RU2437714C2 - Композиция для алкилирования и способ детоксификации вредного соединения путем применения композиции - Google Patents
Композиция для алкилирования и способ детоксификации вредного соединения путем применения композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2437714C2 RU2437714C2 RU2009106660/04A RU2009106660A RU2437714C2 RU 2437714 C2 RU2437714 C2 RU 2437714C2 RU 2009106660/04 A RU2009106660/04 A RU 2009106660/04A RU 2009106660 A RU2009106660 A RU 2009106660A RU 2437714 C2 RU2437714 C2 RU 2437714C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- arsenic
- alkylation
- composition
- compound
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 144
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 135
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims abstract description 95
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 109
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 102
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 claims abstract description 38
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000006000 trichloroethyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N glutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N 0.000 claims description 111
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 104
- -1 halide compound Chemical class 0.000 claims description 64
- 235000007672 methylcobalamin Nutrition 0.000 claims description 60
- 239000011585 methylcobalamin Substances 0.000 claims description 60
- 229960003180 glutathione Drugs 0.000 claims description 52
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 36
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 24
- 230000011987 methylation Effects 0.000 claims description 24
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 16
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N arsenic trioxide Inorganic materials O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- SPTHHTGLGVZZRH-UHFFFAOYSA-N Arsenobetaine Chemical compound C[As+](C)(C)CC([O-])=O SPTHHTGLGVZZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 13
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 12
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 12
- 108010024636 Glutathione Proteins 0.000 claims description 11
- 231100000111 LD50 Toxicity 0.000 claims description 11
- YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N DDT Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 10
- RMRCNWBMXRMIRW-BYFNXCQMSA-M cyanocobalamin Chemical compound N#C[Co+]N([C@]1([H])[C@H](CC(N)=O)[C@]\2(CCC(=O)NC[C@H](C)OP(O)(=O)OC3[C@H]([C@H](O[C@@H]3CO)N3C4=CC(C)=C(C)C=C4N=C3)O)C)C/2=C(C)\C([C@H](C/2(C)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C\C([C@H]([C@@]/2(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C(C)/C2=N[C@]1(C)[C@@](C)(CC(N)=O)[C@@H]2CCC(N)=O RMRCNWBMXRMIRW-BYFNXCQMSA-M 0.000 claims description 10
- CEOCDNVZRAIOQZ-UHFFFAOYSA-N pentachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CEOCDNVZRAIOQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FFFHZYDWPBMWHY-VKHMYHEASA-N L-homocysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCS FFFHZYDWPBMWHY-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 9
- JWOWJQPAYGEFFK-UHFFFAOYSA-N trimethylarsine oxide Chemical compound C[As](C)(C)=O JWOWJQPAYGEFFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N iodoacetic acid Chemical compound OC(=O)CI JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930003779 Vitamin B12 Natural products 0.000 claims description 6
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- COHDHYZHOPQOFD-UHFFFAOYSA-N arsenic pentoxide Chemical compound O=[As](=O)O[As](=O)=O COHDHYZHOPQOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 6
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AGVAZMGAQJOSFJ-WZHZPDAFSA-M cobalt(2+);[(2r,3s,4r,5s)-5-(5,6-dimethylbenzimidazol-1-yl)-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] [(2r)-1-[3-[(1r,2r,3r,4z,7s,9z,12s,13s,14z,17s,18s,19r)-2,13,18-tris(2-amino-2-oxoethyl)-7,12,17-tris(3-amino-3-oxopropyl)-3,5,8,8,13,15,18,19-octamethyl-2 Chemical compound [Co+2].N#[C-].[N-]([C@@H]1[C@H](CC(N)=O)[C@@]2(C)CCC(=O)NC[C@@H](C)OP(O)(=O)O[C@H]3[C@H]([C@H](O[C@@H]3CO)N3C4=CC(C)=C(C)C=C4N=C3)O)\C2=C(C)/C([C@H](C\2(C)C)CCC(N)=O)=N/C/2=C\C([C@H]([C@@]/2(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C(C)/C2=N[C@]1(C)[C@@](C)(CC(N)=O)[C@@H]2CCC(N)=O AGVAZMGAQJOSFJ-WZHZPDAFSA-M 0.000 claims description 6
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019163 vitamin B12 Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011715 vitamin B12 Substances 0.000 claims description 6
- 235000000639 cyanocobalamin Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011666 cyanocobalamin Substances 0.000 claims description 5
- 229960002104 cyanocobalamin Drugs 0.000 claims description 5
- 230000017095 negative regulation of cell growth Effects 0.000 claims description 5
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QSECPQCFCWVBKM-UHFFFAOYSA-N 2-iodoethanol Chemical compound OCCI QSECPQCFCWVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KZLYQYPURWXOEW-UHFFFAOYSA-N 2-iodopropanoic acid Chemical compound CC(I)C(O)=O KZLYQYPURWXOEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ORLOBEXOFQEWFQ-UHFFFAOYSA-N arsenocholine Chemical compound C[As+](C)(C)CCO ORLOBEXOFQEWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 4
- GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N (S)-2-chloropropanoic acid Chemical compound C[C@H](Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoic acid Chemical compound CC(Br)C(O)=O MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KSFOVUSSGSKXFI-GAQDCDSVSA-N CC1=C/2NC(\C=C3/N=C(/C=C4\N\C(=C/C5=N/C(=C\2)/C(C=C)=C5C)C(C=C)=C4C)C(C)=C3CCC(O)=O)=C1CCC(O)=O Chemical compound CC1=C/2NC(\C=C3/N=C(/C=C4\N\C(=C/C5=N/C(=C\2)/C(C=C)=C5C)C(C=C)=C4C)C(C)=C3CCC(O)=O)=C1CCC(O)=O KSFOVUSSGSKXFI-GAQDCDSVSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims description 3
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 3
- RVFHZLGRQFCOKV-MACXSXHHSA-N S-adenosyl-L-cysteine Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CSC[C@H](N)C(O)=O)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 RVFHZLGRQFCOKV-MACXSXHHSA-N 0.000 claims description 3
- MEFKEPWMEQBLKI-AIRLBKTGSA-N S-adenosyl-L-methioninate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](C[S+](CC[C@H](N)C([O-])=O)C)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 MEFKEPWMEQBLKI-AIRLBKTGSA-N 0.000 claims description 3
- DKWUBXHBESRXMO-UHFFFAOYSA-N [Cl].[As] Chemical compound [Cl].[As] DKWUBXHBESRXMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XKHLTXWYYRNCGD-UHFFFAOYSA-N [Co+2].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 Chemical compound [Co+2].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 XKHLTXWYYRNCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229960001570 ademetionine Drugs 0.000 claims description 3
- OEYOHULQRFXULB-UHFFFAOYSA-N arsenic trichloride Chemical compound Cl[As](Cl)Cl OEYOHULQRFXULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GAYAMOAYBXKUII-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);dibenzoate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 GAYAMOAYBXKUII-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- CWZOMTYLSNXUEL-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) cyanide Chemical compound [Co+2].N#[C-].N#[C-] CWZOMTYLSNXUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JVIPVGLRUSVWPL-UHFFFAOYSA-N cobalt;cyclopentane;triphenylphosphane Chemical compound [Co].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JVIPVGLRUSVWPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LNEYYSPXDKDADL-UHFFFAOYSA-M cobalt;triphenylphosphane;chloride Chemical compound [Cl-].[Co].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LNEYYSPXDKDADL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- SQDIBELOLPISAF-UHFFFAOYSA-L dibromocobalt;triphenylphosphane Chemical compound [Co+2].[Br-].[Br-].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SQDIBELOLPISAF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical group CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical group CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 claims description 3
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims description 3
- YMTZLGGIBUNCMX-UHFFFAOYSA-N methyl-Co(2+) Chemical compound [Co+2]C YMTZLGGIBUNCMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZSRZHCIWJJKHAU-UHFFFAOYSA-N pentachloro-$l^{5}-arsane Chemical compound Cl[As](Cl)(Cl)(Cl)Cl ZSRZHCIWJJKHAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229950003776 protoporphyrin Drugs 0.000 claims description 3
- NNQWYGKROBKYQC-UHFFFAOYSA-N 2,9,16,23-tetra-tert-butyl-29h,31h-phthalocyanine Chemical compound C12=CC(C(C)(C)C)=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=C(C=C32)C(C)(C)C)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC(=CC1=1)C(C)(C)C)=NC=1N=C1[C]3C=CC(C(C)(C)C)=CC3=C2N1 NNQWYGKROBKYQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- AEELHOPSDTYNKI-UHFFFAOYSA-L butanoate;cobalt(2+);cyclohexane Chemical compound [Co+2].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.C1CCCCC1 AEELHOPSDTYNKI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- PCZWNUHBFITYKI-GAQUOPITSA-N cobalt 2,4-ditert-butyl-6-[[(1R,2R)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical compound [Co].CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C=N[C@H]2[C@@H](CCCC2)N=CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)O)=C1O PCZWNUHBFITYKI-GAQUOPITSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- WLQXLCXXAPYDIU-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);disulfamate Chemical compound [Co+2].NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O WLQXLCXXAPYDIU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- MFFXVVHUKRKXCI-UHFFFAOYSA-N ethyl iodoacetate Chemical group CCOC(=O)CI MFFXVVHUKRKXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- YNHJECZULSZAQK-UHFFFAOYSA-N tetraphenylporphyrin Chemical compound C1=CC(C(=C2C=CC(N2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3N2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 YNHJECZULSZAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- SSJXIUAHEKJCMH-WDSKDSINSA-N (1s,2s)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@H]1CCCC[C@@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-WDSKDSINSA-N 0.000 claims 1
- QCZWGBYUEIEKSK-UHFFFAOYSA-N (3,5-dibutyl-2-hydroxyphenyl)methylidenecobalt Chemical compound CCCCC1=C(C(C=[Co])=CC(=C1)CCCC)O QCZWGBYUEIEKSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1CCl HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii,iii) oxide Chemical compound [Co]=O.O=[Co]O[Co]=O LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JUPWRUDTZGBNEX-UHFFFAOYSA-N cobalt;pentane-2,4-dione Chemical compound [Co].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O JUPWRUDTZGBNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 1
- OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-M dimethylarsinate Chemical compound C[As](C)([O-])=O OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N antipyrene Natural products C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract 1
- JEWJRMKHSMTXPP-BYFNXCQMSA-M methylcobalamin Chemical compound C[Co+]N([C@]1([H])[C@H](CC(N)=O)[C@]\2(CCC(=O)NC[C@H](C)OP(O)(=O)OC3[C@H]([C@H](O[C@@H]3CO)N3C4=CC(C)=C(C)C=C4N=C3)O)C)C/2=C(C)\C([C@H](C/2(C)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C\C([C@H]([C@@]/2(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C(C)/C2=N[C@]1(C)[C@@](C)(CC(N)=O)[C@@H]2CCC(N)=O JEWJRMKHSMTXPP-BYFNXCQMSA-M 0.000 description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 56
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 33
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 25
- 238000001927 high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 25
- UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N trimethylamine N-oxide Chemical compound C[N+](C)(C)[O-] UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 230000008859 change Effects 0.000 description 20
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 17
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 15
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 14
- 241000195649 Chlorella <Chlorellales> Species 0.000 description 13
- ZHCKPJGJQOPTLB-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-imidazoleacetic acid Chemical compound CN1C=NC(CC(O)=O)=C1 ZHCKPJGJQOPTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical compound O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 8
- HTDIUWINAKAPER-UHFFFAOYSA-N trimethylarsine Chemical compound C[As](C)C HTDIUWINAKAPER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;hydron;chloride Chemical compound Cl.OCC(N)(CO)CO QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 244000234179 Myrtus ugni Species 0.000 description 7
- 235000012093 Myrtus ugni Nutrition 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 6
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LULLIKNODDLMDQ-UHFFFAOYSA-N arsenic(3+) Chemical compound [As+3] LULLIKNODDLMDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical compound O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 4
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 4
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N dimethylarsinic acid Chemical compound C[As](C)(O)=O OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RVIXKDRPFPUUOO-UHFFFAOYSA-N dimethylselenide Chemical compound C[Se]C RVIXKDRPFPUUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- SUVMJBTUFCVSAD-UHFFFAOYSA-N sulforaphane Chemical compound CS(=O)CCCCN=C=S SUVMJBTUFCVSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N arsenous acid Chemical compound O[As](O)O GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- ZYMCGHKVJXMQRR-UHFFFAOYSA-N dimethylarsenic Chemical compound C[As]C ZYMCGHKVJXMQRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 3
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 3
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- SUVMJBTUFCVSAD-JTQLQIEISA-N 4-Methylsulfinylbutyl isothiocyanate Natural products C[S@](=O)CCCCN=C=S SUVMJBTUFCVSAD-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229950004243 cacodylic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- VDEGQTCMQUFPFH-UHFFFAOYSA-N hydroxy-dimethyl-arsine Natural products C[As](C)O VDEGQTCMQUFPFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 2
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N methylarsonic acid Chemical compound C[As](O)(O)=O QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011535 reaction buffer Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229960005559 sulforaphane Drugs 0.000 description 2
- 235000015487 sulforaphane Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- NNCVNZGMINQMAO-UHFFFAOYSA-N tetramethylarsenic Chemical compound C[As](C)(C)C NNCVNZGMINQMAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[5-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CC=1OC(=NN=1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYSA-N 13768-86-0 Chemical compound O=[Se](=O)=O VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYNXDGNCEBQLGC-KYJUHHDHSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[[(1S,2S)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C=N[C@@H]2[C@H](CCCC2)N=CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)O)=C1O FYNXDGNCEBQLGC-KYJUHHDHSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- DFGKGUXTPFWHIX-UHFFFAOYSA-N 6-[2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]acetyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 DFGKGUXTPFWHIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPNFOBFNXRHASR-UHFFFAOYSA-N CC(O)=O.C[AsH]C Chemical compound CC(O)=O.C[AsH]C KPNFOBFNXRHASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000009108 Chlorella vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000007089 Chlorella vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001602876 Nata Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010058667 Oral toxicity Diseases 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- QPPZMBOQLBGPET-UHFFFAOYSA-N acetic acid;trimethylarsane Chemical compound C[As](C)C.CC(O)=O QPPZMBOQLBGPET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFRQPKVAWMTJO-LMZWQJSESA-N alvespimycin Chemical compound N1C(=O)\C(C)=C\C=C/[C@H](OC)[C@@H](OC(N)=O)\C(C)=C\[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](OC)C[C@H](C)CC2=C(NCCN(C)C)C(=O)C=C1C2=O KUFRQPKVAWMTJO-LMZWQJSESA-N 0.000 description 1
- 230000003698 anagen phase Effects 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N arsenic(5+) Chemical compound [As+5] HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBFSRKIOIOEFSP-WSZWBAFRSA-N arsenic;(2s)-5-[[(2r)-1-(carboxymethylamino)-1-oxo-3-sulfanylpropan-2-yl]amino]-2-(dimethylamino)-5-oxopentanoic acid Chemical compound [As].CN(C)[C@H](C(O)=O)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O DBFSRKIOIOEFSP-WSZWBAFRSA-N 0.000 description 1
