |
CN105268476A (zh) | 镧系元素改性zsm-12分子筛催化剂及其制备方法 | |
CN104276922A (zh) | 液相烷基转移生产乙苯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150925 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20180511 |
|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180719 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190925 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20200722 |