RU2425093C2 - Paraffin hydrocracking method and method for obtaining material of fuel base - Google Patents
Paraffin hydrocracking method and method for obtaining material of fuel base Download PDFInfo
- Publication number
- RU2425093C2 RU2425093C2 RU2008143253/04A RU2008143253A RU2425093C2 RU 2425093 C2 RU2425093 C2 RU 2425093C2 RU 2008143253/04 A RU2008143253/04 A RU 2008143253/04A RU 2008143253 A RU2008143253 A RU 2008143253A RU 2425093 C2 RU2425093 C2 RU 2425093C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- paraffin
- catalyst
- hydrocracking
- carrier
- middle distillate
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к способу гидрокрекинга парафина и к способу для получения топливных базовых компонентов.The present invention relates to a method for hydrocracking paraffin and to a method for producing fuel base components.
Уровень техникиState of the art
Основываясь на идее снижения нагрузки на окружающую среду, в последние годы существует потребность в экологически приемлемом чистом топливе, которое имеет низкое содержание серы и низкое содержание ароматических углеводородов. В дополнение, регулирование содержания серы в жидких топливах, например бензине или дизельном топливе, совсем недавно стало более актуально; например, нормативное значение по отношению к сере в дизельном топливе сократилось с 500 ppm (ч/млн) до 50 ppm. Исследования, следовательно, направлены в нефтяном секторе на синтез Фишера-Тропша (обозначаемый в дальнейшем как «синтез ФТ») как способ для получения чистого топлива. Сырьевыми материалами в синтезе Фишера-Тропша являются водород, получаемый газификацией битума или угля или риформингом природного газа, и монооксид углерода. Ожидания от синтеза ФТ очень высокие, поскольку он может производить парафин-обогащенные базовые компоненты жидкого топлива, которые не содержат серы. Поскольку парафин также может получаться синтезом ФТ, то этот парафин (в некоторых случаях упоминаемый в дальнейшем как «парафин ФТ») может подвергаться гидрокрекингу и этот продукт гидрокрекинга может также использоваться как базовый компонент для чистых топлив.Based on the idea of reducing the environmental burden, in recent years there has been a need for environmentally friendly clean fuels, which have a low sulfur content and low aromatic hydrocarbon content. In addition, the regulation of sulfur content in liquid fuels, such as gasoline or diesel fuel, has recently become more relevant; for example, the normative value for sulfur in diesel fuel fell from 500 ppm (ppm) to 50 ppm. Researches, therefore, are directed in the oil sector to Fischer-Tropsch synthesis (hereinafter referred to as “FT synthesis”) as a method for obtaining clean fuel. The raw materials in the Fischer-Tropsch synthesis are hydrogen obtained by gasification of bitumen or coal or reforming of natural gas, and carbon monoxide. Expectations from FT synthesis are very high since it can produce paraffin-rich basic components of liquid fuels that do not contain sulfur. Since paraffin can also be obtained by FT synthesis, this paraffin (in some cases referred to below as “FT paraffin”) can be hydrocracked and this hydrocracked product can also be used as a base component for clean fuels.
Когда топливный базовый компонент получается гидрокрекингом парафина, то он присутствует в среднем дистилляте продукта гидрокрекинга, который является компонентом, применяемым в качестве топливного базового компонента; и, как следствие, выход этого среднего дистиллята является решающим в улучшении экономических показателей процесса производства топлива. Способы гидрокрекинга, следовательно, вводятся с целью улучшения селективности среднего дистиллята в течение процесса гидрокрекинга парафина, в котором, например, парафин приводится в контакт, в присутствии водорода, с катализатором, содержащим кристаллический алюмосиликат и металл VIb группы периодической таблицы и/или металл VIII группы (ссылаясь, например, на Патентные ссылки 1-3).When the fuel base component is obtained by hydrocracking paraffin, it is present in the middle distillate of the hydrocracking product, which is the component used as the fuel base component; and, as a result, the yield of this middle distillate is crucial in improving the economic performance of the fuel production process. Hydrocracking methods are therefore introduced to improve the selectivity of the middle distillate during a paraffin hydrocracking process, in which, for example, paraffin is contacted, in the presence of hydrogen, with a catalyst containing crystalline aluminosilicate and a Group VIb metal of the periodic table and / or Group VIII metal (referring, for example, to Patent Links 1-3).