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- WFLCSNQKXFJPGS-UHFFFAOYSA-N cobalt cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1.[Co] WFLCSNQKXFJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFWPDJKMASHRPT-PNHSAAKESA-L cobalt(2+);2,4-ditert-butyl-6-[[(1s,2s)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-oxidophenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenolate Chemical compound [Co+2].CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C=N[C@@H]2[C@H](CCCC2)N=CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)[O-])=C1[O-] ZFWPDJKMASHRPT-PNHSAAKESA-L 0.000 description 1
- NRLCNVYHWRDHTJ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);naphthalene-1-carboxylate Chemical compound [Co+2].C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1.C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1 NRLCNVYHWRDHTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FDJOLVPMNUYSCM-IQFXPAJWSA-L cobalt(3+);[5-(5,6-dimethylbenzimidazol-1-yl)-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] [(2s)-1-[3-[(2r,3r,4z,7s,9z,12s,13s,14z,17s,18s,19r)-2,13,18-tris(2-amino-2-oxoethyl)-7,12,17-tris(3-amino-3-oxopropyl)-3,5,8,8,13,15,18,19-octamethyl-2,7,12,17-tetrahyd Chemical compound [Co+3].N#[C-].C1([C@H](CC(N)=O)[C@@]2(C)CCC(=O)NC[C@H](C)OP([O-])(=O)OC3C(C(OC3CO)N3C4=CC(C)=C(C)C=C4N=C3)O)[N-]\C2=C(C)/C([C@H](C\2(C)C)CCC(N)=O)=N/C/2=C\C([C@H]([C@@]/2(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C(C)/C2=N[C@]1(C)[C@@](C)(CC(N)=O)[C@@H]2CCC(N)=O FDJOLVPMNUYSCM-IQFXPAJWSA-L 0.000 description 1
- UMYVESYOFCWRIW-UHFFFAOYSA-N cobalt;methanone Chemical compound O=C=[Co] UMYVESYOFCWRIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- LFLUMJKSFLIVPJ-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oxo)-lambda5-arsane Chemical compound C[AsH](C)=O LFLUMJKSFLIVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N isocinchomeronic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)N=C1 LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- KRDDXSIKPQVLDP-UHFFFAOYSA-N methylarsenic Chemical compound [As]C KRDDXSIKPQVLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009480 moisture-activated dry granulation Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000418 oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000013612 plasmid Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N pyridinedicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 125000006004 trihaloethyl group Chemical group 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/37—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by reduction, e.g. hydrogenation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
- B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C391/00—Compounds containing selenium
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/24—Organic substances containing heavy metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
- A62D2101/43—Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/04—Combined processes involving two or more non-distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
- B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композициям для алкилирования и их использованию. Описана композиция для алкилирования вредного соединения, содержащего по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, которая содержит кобальтовый комплекс и восстанавливающий агент для восстановления по меньшей мере одного элемента, выбранного из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, и дополнительно включает восстанавливающий агент для восстановления кобальтового комплекса. Описан способ детоксификации вредного соединения, где вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, детоксифицируют путем алкилирования в присутствии композиции, описанной выше. Описано применение описанной выше композиции в качестве средства для детоксификации путем дегалогенирования органического галоида, выбранного из группы, включающей пестицид, антипирен, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ. Технический результат - получена эффективная композиция для детоксификации вредного соединения, содержащего по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен. 3 н. и 36 з.п. ф-лы, 25 табл., 33 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к композиции для алкилирования и способу детоксификации вредного соединения путем применения композиции.
Предшествующий уровень техники
Материалы, содержащие тяжелые металлы, такие как мышьяк, сурьма и селен, широко применяются в качестве промышленных материалов, например, полупроводников, но они влияют на организм при проникновении в окружающую среду, т.е. являются вредным материалом для организма.
Ранее в качестве способа удаления этих тяжелых металлов применяли общеизвестный способ, в котором флоккулирующий агент, такой как полихлоринированный алюминий (ПХА), добавляли в сточные воды, содержащие неорганический мышьяк, такой как вредная мышьяковистая кислота, а затем неорганический мышьяк удаляли путем фильтрации после его агрегации на флоккулирующем агенте и железе, содержащемся в сырой воде и впоследствии осевшем. Другим является способ, где соединение мышьяка и т.д. абсорбировали с применением флоккулирующего агента на основе активированной окиси алюминия, церия.
С другой стороны, известно, что в природе неорганический мышьяк находится в морских продуктах, таких как морские водоросли, и что часть неорганического мышьяка превращается в органическое соединение мышьяка, такое как диметил-мышьяк, в физиологическом процессе (Kaise et al., 1998, Organomet. Chem., 12 137-143). Общеизвестно, что это органическое соединение мышьяка обладает меньшей токсичностью для млекопитающих, чем неорганический мышьяк.
Сущность изобретения
В вышеуказанном способе удаления тяжелого металла, характеризующемся применением фильтрации и абсорбции, необходимо хранить или перерабатывать загрязненный осадок, содержащий вредное соединение, такое как неорганический мышьяк, и абсорбент, на котором абсорбировано вредное соединение, например, путем изоляции вредного соединения бетоном или др., для предотвращения утечки во внешнюю среду. Таким образом, существует проблема трудности массового захоронения, поскольку требуется место хранения или большое пространство для переработки площадей захоронения.
В мире признано, что мышьяк, содержащийся в морских продуктах, является безвредным арсенобетаином, и в данном изобретении можно достичь детоксификации путем химического превращения высоко токсичного неорганического мышьяка в безвредный арсенобетаин.
Таким образом, задачей данного изобретения является создание композиции для детоксификации вредного соединения, содержащего мышьяк и т.д. эффективно и систематически, и способа детоксификации вредного соединения путем применения композиции.
Чтобы решить указанные задачи, авторы данного изобретения провели исследования реакции метилирования вредного соединения, в частности метилирования, в особенности диметилирования и более предпочтительно триметилирования вредного соединения, содержащего мышьяк и т.д., посредством химических реакций с применением органического комплекса металла, имеющего связь кобальт-углерод. В результате авторы создали данное изобретение.
Композиция для алкилирования в соответствии с данным изобретением характеризуется тем, что она содержит кобальтовый комплекс.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, алкилируют с применением кобальтового комплекса.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется дополнительным содержанием восстанавливающего агента для восстановления по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что восстанавливающий агент является материалом, имеющим SH группу.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что материал, имеющий SH группу, является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей глутатион, восстановленный глутатион (GSH), цистеин, S-аденозил-цистеин, сульфорафан, гомоцистеин и тиогликоль.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что композиция дополнительно содержит добавочный агент метилирования, имеющий S-Me группу.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что добавочный агент метилирования является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей метионин и S-аденозил-метионин.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что дополнительно содержит буферный раствор.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что рН буферного раствора находится в диапазоне 5-10.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что рН композиции для алкилирования составляет меньше 9.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что дополнительно содержит Н2О2.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что дополнительно содержит органическое галоидное соединение.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что органическое галоидное соединение является метилгалоидом.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что метилгалоид является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей метилиодид, метилбромид и метилхлорид.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что органическое галоидное соединение является галогенированной уксусной кислотой.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что галогенированная уксусная кислота является по меньшей мере одной, выбранной из группы, включающей хлоруксусную кислоту, бромуксусную кислоту и йодоуксусную кислоту.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что органическое галоидное соединение является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей метил-хлорид, метил-бромид, метил-йодид, хлоруксусную кислоту, бромуксусную кислоту, йодоуксусную кислоту, хлороэтанол, бромоэтанол, иодоэтанол, хлоропропионовую кислоту, бромопропионовую кислоту, иодопропионовую кислоту, хлоруксусной кислоты этиловый эфир, бромуксусной кислоты этиловый эфир и йодоуксусной кислоты этиловый эфир.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что органическое галоидное соединение является реактивом Гриньяра, имеющим следующую химическую формулу (1):
где R=Me, СН2СООН или СН2СООС2Н5, Х=Сl, Вr или I.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что органическое галоидное соединение получено из устойчивого органического материала, выбранного из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, полихлорированный дифенил (ПХД), дихлордифенилтрихлорэтан (ДДТ), тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что дополнительно содержит восстанавливающий агент для восстановления кобальтового комплекса.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что восстанавливающий агент является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей оксид титана и комплекс рутения.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что кобальтовый комплекс является метиловым комплексом, включающим по меньшей мере одно соединение, выбранное из метилкобаламина (метилированного витамина В12, официальное наименование: Соα[α-5,6-диметилбенз-1Н-имидазол-1-ил-Соβ-метилкобамид]), витамина В12, такого как цианкобаламин, кобальт(II) ацетил-ацетоната, кобальт(II) ацетил-ацетоната, кобальт карбонила (дикобальт октакарбонила), кобальт(II)1,1,1,5,5,5 гексафторацетилацетоната, кобальт(II) мезо-тетрафенилпорфина, гексафторфосфорной кислоты бис-(пентаметил-циклопента-диенил) кобальта, N,N'-бис-(салицилиден)-этилен-диамин кобальта(II), бис-(2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионато) кобальта(II), (хлорофталоцианиннато) кобальта(II), хлоротрис(трифенилфосфин) кобальта(I), метилового комплекса кобальт(II) ацетата, кобальт(II) бензоата, кобальт(II) цианида, циклогексан кобальт(II) бутирата, 2-кобальт(II) этилгексаноата, мезо-тетраметоксифенил порфирин кобальта(II), кобальт нафтентата, кобальт(II) фталоцианина, метил кобальт(III) протопорфирина IX, кобальта стеарата, кобальт(II) сульфамата, (1R,2R)-(-)-1,2-циклогександиамино-N,N'-бис(3,5-ди-t-бутилсалицилиден) кобальта(II), (1S,2S)-(+)-1,2-циклогександиамино-N,N'-бис(3,5-ди-t-бутилсалицилиден) кобальта(II), циклопентадиенил бис (трифенилфосфин) кобальта(I), циклопентадиенил кобальт дикарбонила, дибромо бис (трифенилфосфин) кобальта(II), (тетрааминохлоро фталоцианиннато) кобальта(II), (тетра-t-бутил фталоцианиннато) кобальта(II), или по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей кобальт-метиловый комплекс, образованный из соединения кобальта с алкил-галоидом, в особенности с метил-галоидом.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что указанное отношение между молярностью восстанавливающего агента [восстанавливающий агент] по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из мышьяка, сурьмы и селена, определяемое формулой: [восстанавливающий агент]/[металл], больше или равно 1000.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что указанное отношение больше или равно 10000. Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что отношение между молярностью кобальтового комплекса [Со комплекс] и молярностью металла [металл], выбранного из мышьяка, сурьмы и селена, определяемое формулой [Со комплекс]/[металл], больше или равно 100.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция характеризуется тем, что указанное отношение больше или равно 1000.
Способ детоксификации вредного соединения по данному изобретению характеризуется тем, что вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, детоксифицируют путем алкилирования вредного соединения, в присутствии композиции по любому из п.1-26.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению детоксификацию осуществляют путем повышения степени окисления одного элемента.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению способ характеризуется тем, что по меньшей мере одну связь одного элемента алкилируют.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению способ характеризуется тем, что элемент является мышьяком.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению способ характеризуется тем, что доза, приводящая к 50% летальному исходу (LD50) соединения, детоксифицированного путем алкилирования, больше или равна 1000 мг/кг.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению способ характеризуется тем, что концентрация, приводящая к 50% ингибированию клеточного роста (IC50) соединения, детоксифицированного путем алкилирования, больше или равна 1000 мкМ.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению способ характеризуется тем, что вредное соединение выбрано из группы, включающей триоксид мышьяка, пентоксид мышьяка, трихлорид мышьяка, пентахлорид мышьяка, мышьяково-сульфидное соединение, цианисто-мышьяковое соединение, хлоро-мышьяковое соединение и другие неорганические соли мышьяка.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения в соответствии с данным изобретением способ характеризуется тем, что алкилирование представляет собой метилирование.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения в соответствии с данным изобретением способ характеризуется тем, что вредное соединение превращают в диметильное соединение или триметильное соединение посредством метилирования.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения в соответствии с данным изобретением способ характеризуется тем, что диметильное соединение представляет собой диметил-арсонил-этанол (DMAE), диметил-арсонил-ацетат (DMAA), какодиловую кислоту или арсеносахар.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения в соответствии с данным изобретением способ характеризуется тем, что триметильное соединение представляет собой арсенохолин, арсенобетаин, триметиларсеносахар или триметиларсиноксид.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения в соответствии с данным изобретением органический галоид, выбранный из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ, детоксифицируют путем дегалогенирования органического галоида в присутствии композиции по любому из п.1-26.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения в соответствии с данным изобретением органический галоид, выбранный из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ, детоксифицируют путем дегалогенирования в присутствии композиции по любому из п.1-26, а затем в присутствии кобальтового комплекса, полученного при реакции, вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, детоксифицируют путем алкилирования вредного соединения.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения в соответствии с данным изобретением способ дополнительно включает этап воздействия света в присутствии восстанавливающего агента для восстановления кобальтового комплекса.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения в соответствии с данным изобретением редуцирующий агент является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей оксид титана и комплекс рутения.
Данное изобретение позволяет достичь результата, состоящего в том, что возможно алкилировать вредное соединение, в частности вредное соединение, содержащее мышьяк, сурьму и селен и т.д., легко и просто. Кроме того, результат изобретения состоит в том, что не требуется большого пространства, такого как место хранения, и можно детоксифицировать вредное соединение без ограничения. Далее, в соответствии со способом данного изобретения результат заключается в том, что не вырабатывается ненужный побочный продукт, поскольку не применяется биологический материал. Далее, в соответствии с данным изобретением результат состоит в том, что можно снизить вредный неорганический мышьяк более простым способом.
Краткое описание чертежей
На фиг.1 приведена высокоэффективная хроматография с масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой ВЭЖХ-ИСП-МС анализ экстракта хлореллы (вверху: стандартный образец, внизу: образец).
На фиг.2 приведен ВЭЖХ-ИСП-МС анализ экстракта хлореллы (вверху: стандартный образец, в середине: добавление GSH (NE 14-7), внизу: добавление МеСо+GSH+MIAA (NE 15-7)).
На фиг.3 показаны условия в случае добавления GSH (NE 14-4), GSH+МеСо+MIAA (NE 15-4) к экстракту хлореллы, соответственно, и обработки экстракта хлореллы NaOH (внизу).
На фиг.4 показаны условия в случае добавления GSH+МеСо+MIAA к DMA (NE 9-4).
На фиг.5 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма. № на графике соответствует № в таблице 7.
На фиг.6 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма. № на графике соответствует № в таблице 7.
На фиг.7 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе. Она является графической формой результатов из таблицы 7.
На фиг.8 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе.
На фиг.9 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе.
На фиг.10 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма. № на графике соответствует № в таблице 8.
На фиг.11 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма. № на графике соответствует № в таблице 8.
На фиг.12 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма. № на графике соответствует № в таблице 8.
На фиг.13 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма. № на графике соответствует № в таблице 8.
На фиг.14 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе.
На фиг.15 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе (после обработки раствором перекиси водорода).
На фиг.16 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе (перед обработкой перекисью водорода).
На фиг.17 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе (после обработки перекисью водорода).
На фиг.18 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе (№1-4 из таблицы 9).
На фиг.19 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе (№5-8 из таблицы 9, после обработки раствором перекиси водорода).
На фиг.20 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе (№9-12 из таблицы 9).
На фиг.21 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе (№13-16 из таблицы 9, после обработки раствором перекиси водорода).
На фиг.22 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе (№17-20 из таблицы 9, перед обработкой раствором перекиси водорода).
На фиг.23 показано изменение в час концентрации мышьякового соединения в реакционном растворе (№21-24 из таблицы 9, перед обработкой раствором перекиси водорода).
На фиг.24 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе (№1-4 из таблицы 9, перед обработкой перекисью водорода).
На фиг.25 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе (№5-8 из таблицы 9, после обработки раствором перекиси водорода).
На фиг.26 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе (№9-12 из таблицы 9, перед обработкой раствором перекиси водорода).
На фиг.27 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе (№13-16 из таблицы 9, после обработки раствором перекиси водорода).
На фиг.28 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе (№17-20 из таблицы 9, перед обработкой раствором перекиси водорода).
На фиг.29 показано изменение в час процента мышьякового соединения в реакционном растворе (№21-24 из таблицы 9, после обработки раствором перекиси водорода).
На фиг.30 показан механизм метилирования триоксида мышьяка в случае витамина В12 в качестве примера.
На фиг.31 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма реакции метилирования селенистой кислоты [Se(IV)] посредством МС.
На фиг.32 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма (измерительный элемент: Sb, m/z 121).
На фиг.33 приведены условия реакции получения триметил-мышьяка (ТМА) из триоксида мышьяка, соответствующего метилкобаламину.
Осуществление изобретения
Композиция для алкилирования в соответствии с данным изобретением содержит кобальтовый комплекс. Кобальтовый комплекс, применяемый здесь, не ограничен конкретно каким-либо соединением, но в качестве примера можно привести металлоорганический комплекс, имеющий связь кобальт-углерод.
В качестве примера металлоорганического комплекса, имеющего связь кобальт-углерод, могут применяться нижеупомянутые вещества. Так, предпочтительно применяют метилкобаламин (метилированный витамин В12, официальное наименование: Соα-[α-5,6-диметилбенз-1Н-имидазол-1-ил-Соβ-метилкобамид]). Далее, в качестве примера может быть упомянуто по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей метиловый комплекс по меньшей мере одного соединения, выбранного из витамина В12, такого как цианкобаламин, кобальт(II) ацетил-ацетоната, кобальт(II) ацетил-ацетоната, кобальт карбонила (дикобальт октакарбонила), кобальт(II)1,1,1,5,5,5- гексафтор ацетил-ацетоната, кобальт(II) мезо-тетрафенилпорфина, гексафторфосфорной кислоты бис (пентаметил циклопента диенил) кобальта, N,N'-бис (салицилиден) этилен диамин кобальта(II), бис (2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионато) кобальта(II), (хлорофталоцианиннато)-кобальта(II), хлоротрис (трифенилфосфин) кобальта(I), метилового комплекса кобальт(II) ацетата, кобальт(II) бензоата, кобальт(II) цианида, циклогексан кобальт(II) бутирата, 2-кобальт(II) этилгексаноата, мезо-тетраметоксифенил порфирин кобальта(II), кобальт нафтентата, кобальт(II) фталоцианина, метил кобальт(III) протопорфирина IX, кобальт стеарата, кобальт(II) сульфамата, (1R,2R)-(-)-1,2-циклогександиамино-N,N'-бис-(3,5-ди-t-бутилсалицилиден) кобальта(II), (1S,2S)-(+)-1,2-циклогександиамино N,N'-бис(3,5-ди-t-бутилсалицилиден) кобальта(II), циклопентадиенил бис-(трифенилфосфин) кобальта(I), циклопентадиенил кобальт дикарбонила, дибромо-бис-(трифенилфосфин) кобальта(II), (тетрааминохлоро фталоцианиннато) кобальта(II), (тетра-t-бутил фталоцианиннато) кобальта(II), или по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, включающей кобальт-метиловый комплекс, образованный из соединения кобальта с алкил-галоидом, в особенности с метил-галоидом. Метилкобаламин является предпочтительным для применения металлоорганическим комплексом, имеющим кобальт-углеродную связь, с точки зрения легкости его получения.
С помощью композиции для алкилирования в соответствии с данным изобретением можно алкилировать вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, путем применения металлоорганического комплекса. Термин «вредное соединение», применяемый здесь, означает соединение, оказывающее любое неблагоприятное влияние на организм, при проникновении в окружающую среду.
В качестве вредного соединения, содержащего мышьяк, могут быть упомянуты мышьяковистая кислота, пентоксид мышьяка, трихлорид мышьяка, пентахлорид мышьяка, мышьяково-сульфидное соединение, цианисто-мышьяковое соединение, хлоро-мышьяковое соединение и другие неорганические соли мышьяка или тому подобное. В этих соединениях мышьяка, например LD50, доза, вызывающая (50% летальный исход у мышей), меньше или равна 20, и, таким образом, они обладают отравляющим действием для организма.
Далее, в качестве вредного соединения, содержащего сурьму, могут быть упомянуты триоксид сурьмы, пентоксид сурьмы, трихлорид сурьмы и пентахлорид сурьмы или тому подобное.
Далее, в качестве вредного соединения, содержащего селен, могут быть упомянуты диоксид селена и триоксид селена.
В предпочтительном воплощении композиция данного изобретения может дополнительно содержать восстанавливающий агент для восстановления по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен. Присутствие восстанавливающего агента делает возможным дополнительное ускорение алкилирования. Хотя полагают, что способность к восстановлению для мышьяка или реакции трансметилирования, вероятно, регулируется скоростью превращения в арсенобетаин, превращение в арсенобетаин и т.д. может быть ускорено путем добавления восстанавливающих агентов. В качестве восстанавливающего агента, например, может быть упомянут материал, имеющий SH группу, который может быть по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей глутатион, восстановленный глутатион (GSH), цистеин, S-аденозил-цистеин, сульфорафан, гомоцистеин и тиогликоль. Далее, могут применяться любые комбинации этих материалов, имеющих SH группу. Например, могут быть упомянуты комбинации глутатион+гомоцистеин, или глутатион+тиогликоль.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования в соответствии с данным изобретением отношение между молярностью редуцирующего агента для восстановления по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, и молярностью металла, выбранного из мышьяка, сурьмы и селена, то есть [редуцирующий агент]/[металл] больше или равно 1000. Более предпочтительно указанное отношение больше или равно 10000. Благодаря таким условиям можно добиться алкилирования с высокой скоростью и достичь эффективной детоксификации вредного соединения, содержащего мышьяк и т.д., с применением композиции данного изобретения в способе детоксификации вредного соединения, как упомянуто ниже.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению отношение между молярностью Со комплекса и молярностью металла, выбранного из мышьяка, сурьмы и селена, то есть [Со комплекс]/[Металл], больше или равно 100. Более предпочтительно указанное отношение больше или равно 1000. Благодаря таким условиям можно добиться алкилирования с высокой скоростью и достичь эффективной детоксификации вредного соединения, содержащего мышьяк и т.д., с применением композиции данного изобретения в способе детоксификации вредного соединения, как упомянуто ниже.
При применении указанного выше отношения молярности можно решить одну из главных задач данного изобретения, то есть превратить с высокой эффективностью крайне токсичный неорганический мышьяк (значение острой токсичности: LD50 0,03 г/кг) и т.д., в метилированный мышьяк и т.д., имеющий низкую токсичность, путем метилирования неорганического мышьяка. Метилированный мышьяк и т.д., обладающий низкой токсичностью и являющийся целевым продуктом, может быть триметиларсиноксидом (значение острой токсичности: LD50 10,6 г/кг) или арсенобетаином (значение острой токсичности: LD50 10,0 г/кг) и т.д. Можно снизить токсичность вплоть до 1/300 по сравнению с неорганическим мышьяком и т.д., и этот безвредный мышьяк и т.д. может быть получен с 10%, или более предпочтительно 50% и больше, или наиболее предпочтительно 90% и больше относительным выходом.
Далее, в предпочтительном воплощении композиции для алкилирования по данному изобретению композиция дополнительно содержит добавочный агент метилирования, имеющий S-Me группу. Присутствие добавочного агента метилирования, имеющего S-Me группу, позволяет производить больше алкильных групп, и таким образом добиться большего алкилирования и, соответственно, большей детоксификации. В качестве добавочного агента метилирования может быть упомянут по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей метионин и S-аденозил-метионин.
Далее, композиция для алкилирования по данному изобретению может дополнительно содержать буферный раствор. В качестве буферного раствора можно применять буферные растворы, которые обычно применяют для выделения, очистки или консервации биомедицинских материалов, хотя они не ограничиваются конкретными растворами. Могут быть упомянуты такие буферные растворы, как Трис буфер, фосфатный буфер, карбонатный буфер и боратный буфер. Далее, с точки зрения более безопасного достижения детоксификации рН буферного раствора предпочтительно должен находиться в диапазоне 5-10. рН композиции для алкилирования более предпочтительно меньше 9. Композиция для алкилирования данного изобретения может дополнительно содержать Н2О2, которую можно добавлять для снижения острой токсичности путем повышения степени окисления (из трехвалентного в пятивалентное).
Далее, композиция для алкилирования по данному изобретению может дополнительно содержать органическое галоидное соединение. Для возможности легкого превращения диметильного соединения и/или триметильного соединения в арсенобетаин в качестве органического галоидного соединения может быть упомянут метил-галоид. С точки зрения высокой реактивности метилирования в качестве органического галоидного соединения может быть упомянуто по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей метил-йодид, метил-бромид и метил-хлорид.
В дополнение, с точки зрения высокой реактивности алкилирования в качестве органического галоидного соединения может быть упомянуто по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей йодоуксусную кислоту, йодоэтанол, бромуксусную кислоту, бромэтанол и йодопропионовую кислоту.
В предпочтительном воплощении органическим галоидом является галогенированная уксусная кислота. В качестве примера галогенированной уксусной кислоты может быть упомянута по меньшей мере одна, выбранная из группы, включающей хлоруксусную кислоту, бромуксусную кислоту и йодоуксусную кислоту.
Далее, в предпочтительном воплощении в качестве органического галоидного соединения может быть упомянуто по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей метил-хлорид, метил-бромид, метил-йодид, хлоруксусную кислоту, бромуксусную кислоту, йодоуксусную кислоту, хлороэтанол, бромоэтанол, йодоэтанол, хлоропропионовую кислоту, бромопропионовую кислоту, йодопропионовую кислоту, хлоруксусной кислоты этиловый эфир, бромуксусной кислоты этиловый эфир и йодоуксусной кислоты этиловый эфир.
Далее, в данном изобретении органическим галоидным соединением может быть реактив Гриньяра, имеющий химическую формулу (1):
где R=Me, СН2СООН или СН2СООС2Н5, Х=Сl, Вr или I.
Применение органического галоидного соединения, упомянутого выше, объясняется главным образом тем, что можно метилировать вредное соединение более легко, т.е. превратить диметильное соединение и/или триметильное соединение в стабильный арсенобетаин.
С другой стороны, органическое галоидное соединение, как показано ниже в примерах, само способно быть предметом детоксификации за счет дегалогенирования, как описано ниже.
В качестве органического галоидного соединения, предназначенного для детоксификации, может быть выбрано соединение из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ. В случае, если эти материалы не очищены, их можно привести в надлежащую форму (независимо от того, жидкость это, газ или твердое вещество), пригодную для введения в реакционную систему обычным путем, таким как экстракция и разделение и т.д. Поскольку в композиции для алкилирования по данному изобретению присутствует кобальтовый комплекс, каталитическое действие кобальтового комплекса делает возможным дегалогенирование вышеуказанного вредного органического галоида и, таким образом, детоксификацию вредного органического галоида путем дегалогенирования.
Композиция для алкилирования по данному изобретению может дополнительно содержать восстанавливающий агент для восстановления кобальтового комплекса. Преимуществом этого является возможность превращения состояния окисления кобальтового комплекса в активное состояние окисления за счет присутствия восстанавливающего агента, как описано ниже.