Патентная ссылка 1 WO 2004/028688.Patent reference 1 WO 2004/028688.
Патентная ссылка 1. Публикация японской нерассмотренной патентной заявки №2004-255241.Patent Reference 1. Publication of Japanese Unexamined Patent Application No. 2004-255241.
Патентный документ 3. Публикация японской нерассмотренной патентной заявки №2004-255242.Patent Document 3. Publication of Japanese Unexamined Patent Application No. 2004-255242.
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Проблемы, решаемые настоящим изобретениемProblems to be Solved by the Present Invention
Существует, однако, тенденция для содержания олефинов в парафинах ФТ - находиться под влиянием различий в типе катализатора, используемого для синтеза, и реакционных условий в течение синтеза. Парафин ФТ, описываемый выше, применяется как сырьевой материал для чистых топлив; однако, когда во время их исследований настоящие изобретатели попытались подвергнуть гидрокрекингу парафин ФТ, содержащий большое количество олефинов, то было обнаружено, что поддержание высокой селективности среднего дистиллята было крайне трудно, даже используя технологию, описываемую в Патентных ссылках 1-3, и что в результате выход этого среднего дистиллята заканчивался уменьшением. Поэтому, требуется технология, которая может соответствующе поддерживать селективность среднего дистиллята в течение гидрокрекинга, даже в тех случаях, когда олефины присутствуют в парафине, но в настоящее время ситуация такова, что эффективные способы, которые могут это реализовать, еще не разработаны.However, there is a tendency for the olefin content in FT paraffins to be influenced by differences in the type of catalyst used for the synthesis and the reaction conditions during the synthesis. FT paraffin described above is used as a raw material for clean fuels; however, when during their research the present inventors tried to hydrocrack FT paraffin containing a large amount of olefins, it was found that maintaining high selectivity of the middle distillate was extremely difficult, even using the technology described in Patent Links 1-3, and that as a result the yield of this middle distillate ended in a decrease. Therefore, a technology is required that can appropriately maintain the selectivity of the middle distillate during hydrocracking, even when olefins are present in paraffin, but at present the situation is such that effective methods that can realize this have not yet been developed.
Настоящее изобретение осуществлялось исходя из обстоятельств, описанных выше, и взяло в качестве цели внедрение способа гидрокрекинга парафина, который способен поддерживать селективность среднего дистиллята на высоких уровнях в течение гидрокрекинга олефин-содержащего парафина. Дополнительная цель настоящего изобретения - это внедрение способа производства топливных базовых компонентов, который использует этот способ гидрокрекинга.The present invention was carried out on the basis of the circumstances described above, and took as a goal the introduction of a method for hydrocracking paraffin, which is able to maintain the selectivity of the middle distillate at high levels during hydrocracking of an olefin-containing paraffin. An additional objective of the present invention is the introduction of a method for the production of fuel base components that uses this hydrocracking method.
Средства решения проблемProblem Solving Tools
Как результат исследований, направленных на решение проблемы, указанной выше, авторы обнаружили, что содержание среднего дистиллята (фракция с точкой кипения от 145 до 360°С) в продукте крекинга может поддерживаться на высоком уровне за счет приведения олефин-содержащего парафина в контакт со специальным катализатором перед приведением в контакт с катализатором, который имеет гидрокрекинговую активность, и что как результат фракция (средний дистиллят), применимая в качестве топливного базового компонента, может получаться с хорошим выходом. Настоящее изобретение было достигнуто, основываясь на этих открытиях.As a result of studies aimed at solving the problem indicated above, the authors found that the content of middle distillate (fraction with a boiling point of 145 to 360 ° C) in the cracking product can be maintained at a high level by bringing the olefin-containing paraffin into contact with a special catalyst before contacting with a catalyst that has hydrocracking activity, and that as a result, the fraction (middle distillate) that is applicable as a fuel base component can be obtained in good yield m. The present invention has been achieved based on these findings.
Иными словами, способ гидрокрекинга парафина настоящего изобретения отличается пропусканием олефин-содержащего парафина в присутствии водорода и в заданной последовательности через первый слой катализатора, который содержит катализатор, в значительной степени лишенный кислотной функциональности, и второй слой катализатора, который содержит катализатор, имеющий активность гидрокрекинга.In other words, the paraffin hydrocracking method of the present invention is characterized by passing an olefin-containing paraffin in the presence of hydrogen and in a predetermined sequence through a first catalyst bed that contains a catalyst substantially lacking acid functionality and a second catalyst bed that contains a catalyst having hydrocracking activity.
Для целей настоящего изобретения «катализатор, в значительной степени лишенный кислотной функциональности», обозначает, что катализатор не имеет кислотности или, в случае катализатора, который проявляет кислотность, обозначает, что кислота, расположенная в нем, не принимает участие в изомеризации парафинов и крекинге или не принимает участие в полимеризации олефинов.For the purposes of the present invention, “a catalyst substantially lacking acid functionality” means that the catalyst is acidic or, in the case of a catalyst that exhibits acidity, means that the acid located therein does not participate in paraffin isomerization and cracking or does not participate in the polymerization of olefins.
Путем пропускания олефин-содержащего парафина через катализаторные слои, описанные выше, способ настоящего изобретения для гидрокрекинга может поддерживать выход среднего дистиллята на высоких уровнях в течение гидрокрекинга парафина и может гарантировать соответствующие выходы компонента, применимого как топливный базовый компонент, который получается из парафина.By passing the olefin-containing paraffin through the catalyst beds described above, the hydrocracking process of the present invention can maintain the output of the middle distillate at high levels during the hydrocracking of paraffin and can guarantee the corresponding yields of a component useful as a fuel base component which is obtained from paraffin.
Причина, по которой настоящее изобретение достигает эффекты, описанные выше, не вполне понятны, но авторы изобретения выдвигают следующие гипотезы. Во-первых, первопричина возрастания селективности среднего дистиллята, полагают, должна определяться увеличением температуры реакции в слое катализатора, вызываемом экзотермической реакцией, когда олефины приходят в контакт с катализатором, который имеет активность гидрокрекинга. В противоположность этому, способ гидрокрекинга парафина настоящего изобретения путем приведения олефина в контакт со слоем катализатора, который содержит катализатор, лишенный кислотной функциональности, предполагается для эффективного подавления экзотермической реакции при гидрокрекинг-активном катализаторе и, следовательно, способен соответствующе поддерживать селективность среднего дистиллята катализатора гидрокрекинга.The reason why the present invention achieves the effects described above is not well understood, but the inventors put forward the following hypotheses. First, the root cause of the increased selectivity of the middle distillate is thought to be determined by the increase in the reaction temperature in the catalyst bed caused by the exothermic reaction when the olefins come in contact with a catalyst that has hydrocracking activity. In contrast, the method for hydrocracking the paraffin of the present invention by contacting an olefin with a catalyst bed that contains a catalyst lacking acid functionality is intended to effectively suppress the exothermic reaction in the hydrocracking active catalyst and therefore is capable of appropriately maintaining the selectivity of the middle distillate of the hydrocracking catalyst.
Катализатор, содержащийся в первом слое катализатора в способе гидрокрекинга парафина настоящего изобретения, является предпочтительно катализатором, включающим носитель и металл VIII группы, нанесенный на этот носитель, и количество нанесенного металла составляет 0,005-0,010 % масс. по отношению к носителю.The catalyst contained in the first catalyst layer in the paraffin hydrocracking method of the present invention is preferably a catalyst comprising a support and a Group VIII metal supported on this support, and the amount of supported metal is 0.005-0.010% by weight. in relation to the carrier.
Этот носитель предпочтительно содержит, по меньшей мере, один оксид, выбираемый из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония.This carrier preferably contains at least one oxide selected from the group consisting of silica, alumina, zirconia.