Восстанавливающий агент не ограничен конкретным соединением при условии, что он способен активировать кобальтовый комплекс, но можно упомянуть, например, по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей оксид титана и комплекс рутения.
Далее, разъясняется способ детоксификации вредного соединения по данному изобретению, который характеризуется тем, что вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, детоксифицируют путем алкилирования вредного соединения, в присутствии композиции для алкилирования по данному изобретению, как описано выше. Композиция для алкилирования по данному изобретению и вредное соединение, применяемые здесь, являются теми, которые раскрыты выше, и они могут применяться для способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению для достижения более высокой концентрации, приводящей к 50% ингибированию клеточного роста (IC50) или дозы, приводящей к 50% летальному исходу (LD50), и возможности достижения большей детоксификации, детоксификации вредного соединения предпочтительно проводят путем увеличения степени окисления элемента, содержащегося в вышеуказанном вредном соединении. Конкретно, можно увеличить степень окисления элемента путем алкилирования с применением описанной выше композиции данного изобретения в качестве катализатора реакции. Предпочтительно превратить степень окисления три в степень окисления пять в случае, если элемент является мышьяком или сурьмой, и предпочтительно превратить степень окисления четыре в степень окисления шесть.
В данном изобретении детоксификацию вредного соединения проводят путем алкилирования по меньшей мере одной связи одного элемента, содержащегося в вышеуказанном вредном соединении.
Конкретно, возможно алкилировать по меньшей мере одну связь одного элемента путем проведения реакции с применением описанной выше композиции для алкилирования данного изобретения. В качестве алкильной группы может быть упомянута метильная группа, этильная группа, пропильная группа и т.д. Для достижения более эффективной детоксификации в качестве алкильной группы предпочтительной является метильная группа.
В способе детоксификации вредного соединения по данному изобретению с точки зрения безопасности для живых организмов 50% летальная доза (LD50) (пероральная токсичность, вызывающая летальный исход у 50% мышей) соединения, детоксифицируемого путем алкилирования, предпочтительно больше или равна 1000 мг/кг, более предпочтительно больше или равна 5000 мг/кг.
Далее, в способе детоксификации вредного соединения по данному изобретению с точки зрения безопасности для живых организмов концентрация, приводящая к 50% ингибированию клеточного роста (IC50) соединения, детоксифицируемого путем вышеуказанного алкилирования или арилирования, предпочтительно больше или равна 1000 мкМ, более предпочтительно больше или равна 3000 мкМ. Термин «концентрация, приводящая к 50% ингибированию клеточного роста (IC50)», применяемый здесь, означает численное значение, выражающее концентрацию определенного вещества, необходимую для блокировки или ингибированию 50% от пролиферации 100 клеток при применении вещества. Показано, что чем меньше численное значение IC50, тем больше цитотоксичность. Далее, IC50 была подсчитана в результате оценки цитотоксичности, вызывающей повреждение плазмидной ДНК при температуре 37°С, в течение 24 часов.
IC50 каждого соединения мышьяка показана в таблице 1.
| Таблица 1 | |
| Значение IC50 (мкМ) | |
| Соединения мышьяка (III) | Соединения мышьяка (V) |
| Мышьяковистая кислота 10 | Мышьяковая кислота 100 |
| ММА(III) 1 | MMA(V)>6000 |
| DMA(III) 1 | DMA(V) 3000 |
| ТМАО>6000 | |
| Арсеносахар (III): 500 | Арсеносахар (V)>6000 |
| 24 часа, 37°С | |
Из таблицы 1 видно, что арсеносахар (III), содержащий трехвалентный мышьяк(III), обладает большей цитотоксичностью, чем монометилированный мышьяк (ММА) и диметилированный мышьяк (DMA), содержащие пятивалентный мышьяк, но меньшей цитотоксичностью, чем монометилированный мышьяк (ММА), диметилированый мышьяк (DMA), содержащие трехвалентный мышьяк, и мышьяковистая кислота. С другой стороны, признано, что монометилированный мышьяк (ММА), диметилированный мышьяк (DMA), содержащие трехвалентный мышьяк, обладают большей цитотоксичностью, чем мышьяковистая кислота (трехвалентная и пятивалентная), но в целом соединения мышьяка (V) являются более безопасными для живого организма с точки зрения цитотоксичности, чем соединения трехвалентного мышьяка.
Далее, LD50 каждого соединения мышьяка показана в таблице 2.
| Таблица 2 | ||
| Химические виды мышьяка | LD50 (мг/кг) | |
| As(III) | неорганический мышьяк (III) | 4,5 |
| As(V) | неорганический мышьяк (V) | 14-18 |
| ММА | монометил арсоновая кислота | 1,800 |
| DMA | диметиларсиновая кислота | 1,200 |
| AC | арсенохолин | 6,000 |
| ТМАО | триметиларсиноксид | 10,600 |
| АВ | арсенобетаин | 10,000 |
Далее, в способе детоксификации вредного соединения по данному изобретению биологическая полужизнь соединения, детоксифицируемого путем вышеуказанного алкилирования, предпочтительно меньше или равна 8 часов. В способе детоксификации вредного соединения по данному изобретению предпочтительно превратить вредное соединение посредством метилирования в диметильное соединение или триметильное соединение, которые являются безопасными и имеют меньшую токсичность. В качестве диметильного соединения могут быть упомянуты диметил-арсонил-этанол (DMAE), диметил-арсонил-ацетат (DMAA), диметиларсиновая кислота или арсеносахар. В качестве триметильного соединения могут быть упомянуты арсенохолин, арсенобетаин, триметил-арсеносахар или триметил-арсин оксид.
Далее, в предпочтительном воплощении способ детоксификации вредного соединения по данному изобретению характеризуется тем, что органический галоид, выбранный из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ, детоксифицируют путем дегалогенирования органического галоида в присутствии композиции по данному изобретению, как упомянуто выше.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения по данному изобретению можно детоксифицировать органический галоид, выбранный из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ, путем дегалогенирования органического галоида в присутствии композиции по данному изобретению и затем детоксифицировать вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, путем их алкилирования в присутствии кобальтового комплекса, полученного по реакции.
То есть, если по сути вредный органический галоид, такой как пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ, реагируют в присутствии композиции для алкилирования по данному изобретению, происходит дегалогенирование органического галоида, при этом во время реакции образуется органический кобальтовый комплекс, и в результате органический материал в органическом кобальтовом комплексе может быть одним из источников алкильных групп для алкилирования вредного тяжелого металла. Другими словами, с помощью полученного таким образом источника алкильных групп можно превратить вредное соединение, такое как неорганический мышьяк, в безвредные вещества, то есть органический мышьяк.
Далее, в предпочтительном воплощении способа детоксификации вредного соединения он дополнительно включает этап воздействия светом в присутствии восстанавливающего агента для восстановления кобальтового комплекса. Воздействие света делает возможным превращение комплекса кобальта(II) в комплекс кобальта(I) комплекс с активным состоянием окисления. Комплекс кобальта(I) имеет преимущество, состоящее в том, что органическое галоидное соединение детоксифицируют путем дегалогенирования при реакции комплекса с вредным органическим галоидным соединением, при этом также может быть получен органический материал, становящийся источником алкильных групп.
Подобный восстанавливающий агент не ограничивается конкретным соединением, при условии, что он может активировать кобальтовый комплекс, но может быть упомянут, например, по меньшей мере один агент, выбранный из группы, включающей оксида титана и комплекс рутения.
Далее, приведено описание способа детоксификации органического галоида по данному изобретению.
Способ детоксификации органического галоида по данному изобретению характеризуется тем, что органический галоид, выбранный из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ, детоксифицируют путем дегалогенирования в присутствии описанной выше композиции по данному изобретению. В случае, если органический галоид выбран из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ, находящиеся в тех формах, которые невозможно ввести в реакционную систему, эти материалы можно привести в подходящую форму (независимо, в жидкой, газообразной или твердой), пригодную для их введения в реакционную систему путем обычных способов, таких как экстракция, разделение и очистка и т.д. В соответствии с данным способом кобальтовый комплекс в композиции данного изобретения вносит вклад в алкилирование, а также в дегалогенирование органического галоида. В способе детоксификации вредного соединения данного изобретения, как описано выше, композицию также можно подвергать воздействию света в присутствии восстанавливающего агента для восстановления кобальтового комплекса. В способе детоксификации вредного соединения можно также применять восстанавливающий агент и т.д., применяемый в способе детоксификации органического галоида.
Далее, на фиг.30 показан механизм, касающийся метилирования триоксида мышьяка в случае витамина В12 (метилкобаламин: СН3-Соb(III)) в качестве примера. На фиг.30, iAs(V), iAs(III), ATG, MADG и DMAG обозначают пятивалентный неорганический мышьяк, трехвалентный неорганический мышьяк, триглутатион-мышьяковый комплекс, монометилдиглутатион-мышьяковый комплекс и диметилглутатион-мышьяковый комплекс соответственно.
Осуществление изобретения
Данное изобретение подробно разъясняется со ссылкой на примеры, которые не предназначены для ограничения изобретения.
В примерах использованы следующие сокращения:
iAs (III): трехвалентный неорганический мышьяк
ММА: монометилированая мышьяковая кислота
DMA: диметилированная мышьяковистая кислота
ТМАО: триметиларсиноксид
АВ: арсенобетаин (триметиларсоний-уксусная кислота)
DMAA: диметиларсоний-уксусная кислота
МеСо: метилкобаламин
GSH: глутатион (восстановленная форма)
iSe (IV): неорганический селен (четырехвалентный)
MIAA: монойодуксусная кислота
AS: арсеносахар
Пример 1
<Схема реакции>
Осуществление реакции
В 1,5 мл пробирку типа Эппендорф добавляли 740 мкл реакционного буферного раствора (100 мМ Трис-HCl (рН 7,8). К нему добавляли 220 мкл 100 мМ водного раствора GSH, перемешивали на аппарате Voltex в течение 30 секунд и оставляли при 37°С на 30 минут. Далее к нему добавляли 20 мкл стандартного раствора неорганического селена (Se) (III) 1000 ч./млн (для атомной абсорбции). Этот раствор оставляли на 60 минут при 37°С. К нему добавляли 20 мкл стандартного раствора неорганического мышьяка (III) 100 ч./млн (для атомной абсорбции) и перемешивали в течение 30 секунд. К нему добавляли 20 мкл 7,4 мМ водного раствора метилкобаламина (МеСо) (композиция А). Реакцию проводили на бане при поддержании постоянной температуры 37°С, оценивая увеличение количества полученного продукта путем отбора пробы с регулярными интервалами.
Анализ продукта
Качественный и количественный анализ проводили путем применения ионного масс-спектроскопа с индукционно-связанной плазмой (Agilent 7500 се), напрямую связанного с высокоэффективным жидкостным хроматографом (Agilent 1100) в оперативном режиме с временем удержания стандартного образца при сравнении с продуктом реакции.
Пример 2
Схема реакции
Осуществление реакции
Эксперимент проводили таким же образом, как в Примере 1, за исключением добавления 20 мкл стандартного раствора 1000 ч./млн неорганического Se (IV) (для атомной абсорбции) в композицию А из примера 1 (Композиция В).
Сравнительный пример 1
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 1, за исключением добавления МеСо (композиция С). В таблице 3 показана детоксификация неорганического мышьяка до ММА (пример 1) и DMA (пример 2).
| Таблица 3 | ||||||
| Время реакции | As(V) | As(III) | MMA | DMA | Всего | |
| (ч) | ч./млн | ч./млн | ч./млн | ч./млн | ч./млн | |
| Сравнительный пример | 77 | 0.002 | 1.073 | " | - | 1.074 |
| Пример 1-1 | 2 | 0.002 | 1.242 | 0.002 | - | 1.246 |
| Пример 1-2 | 7 | 0,003 | 1.048 | 0.005 | - | 1.056 |
| Пример 1-3 | 24 | 2.102 | 0.022 | - | - | 2.124 |
| Пример 2-1 | 2 | 0.002 | 1.073 | 0.001 | - | 1.075 |
| Пример 2-2 | 7 | 0-001 | 0.333 | 0.007 | - | 0.341 |
| Пример 2-3 | 24 | 1.684 | 0.037 | - | 0.006 | 1.727 |
Как показано в примерах 1-2, метил-мышьяк (ММА) образовался более быстро по сравнению со сравнительным примером. Было подтверждено, что метилирование происходило дальше, и в результате в примере 2 образовывался диметил-мышьяк (DMA). Эти результаты подтвердили, что вредный неорганический мышьяк детоксифицировался, превращаясь в метилированный мышьяк, обладающий меньшей токсичностью, в присутствии МеСо.
Далее, также оценивали метилирование селена. На фиг.31 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма реакции метилирования селенистой кислоты [Se(IV)] с помощью МС. На фиг.31 А: стандартный образец, В: образцы после реакции, Se (IV): селенистая кислота, и DMSe: диметил-селен соответственно.
Как показано на фиг.31, селенистая кислота превращалась в диметил-селен, обладающий низкой токсичностью.
Пример 3
Схема реакции
Осуществление реакции
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением добавления 20 мкл 1000 ч./млн ММА в композицию В примера 2 (композиция D).
Сравнительный пример 2
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 3, за исключением добавления МеСо.
Пример 4
Схема реакции
Осуществление реакции
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением добавления 20 мкл 1000 ч./млн DMA в композицию В из примера 2 (композиция Е). Сравнительный пример 3
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 4, за исключением добавления МеСо. В таблице 4 показана детоксификация ММА до DMA (пример 3) и детоксификация DMA до ТМАО (пример 4).
Как показано в примерах 3-1 - 3-3, концентрация диметил-мышьяка (DMA) возрастала со временем. Образования DMA не наблюдалось в сравнительном примере 2. Как показано в примерах 4-1 - 4-3, концентрация триметил-мышьяка (ТМАО) возрастала, было установлено, что мышьяковый субстрат превращался в более безвредный триметил-мышьяк. Образования триметил-мышьяка не отмечалось в сравнительном примере 3.
Пример 5
Схема реакции
Осуществление реакции
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением добавления 20 мкл 1000 ч./млн ТМАО вместо неорганического мышьяка к композиции В из примера 2 (композиция F).