Парафин в способе гидрокрекинга парафина настоящего изобретения предпочтительно получают синтезом Фишера-Тропша.Paraffin in the paraffin hydrocracking process of the present invention is preferably obtained by Fischer-Tropsch synthesis.
Катализатор, содержащийся во втором слое катализатора в способе гидрокрекинга парафина настоящего изобретения, предпочтительно содержит ультрастабильный цеолит Y-типа.The catalyst contained in the second catalyst bed in the paraffin hydrocracking method of the present invention preferably contains ultra-stable Y-type zeolite.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ получения топливного базового компонента, отличающийся фракционной перегонкой продукта гидрокрекинга, получаемого способом гидрокрекинга парафина согласно настоящему изобретению, как описано выше, чтобы получить топливный базовый компонент. Этот способ получения топливного базового компонента может производить топливный базовый компонент из олефин-содержащего парафина экономически благоприятным способом.The present invention also provides a method for producing a fuel base component, characterized by fractional distillation of a hydrocracking product obtained by the paraffin hydrocracking method according to the present invention, as described above, to obtain a fuel base component. This method of producing a fuel base component can produce a fuel base component from an olefin-containing paraffin in an economically advantageous manner.
Эффект изобретенияEffect of the invention
Настоящее изобретение обеспечивает способ гидрокрекинга парафина, который позволяет поддерживать селективность среднего дистиллята на высоких уровнях в процессе гидрокрекинга олефин-содержащего парафина. Настоящее изобретение также обеспечивает способ получения топливных базовых компонентов, который использует этот способ гидрокрекинга.The present invention provides a method for the paraffin hydrocracking, which allows maintaining the selectivity of the middle distillate at high levels during the hydrocracking of an olefin-containing paraffin. The present invention also provides a method for producing fuel base components that uses this hydrocracking method.
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
Фиг.1 - технологическая схема, которая демонстрирует один пример устройства производства жидкого нефтепродукта (топливного базового компонента), который осуществляет способ настоящего изобретения гидрокрекинга парафина.Figure 1 is a flow chart that shows one example of a device for the production of liquid petroleum products (fuel base component), which implements the method of the present invention, paraffin hydrocracking.
Фиг.2 - технологическая схема, которая демонстрирует другой пример устройства производства жидкого нефтепродукта (топливного базового компонента), который осуществляет способ настоящего изобретения гидрокрекинга парафина.Figure 2 is a flow chart that shows another example of a device for the production of liquid petroleum products (fuel base component), which implements the method of the present invention, paraffin hydrocracking.
Пояснения к позициямPosition Explanations
10, 30, 40: реакционная колонна, 12: первый слой катализатора, 14: второй слой катализатора, 16: слой катализатора (первый катализаторный слой), 18: слой катализатора (второй катализаторный слой), 20: дистилляционная колонна, 100, 110: устройство для производства жидкого нефтепродукта.10, 30, 40: reaction column, 12: first catalyst layer, 14: second catalyst layer, 16: catalyst layer (first catalyst layer), 18: catalyst layer (second catalyst layer), 20: distillation column, 100, 110: device for the production of liquid petroleum products.
Лучшие варианты для осуществления изобретенияThe best options for carrying out the invention
Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения в последующем описываются детально со ссылкой на чертежи, приложенные здесь. В описании чертежей, одни и те же ссылочные обозначения присваиваются тем же или равнозначным элементам и повторяющиеся описания не приводятся.Preferred embodiments of the present invention are hereinafter described in detail with reference to the drawings appended here. In the description of the drawings, the same reference signs are assigned to the same or equivalent elements and duplicate descriptions are not given.