Пример 6
Схема реакции
Осуществление реакции
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 5, за исключением добавления МеСо в композицию F (композиция G).
Пример 7
Схема реакции
Осуществление реакции
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 5, за исключением применения DMA вместо ТМАО в композиции F из примера 5 (композиция Н). В таблице 5 показано превращение в арсенобетаин.
| Таблица 5 | ||||||
| Время реакции | DMA | DMAA | ТМАО | AB | Всего | |
| (ч) | ч./млн | ч./млн | ч./млн | ч./млн | ч./млн | |
| Пример 5-1 | 2 | 0.005 | - | 13.956 | 1.183 | 15.144 |
| Пример 5-2 | 8 | 0.004 | - | 8.889 | 1.655 | 10.548 |
| Пример 5-3 | 22 | 0.005 | - | 8.716 | 1.680 | 10.401 |
| Пример 6-1 | 2 | 0.004 | - | 18.536 | 1.698 | 20.238 |
| Пример 6-2 | 8 | 0.007 | - | 17.814 | 2.530 | 20.351 |
| Пример 6-3 | 22 | 0.007 | - | 16.881 | 2.438 | 19.326 |
| Пример 6-4 | 94 | 0.013 | - | 17.424 | 2.607 | 20.044 |
| Пример 7-1 | 2 | 12.771 | 0,015 | 0.012 | - | 12.798 |
| Пример 7-2 | 22 | 17.741 | 0.434 | 0.018 | 0.007 | 18.200 |
| Пример 7-3 | 94 | 10.847 | 0.230 | 0.015 | 0.017 | 11.109 |
Как показано в примере 5, достигнуто превращение ТМАО, являющегося одним из мышьяковых субстратов, в АВ в присутствии как МеСо, так и MIAA. Как показано в примере 6, возможно осуществить превращение ТМАО в АВ только в присутствии MIAA. Как показано в примере 7, было достигнуто превращение DMA, являющегося одним из мышьяковых субстратов, в АВ в присутствии как МеСо, так и MIAA.
Пример 8
(1) Культура микроводорослей.
Микроводоросли, хлорелла (Chlorella vulgaris, штамм IAM С-629), культивированные до достижения логарифмической фазы роста, инокулировали так, чтобы получить 1×106 клеток/мл в 150 мл основной среды Болда (ВВ), и культивировали методом статической культуры под воздействием флуоресцентного света (4000 Люкс, 24 часа освещения), при 25°С. В этом случае культуральную среду готовили путем добавления 10 мМ глюкозы или 10 мМ ацетата натрия в качестве источника углерода для культуры.
(2) Тест аккумуляции мышьяка.
Тест аккумуляции мышьяка проводили путем добавления мышьяковистой кислоты в культуральную среду для получения 1 ч./млн в виде металлического мышьяка после инокуляции, с последующим культивированием микроводорослей в течение 284 часов после добавления мышьяка.
(3) Измерение содержания мышьяка.
Качественный и количественный анализ содержания неорганического мышьяка и органического мышьяка в организме водоросли проводили с применением ионного масс-спектроскопа с индукционно-связанной плазмой (Agilent 7500 се), напрямую связанного с высокоэффективным жидкостным хроматографом (Agilent 1100) в оперативном режиме с временем удержания стандартного образца при сравнении с продуктом реакции.
(4) Условия анализа.
В качестве стандартного образца органического соединения мышьяка применяли ММА, DMA, ТМАО, ТеМА, АВ и АС, являющиеся коммерчески доступными реагентами от Optronics Co., Ltd. (Trichemical research institution), а в качестве стандартного образца неорганического соединения мышьяка применяли натриевые соли As(III), As(V), являющиеся коммерчески доступными реагентами высокого качества от Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Стандартный раствор 100 мг/100 мл каждого соединения мышьяка готовили путем разведения в ультрачистой воде (Millipore).
Условия работы ИСП-МС прибора
Мощность в прямом направлении: 1,6 кВ
Отраженная мощность:<1 В
Поток газа-носителя: Аr 0,75 л/мин
Отбор пробы 8,5 мм
Мониторинг массы m/z=75 и 35, внутренний стандарт m/Z=71
Продолжительность выдержки 0.5 с, 0.01 с, 0.1 с
Время сканирования 1 время
Условия ВЭЖХ
Элюент: 5 мМ азотная кислота/ 6 мМ нитрат аммония/ 1,5 мМ пиридин-дикарбоновая кислота
Скорость потока элюента: 0,4 мл/мин
Вводимый объем: 20 мкл L
Колонка: катионообменная колонка Shodex RSpakNN-414 (150 мм×4.6 мм внутр. диам.)
Температура колонки: 40°С
Экстракция соединения мышьяка из микроводорослей, в которых аккумулировался мышьяк
Готовили экстракт микроводорослей (хлореллу обрабатывали для экстракции метанолом, а затем удаляли метанол испарением). К нему добавляли очищенную воду для разбавления и получения раствора с концентрацией, указанной в следующей таблице 6. Компонент UN (неизвестный) 1 и UN6 был идентифицирован как соединение, соответствующее арсеносахару (фиг.1). На фиг.1 приведен ВЭЖХ-ИСП-МС анализ экстракта хлореллы (вверху: стандартный образец, внизу: образец). В таблице 6 показана концентрация (ч./млн) соединения мышьяка в экстракте хлореллы.
| Таблица 6 | ||||||
| As(V) | As(III) | MMA | DMA | UN1 | UN6 | Всего |
| 2.65 | 0.175 | 0.62 | 0.035 | 1.14 | 1.22 | 5.83 |
Превращение в АВ
В пробирку типа Эппендорф объемом 1,5 мл добавляли 740 мкл реакционного буферного раствора (20 мМ Трис-HCl (рН 7,6)). К нему добавляли 220 мкл 20 мМ водного раствора GSH, перемешивали на аппарате Voltex в течение 30 секунд, а затем оставляли при 37°С на 30 минут. К нему добавляли 100 мкл экстракта хлореллы и перемешивали в течение 30 секунд. Далее добавляли 135 мкл 7,4 мМ водного раствора метилкобаламина (МеСо). Далее добавляли 68 мг MIAA (0,35 мкМ) до растворения. Реакцию проводили на бане с постоянной температурой 37°С, оценивая увеличение образования продукта путем отбора пробы с регулярными интервалами. Как показано на фиг.2, образование АВ подтверждалось в случае наличия GSH, МеСо и MIAA. На фиг.2 приведен ВЭЖХ-ИСП-МС анализ экстракта хлореллы (вверху: стандартный образец, в середине: добавление GSH (NE 14-7), внизу: добавление МеСо+GSH+MIAA (NE 15-7)).
Пример 9
Превращение арсеносахара в DMA
100 мкл экстракта хлореллы смешивали с 4 н. водным раствором NaOH (1 мл) и оставляли при 80°С в течение ночи. Было показано превращение арсеносахара в DMA (фиг.3).
Превращение DMA в АВ
Эксперимент проводили таким же образом, как в примерах 1-7. На фиг.3 показаны условия в случае добавления GSH (NE 14-4), GSH+МеСо+MIAA (NE 15-4) к экстракту хлореллы и обработки экстракта хлореллы NaOH (внизу). Далее, на фиг.4 показаны условия в случае добавления GSH+МеСо+MIAA к DMA (NE 9-4).
Пример 10
Далее, эксперимент проводили с применением метилкобаламина в качестве кобальтового комплекса. В 1,5 мл пробирку типа Эппендорф добавляли 10 мг метилкобаламина (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Для растворения метилкобаламина (7,4 ммоль/л) (раствор А) к нему добавляли 1 мл ультрачистой воды (18М Ом/см). В 1,5 мл пробирку типа Эппендорф добавляли 30,7 мг глутатиона (в восстановленной форме) и 1 мл ультрачистой воды до его растворения (100 ммоль/л) (раствор В). Готовили водный раствор мышьяковистой кислоты (для атомной абсорбции: 100 ч./млн в качестве металлического мышьяка) (раствор С). Готовили водный раствор селенистой кислоты (для атомной абсорбции: 1000 ч./млн в качестве металлического селена) (раствор D). Готовили 100 ммоль/л Трис-НСТ буферный раствор (рН 7,8, 0,01 моль/л, рН доводили с помощью раствора соляной кислоты) (раствор Е). В 1,5 мл пробирку типа Эппендорф добавляли 720 мкл раствора Е, 20 мкл раствора С, 220 мкл раствора В соответственно и оставляли при 37°С на 1 час. К смеси добавляли 20 мкл раствора А и 20 мкл раствора D и затем проводили реакцию на бане с постоянной температурой, поддерживаемой при 37°С. Условия реакции были следующими:
Условия реакции
Концентрация субстрата: [As]=30 мкмоль/л
Концентрация нативного витамина В12 (метилкобаламина): [МеСо]=150 мкмоль/л
Концентрация глутатиона (восстановленной формы): [GSH]=22 ммоль/л
Концентрация селена: [Se]=760 мкмоль/л
Буферный раствор: 100 мМ Трис-HCl буферный раствор (рН 7,8), температура реакции: 37°С, реакционный раствор: рН 3.
Качественный и количественный анализ проводили с помощью метода ВЭЖХ-ИСП-МС с регулярными интервалами отбора пробы по 50 мкл для разбавления в десять раз ультрачистой водой (№1-8 из таблицы 7).
| Таблица 7 | |||||||
| No. | Время (ч) | Концентрация (мкмоль/л) | |||||
| As(V) | MMA | MMA(III) | As(III) | DMA | Всего | ||
| 1 | 0.5 | 0.173 | 0.000 | 0.000 | 26.120 | 0.000 | 1.972 |
| 2 | 1 | 0.163 | 1.171 | 0.213 | 23.799 | 0.075 | 1.907 |
| 3 | 2 | 0.152 | 2.305 | 0.440 | 22.651 | 0.109 | 1.924 |
| 4 | 4 | 0.156 | 2.900 | 0.915 | 21.545 | 0.129 | 1.923 |
| 5 | 21 | 0.361 | 4.383 | 0.588 | 19.311 | 0.153 | 1.860 |
| 6 | 48 | 0.712 | 4.869 | 0.000 | 17.565 | 0.187 | 1.750 |
| 7 | 72 | 0.605 | 3.621 | 0.000 | 12.469 | 0.160 | 1.264 |
| 8 | 360 | 2.481 | 6.659 | 0.000 | 19.316 | 0.860 | 2.199 |
| 9 | 21 | 13.609 | 6.973 | 0.000 | 0.000 | 0.165 | 1.556 |
| 10 | 48 | 13.333 | 6.741 | 0.000 | 0.000 | 0.224 | 1.522 |
| 11 | 72 | 9.477 | 4.099 | 0.000 | 0.000 | 0.176 | 1.031 |
| 12 | 360 | 19.261 | S.264 | 0.000 | 0.000 | 0.873 | 2.130 |
На фиг.7 показано изменение в час концентрации соединения мышьяка в реакционном растворе (что является графической формой результатов из таблицы 7). Далее, из реакционного раствора отбирали пробы по 50 мкл и полученные пробы обрабатывали 50 мкл раствора перекиси водорода (37°С, 1 час), разбавляли их в десять раз ультрачистой водой так, чтобы продукт реакции можно было анализировать сходным образом (№9-11 из таблицы 7). На фиг.5 и 6 приведены ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограммы.
Пример 11
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 10, за исключением того, что рН раствора В доводили до рН 7 100 мМ Трис-HCl буферным раствором из примера 10.
В таблице 8 и на фиг.8-17 показаны результаты. Примерно 50% мышьяковистой кислоты было метилировано. В таблице 8 показана концентрация соединения мышьяка в реакционном растворе.
| Таблица | |||||||
| No. | Время (ч) | Концентрация (мкмоль/л) | |||||
| As(V) | MMA(V) | MMA(III) | As(III) | DMA(V) | Всего | ||
| 1 | 0.5 | 0.00 | 0.00 | 0.01 | 15.46 | 0.00 | 15.47 |
| 2 | 1 | 0.00 | 0.03 | 0.66 | 17.09 | 0.00 | 17.77 |
| 3 | 2 | 0.00 | 0.18 | 1.91 | 15.29 | 0.12 | 17.50 |
| 4 | 3 | 0.00 | 0.22 | 3.45 | 13.40 | 0.16 | 17.22 |
| 5 | 4 | 0.02 | 0.45 | 5.10 | 11.28 | 0.19 | 17.04 |
| 6 | 24 | 0.20 | 4.44 | 2.09 | 9.40 | 0.25 | 16.38 |
| 7 | 96 | 0.25 | 9.07 | 0.55 | 13.63 | 0.21 | 23.71 |
| 8 | 0.5 | 14.46 | 0.00 | 0.00 | 0.12 | 0.00 | 14.57 |
| 9 | 1 | 9.84 | 4.63 | 0.00 | 0.01 | 0.08 | 14.56 |
| 10 | 2 | 7.03 | 6.27 | 0.00 | 0.00 | 0.18 | 13.48 |
| 11 | 3 | 6.66 | 7.04 | 0.00 | 0.00 | 0.21 | 13.91 |
| 12 | 4 | 6.08 | 7.70 | 0.00 | 0.00 | 0.23 | 14.00 |
| 13 | 24 | 6.20 | 7.83 | 0.00 | 0.00 | 0.26 | 14.29 |
| 14 | 96 | 9.73 | 11.39 | 0.00 | 0.15 | 0.23 | 21.50 |
| *№1-7 - перед обработкой H2O2. **№8-14 - после обработки H2O2. | |||||||
Как видно из таблицы 8, можно получить безвредные вещества посредством превращения As(III) в As(V), путем обработки Н2О2.
Пример 12
Эксперимент проводили таким же образом, как в примере 10, за исключением того, что рН полученного реакционного раствора, значения которого показаны в таблице 9.