Технологическая схема на Фигуре 1 показывает один пример устройства производства жидкого нефтепродукта (топливного базового компонента), который осуществляет способ гидрокрекинга парафина настоящего изобретения. Устройство производства жидкого нефтепродукта 100, показанное на Фигуре 1, является устройством, которое производит из олефин-содержащего парафина жидкий нефтепродукт, который содержит компонент, используемый в качестве топливного базового компонента.The flow chart in Figure 1 shows one example of a liquid petroleum product (fuel base component) manufacturing apparatus that implements the paraffin hydrocracking method of the present invention. The liquid petroleum
Устройство производства жидкого нефтепродукта 100, показанное на Фигуре 1, снабжается реакционной колонной 10, которая проводит гидрокрекинг олефин-содержащего парафина, и дистилляционной колонной 20 для фракционной перегонки на желаемые фракции продукта гидрокрекинга, который проходит через реакционную колонну 10. Питающая линия L1 присоединяется к реакционной колонне 10 с целью подачи парафина в реакционную колонну 10, и линия L2 присоединяется к этой линии L1, для ввода туда водорода. Парафин и водород проходят через эти линии и подаются в реакционную колонну 10. Нижняя часть реакционной колонны 10 соединяется с дистилляционной колонной 20 транспортирующей линией L3, и парафин, который прошел через реакционную колонну 10 (продукт гидрокрекинга) транспортируется через эту линию L3 в дистилляционную колонну 20.The liquid petroleum
В этом варианте осуществления реакционная колонна 10 последовательно с вершины колонны включает первый слой катализатора 12, который содержит катализатор, в значительной степени лишенный кислотной функциональности, и второй слой катализатора 14, который содержит катализатор, имеющий активность к гидрокрекингу. Способ гидрокрекинга парафина настоящего изобретения выполняется в этой реакционной колонне 10.In this embodiment, the
Олефин-содержащий парафин, подаваемый в реакционную колонну 10, может представлять собой парафин, который содержит предпочтительно 10% масс. олефинов, более предпочтительно, по меньшей мере, 15% масс. олефинов, и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс. олефинов. Поскольку степень снижения селективности среднего дистиллята становится большой, когда содержание олефинов равно 10% масс. или больше, то эффект благодаря настоящему изобретению поддержания селективности среднего дистиллята проявляется даже более заметно тогда, когда такой парафин подвергается гидрокрекингу.The olefin-containing paraffin fed to the
Парафин особенно не ограничивается в отношении количества атомов углерода в нем и может представлять собой парафин, содержащий углеводород, который имеет, по меньшей мере, 20 атомов углерода, и предпочтительно является парафином, содержащим углеводороды, которые имеют примерно 20-80 атомов углерода. Еще более предпочтительно согласно настоящему изобретению, чтобы парафин содержал, по меньшей мере, 80% масс. углеводородов, имеющих 20-80 атомов углерода.The paraffin is not particularly limited with respect to the number of carbon atoms in it, and may be a paraffin containing hydrocarbon, which has at least 20 carbon atoms, and is preferably paraffin containing hydrocarbons that have about 20-80 carbon atoms. Even more preferably according to the present invention, the paraffin contains at least 80% of the mass. hydrocarbons having 20-80 carbon atoms.
В этом варианте осуществления парафин, содержащий предпочтительно, по меньшей мере, 75% масс. и более предпочтительно, по меньшей мере, 80% масс. нормальных парафинов, имеющих предпочтительно, по меньшей мере, 20 атомов углерода и более предпочтительно 20-80 атомов углерода, подается на обработку гидрокрекингом в реакционной колонне 10.In this embodiment, paraffin, preferably containing at least 75% of the mass. and more preferably at least 80% of the mass. normal paraffins having preferably at least 20 carbon atoms and more preferably 20-80 carbon atoms are fed to the hydrocracking treatment in the
Парафин является парафином, который содержит олефины, но не особенно ограничивается в других отношениях, и различные виды парафинов на нефтяной основе и синтетические парафины могут использоваться в качестве исходного сырья. Примером особенно предпочтительного парафина является, так называемый, парафин Фишера-Тропша (парафин ФТ), производимый синтезом Фишера-Тропша (синтез ФТ).Paraffin is a paraffin that contains olefins, but is not particularly limited in other respects, and various types of oil-based paraffins and synthetic paraffins can be used as feedstock. An example of a particularly preferred paraffin is the so-called Fischer-Tropsch paraffin (FT paraffin) produced by Fischer-Tropsch synthesis (FT synthesis).