В таблице 9 и на Фиг.18-29 показаны результаты. Примерно 50% мышьяковистой кислоты в случае рН 6,7 было метилировано. С другой стороны, в случае рН 9 метилирование не происходило. В таблице 9 показана концентрация соединения мышьяка в реакционном растворе.
| Таблица 9 | |||||||||||
| No | РН | Время (ч) | Обработка Н2O2 | Концентрация (мкмоль/л) | |||||||
| As(V) | MMA(V) | MMA(III) | As(III) | DMA(V) | UN6 | TMAO | Всего | ||||
| 1 | 4.3 | 1 | до | 1.0 | 1.0 | 0.0 | 22.8 | 0.0 | 00 | 0.0 | 24.9 |
| 2 | 4.3 | 2 | до | 1.0 | 1.6 | 0.8 | 21.3 | 0.9 | 1.0 | 0.0 | 26.6 |
| 3 | 4.3 | 4 | до | 1.0 | 2.2 | 1.1 | 20.1 | 1.0 | 1.0 | 0.0 | 26.4 |
| 4 | 4.3 | 24 | до | 1.1 | 3.3 | 1.5 | 13.6 | 1.0 | 0.9 | 0.0 | 21.4 |
| 5 | 4.3 | 1 | после | 17.8 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 17.8 |
| 6 | 4.3 | 2 | после | 17.7 | 1.1 | 0.0 | 0.0 | 0.9 | 0.0 | 0.0 | 19.7 |
| 7 | 4.3 | 4 | после | 12.7 | 5.3 | 0.0 | 0.0 | 1.0 | 0.0 | 0.0 | 18.9 |
| 8 | 4.3 | 24 | после | 8.9 | 6.3 | 0.0 | 0.0 | 1.0 | 0.0 | 0.0 | 16.2 |
| 9 | 6.7 | 1 | до | 1.6 | 1.8 | 0.6 | 21.4 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 25.3 |
| 10 | 6.7 | 2 | до | 1.5 | 4.0 | 0.6 | 18.5 | 0.9 | 0.0 | 0.0 | 25.4 |
| 11 | 6.7 | 4 | до | 1.3 | 6.3 | 0.6 | 15.2 | 1.0 | 0.0 | 0.0 | 24.5 |
| 12 | 6.7 | 24 | до | 1.3 | 5.1 | 1.4 | 11.1 | 1.0 | 0.0 | 0.0 | 19.9 |
| 13 | 6.7 | 1 | посла | 18.1 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 18.1 |
| 14 | 6.7 | 2 | после | 12.9 | 5.3 | 0.0 | 0.0 | 0.9 | 0.0 | 0.0 | 19.1 |
| 15 | 6.7 | 4 | после | 10.1 | 8.1 | 0.0 | 0.0 | 1.0 | 0.0 | 0.0 | 19.3 |
| 16 | 6.7 | 24 | после | 8.2 | 6.8 | 0.0 | 0.0 | 1.0 | 0.0 | 0.0 | 16.0 |
| 17 | 9 | 1 | до | 8.2 | 0.0 | 0.0 | 12.9 | 0.0 | 1.0 | 0.0 | 22.1 |
| 18 | 9 | 2 | до | 10.0 | 0.0 | 0.0 | 10.8 | 0.0 | 1.0 | 0.0 | 21.9 |
| 19 | 9 | 4 | до | 10.9 | 0.0 | 0.0 | 9.6 | 0.0 | 1.1 | 0.0 | 21.6 |
| 20 | 9 | 24 | до | 13.0 | 0.0 | 0.0 | 1.8 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 14.9 |
| 21 | 9 | 1 | после | 18.3 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 18.3 |
| 22 | 9 | 2 | после | 18.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 18.0 |
| 93 | 9 | 4 | после | 18.1 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 18.1 |
| 24 | 9 | 24 | после | 14.4 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 14.4 |
Пример 13
Была предпринята попытка синтеза [Cob(II)]ClO4 из цианкобаламина.
1. Окисление-восстановление кобальтового комплекса и реакция метилирования.
(1) Синтез [Соb(II)]СlO4 из цианкобаламина
Схема реакции 1
Осуществление эксперимента
50 мг цианкобаламина (который показан выше как Cob(III) выше) растворяли в 100 мл метанола, а затем деаэрировали путем продувания азотом. К нему добавляли 400 мг NaBH4 (1,05 моль) до получения зеленой окраски, обусловленной Со(I). Далее добавляли 3 мл 60% водного раствора НСlO4. Далее добавляли 50 мл воды для экстракции с метилен-хлоридом. После промывания водой его высушивали безводным сульфатом натрия так, чтобы можно было довести до твердого состояния при пониженном давлении. Затем проводили повторное осаждение бензол/n-гексаном до получения порошка оранжевого цвета.
(2) Восстановление [Cob(II)] до [Cob(I)]
Схема реакции 2
Осуществление эксперимента
30 мг [Cob(II)]ClO4 растворяли в 100 мл метанола, а затем деаэрировали продуванием азотом. Добавляли 300 мг NaBH4 (0,788 моль) до получения зеленого окрашивания, обусловленного Со(I). В ходе реакции Cob(II) до Cob(I), показанной на реакционной схеме 2, комплекс кобальта(III), присутствующий в композиции для алкилирования данного изобретения, может превращаться в комплекс кобальта(II), таким образом, полученный комплекс кобальта(II) восстанавливается с помощью фотокатализатора или химического восстанавливающего агента, как описано в следующем примере 14, до получения комплекса кобальта(I). Комплекс кобальта(I) может использоваться в качестве субстрата в реакции дегалогенирования. Таким образом, можно детоксифицировать органическое галоидное соединение путем применения полученного таким образом комплекса кобальта(I).
Пример 14
Далее, исследовали синтез [MeCob(II)] путем реакции [Cob(I)] с CH3I (реакции дегалогенирования галоида).
(3) Синтез [МеСоb(II)] посредством реакции [Cob(I)] с CH3I (реакция дегалогенирования галоида).
Схема реакции 3
37 мг CH3I (2.6×10-4 моль) добавляли в темном месте и перемешивали в течение 5 минут. Таким образом, реакция дегалогенирования была вызвана кобальтовым комплексом и органическим галоидным соединением. То есть не только органическое галоидное соединение, являющееся вредным соединением, детоксифицировалось посредством дегалогенирования, но полученный комплекс кобальта(III) мог стать предпочтительным субстратом для детоксификации вредного соединения, такого как мышьяк, посредством метилирования.
(4) Синтез [MeCob(III)] из [MeCob(II)]
Схема реакции 4
Осуществление эксперимента
2 мл 60% водного раствора НСlO4 добавляли к Cob(II). К нему добавляли 50 мл воды для экстракции метилен-хлоридом. После промывания водой проводили высушивание безводным сульфатом натрия так, чтобы можно было получить твердое вещество при пониженном давлении. Проводили повторное осаждение бензол/n-гексаном до получения порошка оранжевого цвета, то есть метилкобаламина.
Таким образом, можно детоксифицировать органическое галоидное соединение или вредное соединение, такое как мышьяк, путем использования состояния окисления кобальтового комплекса, присутствующего в композиции для алкилирования данного изобретения. Другими словами, можно детоксифицировать вредное соединение путем метилирования посредством реакции комплекса кобальта(III) с вредным соединением (которое содержит мышьяк и т.д.) с применением комплекса кобальта (III), полученного посредством реакции дегалогенирования органического галоидного соединения с комплексом кобальта (I).
С другой стороны, если образующийся комплекс кобальта(II) восстанавливается посредством любой реакции, может быть получен комплекс кобальта(I), то есть применение полученного таким образом кобальтового комплекса дает возможность вновь детоксифицировать органическое галоидное соединение.
Пример 15
Далее, при данных условиях с применением GSH и метилкобаламина оценивали наиболее эффективный вариант превращения в ТМАО.
Во-первых, в 0,2 мл пробирку типа Эппендорф добавляли GSH (60 мг, 0,195 ммоль), 10 мг метилкобаламина (МС) (7,4 мкмоль), Трис-HCl буферный раствор (рН 8, 50 мкл). К смеси добавляли 2 мкл стандартного раствора мышьяка (для атомной абсорбции: 100 ч./млн в качестве мышьяка), затем устанавливали в алюминиевом блок-нагревателе, нагретом до 125°С для проведения реакции в течение предварительно заданного времени. Продукт реакции разбавляли 10% раствором перекиси водорода в 10-30 раз так, чтобы продукт можно было анализировать с помощью ВЭЖХ-ИСП-МС. Результаты показаны в таблицах 10 и 11.
| Таблица 11 | ||||||||||||
| Образец | GSH (мг) | МС (мг) | pH | Темп. реакц. (°C) | Время реакции (ч) | Аs(III) | As(V) | MMA | DMA | TMAO | TeMA | Всего |
| MC 111-1p | 10 | 5 | 8 | 125 | г | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 91.1 | 8.9 | 100 |
| MC 112-1р | 20 | 5 | 8 | 125 | г | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 3.6 | 96.4 | 0.0 | 100 |
| МС 113-1p | 30 | 5 | 8 | 125 | 2 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 5.1 | 94.9 | 0.0 | 100 |
| MC 114-1p | 20 | 10 | 8 | 125 | 2 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 97.8 | 2.2 | 100 |
| MC 115-1p | 40 | 10 | 8 | 125 | 2 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.1 | 99.2 | 0.7 | 100 |
| MC 116-1p | 60 | 10 | 8 | 125 | 2 | 0-0 | 0.0 | 0.0 | 1.9 | 98.1 | 0.0 | 100 |
| МC 117-1p | 20 | 10 | 8 | 100 | 2 | 0-0 | 1.0 | 3.0 | 0.6 | 95.4 | 0.0 | 100 |
| MC 119-1р | 60 | 10 | 8 | 100 | 2 | 0.0 | 0.0 | 5.0 | 6.6 | 88.2 | 0.3 | 100 |
| MC 120-1 p | 0 | 10 | 8 | 125 | 2 | 1.7 | 36.9 | 10.3 | 1.2 | 3.9 | 46.1 | 100 |
| MC 117-2р | 10 | 10 | 8 | 100 | в течение ночи | 0.0 | 0.8 | 0.3 | 0.0 | 98.9 | 0.0 | 100 |
| МC 119-2p | 30 | 10 | 8 | 100 | в течение ночи | 0.0 | 0.0 | 0.9 | 2.6 | 96.5 | 0.0 | 100 |
В таблицах 10 и 11 показаны результаты ВЭЖХ-ИСП-МС анализа в случае изменения концентрации GSH, концентрации мышьяка и температуры. В таблице 10 данные выражены в виде концентрации, а в таблице 11 - в процентах.
В результате при условиях данного примера установлено, что МС115 из таблицы 10 и 11 являются наилучшими данными по способности превращения вредного соединения в примерно 100% ТМАО с применением GSH.
Пример 16
Далее оценивали эффект применения цистеина (Cys) вместо GSH. Во-первых, в 0,2 мл пробирку типа Эппендорф добавляли цистеин (20 мг, 0,165 ммоль) в качестве восстанавливающего агента вместо GSH, метилкобаламин (МС) (20 мг, 14,9 ммоль), фосфатный буферный раствор (рН 6, 100 мкл). К смеси добавляли 4 мкл стандартного раствора мышьяка (для атомной абсорбции: 100 ч./млн в качестве мышьяка), затем устанавливали в алюминиевый блок-нагреватель, нагретый до 110°С, для проведения реакции в течение предварительно заданного времени. Продукт реакции разбавляли 10% раствором перекиси водорода в 10-30 раз так, чтобы продукт можно было анализировать с помощью ВЭЖХ-ИСП-МС. Результаты представлены в таблице 12.
В таблице 12 показаны результаты ВЭЖХ-ИСП-МС анализа в случае изменения концентрации цистеина, концентрации мышьяка и температуры и т.д. Установлено, что получен отличный результат, даже когда вместо GSH применяли цистеин. Учитывая отношение TMAO, образец МС157-3р из таблицы 12 дает отличные результаты.
Пример 17
Далее, также оценивали эффект применения гомоцистеина вместо GSH. Во-первых, в 0,2 мл пробирку типа Эппендорф добавляли гомоцистеин (HCys) (5 мг, 16,3 мкмоль) в качестве восстанавливающего агента вместо GSH, метилкобаламин (МС) (20 мг, 14,9 ммоль), фосфатный буферный раствор (pH 6, 100 мкл). К смеси добавляли 4 мкл стандартного раствора мышьяка (для атомной абсорбции: 100 ч./млн в качестве мышьяка), затем устанавливали в алюминиевый блок-нагреватель, нагретый до 120°C для проведения реакции в течение предварительно заданного времени. Продукт реакции разбавляли 10% раствором перекиси водорода в 10-30 раз так, чтобы продукт можно было анализировать с помощью ВЭЖХ-ИСП-МС. Результаты представлены в таблице 13.
В таблице 13 показаны результаты ВЭЖХ-ИСП-МС анализа в случае изменения концентрации гомоцистеина, концентрации мышьяка и температуры и т.д. Установлено, что получены отличные результаты, несмотря на то, что вместо GSH применяли гомоцистеин. Учитывая отношение ТМАО, образец МС163-2р из таблицы 13 давал отличные результаты.
Пример 18
Далее также оценивали эффект тиогликоля при добавлении к GSH. Результат оценивали в случае добавления растворителя с высокой точкой кипения. В частности, применяли тиогликоль (TG, HSCH2CH2OH, точка кипения: 157°C) с SH группой и диметилсульфоксид (DMSO, (CH3)2SO, точка кипения: 189°C) без SH группы.
В 0,2 мл пробирку типа Эппендорф добавляли GSH (4 мг, 13 мкмоль) в качестве редуцирующего агента, метилкобаламин (MC) (1 мг, 0,74 мкмоль), TG (5 мкл), Трис-HCl буферный раствор (pH 8, 5 мкл). К смеси добавляли 2 мкл стандартного раствора мышьяка (для атомной абсорбции: 10 ч./млн в качестве мышьяка), затем устанавливали в алюминиевый блок-нагреватель, нагретый до 120°C для проведения реакции в течение предварительно заданного времени. Продукт реакции разбавляли 10% раствором перекиси водорода в 10-30 раз так, чтобы продукт можно было анализировать с помощью ВЭЖХ- ИСП-МС (разъяснение МС179 и т.д. приведено в таблицах 14 и 15).
Далее, что касается МС180 из таблиц 14 и 15, в 0,2 мл пробирку типа Эппендорф добавляли GSH (4 мг, 13 мкмоль) в качестве восстанавливающего агента, метилкобаламин (МС) (1 мг, 0,74 мкмоль), DMSO (5 мкл), Трис-HCl буферный раствор (pH 8, 5 мкл). К смеси добавляли 2 мкл стандартного раствора мышьяка (10 ч./млн в качестве мышьяка), затем устанавливали в алюминиевый блок-нагреватель, нагретый до 120°С, для проведения реакции в течение предварительно заданного времени. Продукт реакции разбавляли 10% раствором перекиси водорода в 10-30 раз так, чтобы продукт можно было анализировать с помощью ВЭЖХ-ИСП-МС. Результаты представлены в таблицах 14 и 15.
В таблицах 14 и 15 показаны результаты ВЭЖХ-ИСП-МС анализа в случае применения TG, DMSO в дополнение к GSH (в таблицах 14 и 15, GSH: глутатион (восстановленная форма), МС: метилкобаламин, TG: тиогликоль, DMSO:диметилсульфоксид). В таблице 14 данные выражены в виде концентрации, а в таблице 15 - в процентах. Установлено, что могут быть получены отличные результаты как в случае применения GSH, так и в случае применения TG и DMSO.
Пример 19
Далее, оценивали результат применения цистеина (Cys) в качестве восстанавливающего агента таким же образом, как в вышеуказанном примере. В таблице 16 показана реакция метилирования (кислые условия) (реагирующее вещество) триоксида мышьяка [iAs (III)] с МС.
В таблице 17 показана реакция метилирования (кислые условия) (условия реакции и продукт реакции) триоксида мышьяка [iAs(III)] с МС. В таблице, GSH: восстановленный глутатион, МС: метилкобаламин, As: исходный материал (это трехвалентный мышьяк: iAs(III)), MMA: монометилированная мышьяковая кислота, DMA: диметиларсиноксид, ТМАО: триметиларсиноксид и ТеМА: тетраметил-мышьяк, соответственно, значения подсчитаны в качестве коэффициента конверсии=100% ([iAs(V)]+[MMA]+[DMA]+[ТМАО]+[ТеМА])/[iAs(III)]).
| Таблица 17 | |||||||||
| Эксп. № | Условия реакции | Относительное отношение | Коэффициент конверсии | ||||||
| Темп. | Время | iAs(v) | MMA | DMA | ТМАО | ТеМА | Всего | ||
| (°C) | (hr) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | |
| 1 | 100 | 2 | 8 | 43 | 10 | 40 | 0 | 100 | 71 |
| 2 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 83 | 17 | 100 | 77 |
| 3 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 57 | 43 | 100 | 84 |
| 4 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 31 | 65 | 100 | 83 |
| 5 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 16 | 84 | 100 | 97 |
| 6 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 11 | 89 | 100 | 100 |
| 7 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 6 | 94 | 100 | 98 |
В таблице 18 показана реакция метилирования (нейтральные условия) (реагирующее вещество) триоксида мышьяка [iAs (III)] с МС.
| Таблица 18 | ||||||
| Эксп. № | Реактант | Растворитель | Отношение стехиометрии | |||
| Gys | МС | iAs(III) | Буфер (pH 8) | Редуцирующий агент | Метилирующий агент | |
| (мкмоль) | (мкмоль) | (нмоль) | (мкл) | [Cys]/[As] | [MC]/[As] | |
| 1 | 165.1 | 14.9 | 2.7 | 50 | 61902 | 5579 |
| 2 | 165.1 | 22.3 | 2-7 | 50 | 61902 | 8368 |
| 3 | 165.1 | 29.8 | 2.7 | 50 | 61902 | 11158 |
| 4 | 165.1 | 37.2 | 2.7 | 50 | 81902 | 13947 |
| 5 | 165-1 | 44.6 | 2.7 | 50 | 61902 | 16736 |
| 8 | 165.1 | 52.1 | 2.7 | 50 | 61902 | 19526 |
| 7 | 165,1 | 37.2 | 2,7 | 50 | 61902 | 13947 |
В таблице 19 показана реакция метилирования (нейтральные условия) (условия реакции и продукт реакции) триоксида мышьяка [iAs (III)] с МС.
| Таблица 19 | |||||||||
| Эксп.№ | Условия реакции | Относительное отношение | Коэффициент конверсии | ||||||
| Темп. | Время | iAs(v) | MMA | DMA | ТМАО | ТеМА | Всего | ||
| (°C) | (hr) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | |
| 1 | 100 | 2 | 7 | 3 | 3 | 74 | 13 | 100 | 55 |
| 2 | 100 | 2 | 7 | 0 | 3 | 68 | 22 | 100 | 42 |
| 3 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 80 | 20 | 100 | 44 |
| 4 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 79 | 21 | 100 | 41 |
| 5 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 67 | 33 | 100 | 42 |
| 6 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 66 | 34 | 100 | 31 |
| 7 | 100 | 2 | 10 | 0 | 0 | 79 | 11 | 100 | 81 |
В таблице 20 показана реакция метилирования (щелочные условия) (реагирующее вещество) триоксида мышьяка [iAs (III)] с МС.
| Таблица 20 | ||||||
| Эксп. № | Реактант | Растворитель | Отношение стехиометрии | |||
| Gys | МС | iAs(III) | 1 моль/л NaOH (мкмоль) | Редуцирующий агент | Метилирующий агент | |
| (мкмоль) | (мкмоль) | (нмоль) | [Cys]/[As] | [MC]/[As] | ||
| 1 | 165.1 | 0.1 | 2.7 | 50 | 61902 | 28 |
| 2 | 165.1 | 0.4 | 2.7 | 50 | 61902 | 139 |
| 3 | 165.1 | 0.7 | 2.7 | 50 | 61902 | 279 |
| 4 | 165.1 | 3.7 | 2.7 | 50 | 61902 | 1395 |
| 5 | 165.1 | 7.4 | 2.7 | 50 | 61902 | 2789 |
| 6 | 165.1 | 14.9 | 2.7 | 50 | 61902 | 5579 |
| 7 | 165.1 | 14.9 | 2.7 | 50 | 61902 | 5579 |
| 8 | 165.1 | 22.3 | 2.7 | 50 | 61902 | 8368 |
| 9 | 165.1 | 29.8 | 2.7 | 50 | 61902 | 11158 |
| 10 | 165.1 | 37.2 | 2.7 | 50 | 61902 | 13947 |
| 11 | 165.1 | 44.6 | 2.7 | 50 | 61902 | 16736 |
| 12 | 165.1 | 52.1 | 2.7 | 50 | 61902 | 19526 |
| 13 | 165.1 | 37.2 | 2.7 | 50 | 61902 | 13947 |
| 14 | 165.1 | 37.2 | 2.7 | 50 | 61902 | 13947 |
В таблице 21 показана реакция метилирования (щелочные условия) (условия реакции и продукт реакции) триоксида мышьяка [iAs (III)] с МС.
| Таблица 21 | |||||||||
| Эксп № | Условия реакции | Относительное отношение | Коэффициент конверсии | ||||||
| Темп. | Время | iAs(v) | ММА | DMA | TMAO | TeMA | Всего | ||
| (°C) | (hr) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | |
| 1 | 100 | 2 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 112 |
| 2 | 100 | 2 | 96 | 4 | 0 | 0 | 0 | 100 | 118 |
| 3 | 100 | 2 | 93 | 7 | 0 | 0 | 0 | 100 | 114 |
| 4 | 100 | 2 | 37 | 24 | 7 | 30 | 2 | 100 | 115 |
| 5 | 100 | 2 | 15 | 23 | 14 | 45 | 3 | 100 | 107 |
| 6 | 100 | 2 | 9 | 5 | 9 | 73 | 4 | 100 | 109 |
| 7 | 100 | 2 | 16 | 7 | 7 | 67 | 3 | 100 | 102 |
| 8 | 100 | 2 | 10 | 3 | 18 | 67 | 2 | 100 | 99 |
| 9 | 100 | 2 | 1 | 0 | 7 | 89 | 4 | 100 | 84 |
| 10 | 100 | 2 | 3 | 0 | 4 | 90 | 3 | 100 | 95 |
| 11 | 100 | 2 | 2 | 0 | 6 | 88 | 4 | 100 | 93 |
| 12 | 100 | 2 | 3 | 0 | 4 | 88 | 5 | 100 | 86 |
| 13 | 100 | 2 | 6 | 0 | 6 | 85 | 3 | 100 | 91 |
| 14 | 100 | 2 | 7 | 0 | 4 | 86 | 4 | 100 | 95 |
Пример 20
Далее, исследовали детоксификацию сурьмы таким же образом, как в вышеуказанных примерах. На фиг.32 приведена ВЭЖХ-ИСП-МС хроматограмма (измерительный элемент: Sb, m/z 121). На фиг.А: стандартный образец [iSb (III)], В: образец после реакции (МС+GSH), С: образец после реакции (только МС). В таблице 22 показана реакция метилирования (реагирующее вещество и условия реакции) неорганической сурьмы.
| Таблица 22 | ||||||
| No. | Реактант | Условия реакции | ||||
| GSH | MG | Буфер (pH8) | iSb(III) | Температура | Время | |
| (мкмоль) | (мкмопь) | (мкл) | (нмоль) | (°C) | (ч) | |
| 1 | 65.1 | 7.4 | 50 | 2.7 | 100 | 2 |
| 2 | 0 | 7.4 | 50 | 2.7 | 100 | 2 |
В таблице 23 показана реакция метилирования (продукт реакции) неорганической сурьмы.
| Таблица 23 | |||||||
| No. | Относительное отношение | Коэффициент конверсии | |||||
| U1 | U2 | iSb(III) | U3 | U4 | Всего | ||
| (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | (%) | |
| 1 | 7 | 0 | 0 | 23 | 70 | 100 | 110 |
| 2 | 63 | 37 | 0 | 0 | 0 | 100 | 45 |
Как ясно из фиг.32, U1, U2, U3 и U4, связанные с метилированной сурьмой, формировались в реакции между трехвалентной неорганической сурьмой и метилкобаламином. Таким образом, установлено, что в отношении сурьмы также можно получить более безвредную метилированную сурьму.
Пример 21
Далее, оценивали результаты, полученные с мольной долей каждого компонента композиции для алкилирования. В частности, эксперимент проводили таким же образом, как в вышеописанных примерах, с применением GSH в качестве восстанавливающего агента, мышьяка в качестве вредного соединения и метилкобаламина в качестве кобальтового комплекса. Результаты эксперимента показаны в таблицах 24 и 25. В таблице 24 показана реакция метилирования (реагирующее вещество) триоксида мышьяка [iAs(III)] с МС. В таблице 25 показана реакция метилирования (условия реакции и продукт реакции) триоксида мышьяка [iAs(III)] с МС. В таблице [GSH]: молярность редуцирующего агента (GSH), [МС]: молярность метилкобаламина, [As]: молярность триоксида мышьяка в качестве исходного материала соответственно. Далее в таблице GSH: восстановленный глутатион, МС: метилкобаламин. As: исходный материал (это трехвалентный мышьяк: iAs(III).), MMA: монометилированная мышьяковая кислота, DMA: диметиларсиноксид, ТМАО: триметиларсиноксид и ТеМА: тетраметилмышьяк, соответственно; значения подсчитаны в виде коэффициента конверсии=100% ([iAs(V)]+[MMA]+[DMA]+[ТМАО]+[ТеМА])/[iAs(III)]). Далее, на фиг.33 приведены условия реакции при получении триметил-мышьяка (ТМА) из триоксида мышьяка с метилкобаламином.
| Таблица 24 | ||||||
| No | Реактант | Молярная доля мышьяка | ||||
| GSH | МС | As | Буфер (pH 8) | [GSH]/(As] | [MC]/[As] | |
| (мкмоль) | (мкмоль) | (нмоль) | (мкл) | |||
| 1 | 130.2 | 7.4 | 2.7 | 50 | 48222 | 2741 |
| 2 | 65.1 | 3.7 | 2.7 | 50 | 24111 | 1370 |
| 3 | 32.6 | 1.9 | 2.7 | 50 | 12056 | 685 |
| 4 | 16.3 | 0.9 | 2.7 | 50 | 6028 | 343 |
| 5 | 8.1 | 0.5 | 2.7 | 50 | 3014 | 171 |
| Таблица 25 | |||||||||
| No. | Условия реакции | Продукт реакции | |||||||
| Темп. | Время | Относительный выход (%) | Коэффициент конверсии | ||||||
| (°С) | (ч) | iAs(V) | MMA | DMA | ТМАО | ТеМА | Всего | (%) | |
| 1 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 95 | 5 | 100 | 91 |
| 2 | 100 | 2 | 0 | 0 | 0 | 97 | 3 | 100 | 92 |
| 3 | 100 | 2 | 0 | 6 | 14 | 79 | 0 | 100 | 89 |
| 4 | 100 | 2 | 15 | 41 | 30 | 15 | 0 | 100 | 87 |
| 5 | 100 | 2 | 74 | 21 | 6 | 0 | 0 | 100 | 97 |
Как видно из таблиц 24 и 25, может быть получен безвредный триметиларсиноксид в относительном количества 90% или более в случае добавления 10000-кратного или больше восстанавливающего агента GSH по сравнению с мышьяком и 1000-кратного или больше метилкобаламина по сравнению с мышьяком. Установлено, что может быть получено 90% или больше безвредного триметиларсиноксида в случае, если [GSH]/[As]>1000, [МС]/[As]>100, более предпочтительно [GSH]/[As]>10000, [МС]/[As]>1000.
Композиции данного изобретения делают возможным получение более практичного и промышленно пригодного способа детоксификации вредного соединения, содержащего мышьяк и т.д. Данное изобретение вносит значительный вклад в широкую область обработки промышленных отходов и т.д. и защиту окружающей среды, касающуюся загрязненного ила или почвы, поскольку безвредное соединение, полученное при превращении вредного соединения, содержащего мышьяк и т.д., в более безвредное соединение путем алкилирования, является исключительно стабильным и безопасным.
Claims (39)
1. Композиция для алкилирования вредного соединения, содержащего по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, которая содержит кобальтовый комплекс и восстанавливающий агент для восстановления по меньшей мере одного элемента, выбранного из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, и дополнительно включает восстанавливающий агент для восстановления кобальтового комплекса.
2. Композиция для алкилирования по п.1, где вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, алкилируют с применением кобальтового комплекса.
3. Композиция для алкилирования по п.1, где восстанавливающий агент является соединением, содержащим SH-группу.
4. Композиция для алкилирования по п.3, где соединение, содержащее SH-группу, является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей глутатион, восстановленный глутатион (GSH), цистеин, S-аденозил-цистеин, гомоцистеин и тиогликоль.
5. Композиция для алкилирования по п.1, дополнительно содержащая добавочный агент метилирования, содержащий S-Me-группу.
6. Композиция для алкилирования по п.5, где добавочный агент метилирования является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, включающей метионин и S-аденозил-метионин.
7. Композиция для алкилирования по п.1, дополнительно содержащая буферный раствор.
8. Композиция для алкилирования по п.7, где рН буферного раствора находится в диапазоне 5-10.
9. Композиция для алкилирования по п.1, где рН композиции для алкилирования меньше 9.
10. Композиция для алкилирования по п.1, дополнительно содержащая Н202.
11. Композиция для алкилирования по п.1, дополнительно содержащая органическое галоидное соединение.
12. Композиция для алкилирования по п.11, где органическим галоидным соединением является метил-галоид.
13. Композиция для алкилирования по п.12, где метил-галоид является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей метил-йодид, метил-бромид и метил-хлорид.
14. Композиция для алкилирования по п.11, где органическое галоидное соединение является галогенированной уксусной кислотой.
15. Композиция для алкилирования по п.14, где галогенированная уксусная кислота является по меньшей мере одной кислотой, выбранной из группы, включающей хлоруксусную кислоту, бромуксусную кислоту и йодоуксусную кислоту.
16. Композиция для алкилирования по п.11, где органическое галоидное соединение является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, включающей метил-хлорид, метил-бромид, метил-йодид, хлоруксусную кислоту, бромуксусную кислоту, йодоуксусную кислоту, хлороэтанол, бромоэтанол, иодоэтанол, хлоропропионовую кислоту, бромопропионовую кислоту, иодопропионовую кислоту, хлоруксусной кислоты этиловый эфир, бромуксусной кислоты этиловый эфир, йодоуксусной кислоты этиловый эфир.
17. Композиция для алкилирования по п.13, где органическое галоидное соединение является реактивом Гриньяра, имеющим химическую формулу 1
где R - Me, СН2СООН или СН2СООС2Н5; Х = Сl, Br или I.
где R - Me, СН2СООН или СН2СООС2Н5; Х = Сl, Br или I.
18. Композиция для алкилирования по п.11, где органическое галоидное соединение получают из устойчивого органического материала, выбранного из группы, включающей пестицид, антипирен, диоксин, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ.
19. Композиция для алкилирования по п.18, где восстанавливающий агент является по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей оксид титана и комплекс рутения.
20. Композиция для алкилирования по п.1, где кобальтовый комплекс является метиловым комплексом, включающим по меньшей мере одно соединение, выбранное из метилкобаламина (метилированного витамина В12, официальное наименование: Соα-[α-5,6-диметилбенз-1Н-имидазол-1-ил-Соβ-метилкобамид]), витамина В12, такого как цианкобаламин, кобальт(II) ацетил-ацетоната, кобальт(III) ацетил-ацетоната, кобальт карбонила (дикобальт октакарбонила), кобальт(II) 1,1,1,5,5,5-гексафтор ацетил-ацетоната, кобальт(II) мезо-тетрафенилпорфина, гексафтор фосфорной кислоты бис(пентаметил циклопента диенил) кобальта, N,N'-бис(салицилиден) этилен диамин кобальта(II), бис(2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионато) кобальта(II), (хлорофталоцианиннато) кобальта(II), хлоротрис (трифенилфосфин) кобальта(I), метилового комплекса кобальт(II) ацетата, кобальт(II) бензоата, кобальт(II) цианида, циклогексан кобальт(II) бутирата, 2-кобальт(II) этилгексаноата, мезо-тетраметоксифенил порфирин кобальта(II), кобальт нафтентата, кобальт(II) фталоцианина, метил кобальт(III) протопорфирина IX, кобальт стеарата, кобальт(II) сульфамата, (1R,2R)-(-)-1,2-циклогександиамино-N,N'-бис(3,5-ди-t-бутилсалицилиден) кобальта(II), (1S,2S)-(+)-1,2-циклогександиамино-N,N'-бис(3,5-ди-4-бутилсалицилиден) кобальта(II), циклопентадиенил бис(трифенилфосфин) кобальта(I), циклопентадиенил кобальт дикарбонила, дибромо бис(трифенилфосфин) кобальта(II), (тетрааминохлоро-фталоцианин) кобальта(II), (тетра-t-бутил фталоцианин) кобальта(II), или по меньшей мере одним, выбранным из группы, включающей кобальт-метиловый комплекс, образованный из соединения кобальта с алкил-галоидом, в особенности с метил-галоидом.
21. Композиция для алкилирования по п.2, где отношение молей восстанавливающего агента для восстановления по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, и металла, выбранного из мышьяка, сурьмы и селена, больше или равно 1000.
22. Композиция для алкилирования по п.21, где указанное отношение больше или равно 10000.
23. Композиция для алкилирования по п.1, где отношение молей кобальтового комплекса и металла, выбранного из мышьяка, сурьмы и
селена, больше или равно 100.
селена, больше или равно 100.
24. Композиция для алкилирования по п.23, где указанное отношение больше или равно 1000.
25. Способ детоксификации вредного соединения, где вредное соединение, содержащее по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен, детоксифицируют путем алкилирования в присутствии композиции по любому из пп.1-24.
26. Способ детоксификации вредного соединения по п.25, где детоксификацию осуществляют путем повышения степени окисления одного элемента.
27. Способ детоксификации вредного соединения по п.25, где по меньшей мере одну связь одного элемента алкилируют.
28. Способ детоксификации вредного соединения по п.25, где элемент является мышьяком.
29. Способ детоксификации вредного соединения по п.25, где доза (LD50), приводящая к летальному исходу в 50% случаев, соединения, детоксифицируемого путем алкилирования, больше или равна 1000 мг/кг.
30. Способ детоксификации вредного соединения по п.25, где концентрация (IС50), приводящая к 50% концентрацию ингибирования клеточного роста соединения, детоксифицируемого путем алкилирования, больше или равна 1000 мкМ.
31. Способ детоксификации вредного соединения по п.25, где вредное соединение выбрано из группы, включающей триоксид мышьяка, пентоксид мышьяка, трихлорид мышьяка, пентахлорид мышьяка, мышьяково-сульфидное соединение, цианисто-мышьяковое соединение, хлоромышьяковое соединение и другие неорганические соли мышьяка.
32. Способ детоксификации вредного соединения по п.25, где алкилирование является метилированием.
33. Способ детоксификации вредного соединения по п.32, где вредное соединение превращают в диметильное соединение или триметильное соединение путем метилирования.
34. Способ детоксификации вредного соединения по п.33, где диметильное соединение является диметил-арсонил-этанолом (DMAE), диметил-арсонил-ацетатом (DMAA), какодиловой кислотой или арсеносахаром.
35. Способ детоксификации вредного соединения по п.33, где триметильное соединение является арсенохолином, арсенобетаином, триметиларсено-сахаром или триметиларсин-оксидом.
36. Способ детоксификации вредного соединения по п.25, который дополнительно включает этап воздействия света в присутствии восстанавливающего агента для восстановления кобальтового комплекса.
37. Способ детоксификации вредного соединения по п.36, где восстанавливающий агент является по меньшей мере одним агентом, выбранным из группы, включающей оксид титана и комплекс рутения.
38. Применение композиции по любому из пп.1-24 в качестве средства для детоксификации путем дегалогенирования органического галоида, выбранного из группы, включающей пестицид, антипирен, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ.
39. Применение по п.38, в котором органический галоид, выбранный из группы, включающей пестицид, антипирен, ПХД, ДДТ, тригалоидметан, трихлороэтил и хлороформ, детоксифицируют путем дегалогенирования органического галоида в присутствии композиции по любому из пп.11-18, а затем в присутствии кобальтового комплекса, полученного при осуществлении реакции, детоксифицируют путем алкилирования вредного соединения, содержащего по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей мышьяк, сурьму и селен.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006203686 | 2006-07-26 | ||
| JP2006-203686 | 2006-07-26 | ||
| PCT/JP2007/050368 WO2008012953A1 (en) | 2006-07-26 | 2007-01-05 | Alkylation composition, and method for detoxification of toxic compound using the composition |
| JPPCT/JP2007/050368 | 2007-01-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009106660A RU2009106660A (ru) | 2010-09-10 |
| RU2437714C2 true RU2437714C2 (ru) | 2011-12-27 |
Family
ID=38981269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009106660/04A RU2437714C2 (ru) | 2006-07-26 | 2007-07-26 | Композиция для алкилирования и способ детоксификации вредного соединения путем применения композиции |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8847000B2 (ru) |
| EP (1) | EP2055695B1 (ru) |
| JP (1) | JP4956541B2 (ru) |
| CN (1) | CN101583595B (ru) |
| RU (1) | RU2437714C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008012953A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009072507A (ja) * | 2007-09-25 | 2009-04-09 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 有害化合物の無害化方法 |
| JP4934569B2 (ja) * | 2007-11-02 | 2012-05-16 | 日本板硝子株式会社 | 有害化合物の無害化方法 |
| EP2343305A1 (en) * | 2008-11-06 | 2011-07-13 | Nippon Sheet Glass Company Limited | Method for detoxifying toxic compound, and process for producing organic semiconductor element compound |
| CN103182156B (zh) * | 2011-12-28 | 2016-04-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烷基铝生产过程中危险废弃物的回收处理方法 |
| US9505714B2 (en) | 2013-08-06 | 2016-11-29 | The Scripps Research Institute | Conversion of alkanes to organoseleniums and organotelluriums |
| US10316167B2 (en) | 2014-09-19 | 2019-06-11 | Plastipak Packaging | Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions |
| CN105218608A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-06 | 无锡福祈制药有限公司 | 一种甲钴胺的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3007916A (en) * | 1959-02-06 | 1961-11-07 | Hoffmann La Roche | Preparation of cobalamins |
| US6117333A (en) * | 1997-04-22 | 2000-09-12 | Union Oil Company Of California | Removal of hydrocarbons, mercury and arsenic from oil-field produced water |
| WO2005100268A1 (ja) | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | ヒ素の無害化方法 |
| WO2006070885A1 (ja) | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 有害化合物の無害化方法 |
| JP4802036B2 (ja) * | 2006-02-27 | 2011-10-26 | 日本板硝子株式会社 | アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法 |
-
2007
- 2007-01-05 WO PCT/JP2007/050368 patent/WO2008012953A1/ja active Application Filing
- 2007-07-26 JP JP2008526681A patent/JP4956541B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-26 EP EP07790291.4A patent/EP2055695B1/en not_active Ceased
- 2007-07-26 US US12/309,494 patent/US8847000B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-26 RU RU2009106660/04A patent/RU2437714C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-07-26 CN CN2007800317289A patent/CN101583595B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WEHMEIER Silvia et al. Investigation into the role of methylcobalamin and glutathione for the methylation of antimony using isotopically enriched antimony (V), Applied Organometallic Chemistry, 18(12), 631-639, 2004. THOMPSON-EAGLE E.T. et al. Selenium biomethylation in an alkaline, saline environment, Water Research, 1991, 25(2), 231-240, * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4956541B2 (ja) | 2012-06-20 |
| JPWO2008012950A1 (ja) | 2009-12-17 |
| US8847000B2 (en) | 2014-09-30 |
| CN101583595B (zh) | 2013-07-10 |
| US20090326313A1 (en) | 2009-12-31 |
| CN101583595A (zh) | 2009-11-18 |
| EP2055695B1 (en) | 2016-12-14 |
| WO2008012953A1 (en) | 2008-01-31 |
| EP2055695A1 (en) | 2009-05-06 |
| EP2055695A4 (en) | 2011-06-29 |
| RU2009106660A (ru) | 2010-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2437714C2 (ru) | Композиция для алкилирования и способ детоксификации вредного соединения путем применения композиции | |
| Wu et al. | Sulfite-based advanced oxidation and reduction processes for water treatment | |
| EP0011631B1 (en) | Dehalogenation of halogenated compounds | |
| Czaplicka et al. | Photo-oxidation of p-arsanilic acid in acidic solutions: kinetics and the identification of by-products and reaction pathways | |
| EP0415963A1 (en) | Use of metal chelate complexes in dehalogenation | |
| RU2478410C2 (ru) | Способ детоксикации вредного соединения | |
| EP2048148A1 (en) | Methyl aquocobyrinic acid derivative, alkylation composition, and method for detoxifying harmful compound by utilizing the composition | |
| US20100286424A1 (en) | Method of detoxifying a harmful compound | |
| WO2008012950A1 (fr) | Formule pour alkylation et méthode de détoxication d'un composé toxique à l'aide de ladite formule | |
| RU2441014C2 (ru) | Производное метил-аквокобириновой кислоты, композиция для алкилирования и способ детоксификации вредного соединения путем использования композиции | |
| JP4802036B2 (ja) | アルキル化用組成物及び当該組成物を利用した有害化合物の無害化方法 | |
| Zaharia et al. | Study on the mechanism of ferrite-induced dinitrophenol photodegradation | |
| Maeda et al. | Degradation of organoarsenic compounds by a hydrothermal or photo‐oxidation process | |
| Nelkenbaum et al. | Reductive dechlorination of atrazine catalyzed by metalloporphyrins | |
| EP0471729B1 (en) | Corrin mediated degradation of organic nitrogen compounds | |
| WO2008012935A1 (fr) | Formule pour alkylation et méthode de détoxication d'un composé toxique à l'aide de ladite formule | |
| US8476466B2 (en) | Method for making harmful compound harmless and method for producing organic semiconductor element compound | |
| JPH04266777A (ja) | 有機ハロゲン化合物の分解処理方法 | |
| Dietrich | Environmental photochemical fate of bisphenol A in surface water: A kinetic study | |
| SK404692A3 (en) | Method of phenol destruction |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180727 |