Парафин ФТ, произведенный синтезом ФТ и содержащий, по меньшей мере, 80% масс. углеводородов, имеющих, по меньшей мере, двадцать атомов углерода, может содержать 20% масс. или более олефинов, в зависимости от различий, например, в типе катализатора и реакционных условий, используемых для синтеза. В особенности трудно сохранить селективность среднего дистиллята от снижения, когда такой парафин подвергается гидрокрекингу, но способ гидрокрекинга парафина настоящего изобретения способен удовлетворительно поддерживать селективность среднего дистиллята.FT paraffin produced by FT synthesis and containing at least 80% of the mass. hydrocarbons having at least twenty carbon atoms may contain 20% of the mass. or more olefins, depending on differences, for example, in the type of catalyst and the reaction conditions used for the synthesis. It is particularly difficult to maintain the selectivity of the middle distillate from decreasing when such paraffin is hydrocracked, but the method of hydrocracking the paraffin of the present invention is able to satisfactorily maintain the selectivity of the middle distillate.
Катализатор, содержащийся в первом слое катализатора 12, является катализатором, который в значительной мере лишен кислотной функциональности, но не особенно ограничивается в других отношениях. Этот катализатор может быть, например, катализатором, в котором металл, принадлежащий VIII группе Периодической таблицы, наносится в качестве активного металла на носитель, который содержит, по меньшей мере, один оксид, выбираемый из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония.The catalyst contained in the
Металл VIII группы представляет собой кобальт, никель, родий, палладий, иридий и платину. Никель, родий, палладий, иридий и платина предпочтительны среди них, тогда как никель, палладий и платина более предпочтительны. Эти металлы могут использоваться индивидуально или еще два из них могут использоваться в комбинации.Group VIII metal is cobalt, nickel, rhodium, palladium, iridium and platinum. Nickel, rhodium, palladium, iridium and platinum are preferred among them, while nickel, palladium and platinum are more preferred. These metals can be used individually or two more of them can be used in combination.
Данные металлы могут наноситься на вышеупомянутый носитель обычными способами, такими как пропитывание или ионообмен. Количество нанесенного металла предпочтительно от 0,001 до 0,050% масс. относительно носителя и более предпочтительно, от 0,005 до 0,010% масс. относительно носителя. Когда это количество нанесенного металла меньше чем 0,001% масс., то реакционная колонна стремится к сильному возрастанию, и экономические показатели процесса стремятся к понижению из-за возрастания количества катализатора, требуемого, чтобы получить удовлетворительное удерживание селективности среднего дистиллята. С другой стороны, когда это количество нанесенного металла превышает 0,050% масс., то количество используемого металла становится избыточным в отношении конечного сдерживающего действия на селективность среднего дистиллята, и добавляется тенденция снижения экономических показателей процесса.These metals may be applied to the aforementioned carrier by conventional methods, such as impregnation or ion exchange. The amount of deposited metal is preferably from 0.001 to 0.050% of the mass. relative to the carrier and more preferably from 0.005 to 0.010% of the mass. relative to the carrier. When this amount of supported metal is less than 0.001% by mass, the reaction column tends to increase strongly, and the economic performance of the process tends to decrease due to the increase in the amount of catalyst required to obtain a satisfactory retention of the selectivity of the middle distillate. On the other hand, when this amount of deposited metal exceeds 0.050% by mass, the amount of metal used becomes redundant with respect to the final deterrent effect on the selectivity of the middle distillate, and a tendency to lower economic performance of the process is added.
Катализатор, содержащийся во втором слое катализатора 14, является катализатором, который имеет активность к гидрокрекингу и может быть, например, катализатором, в котором металл VIII группы Периодической таблицы нанесен в качестве активного металла на носитель, включающий твердую кислоту. Помимо его активности к гидрокрекингу, катализатор, содержащийся во втором слое катализатора 14, может также иметь активность к гидроизомеризации. Крекинг обозначает химическую реакцию, которая сопровождается уменьшением молекулярного веса, в то время как изомеризация обозначает превращение в другое соединение с отличающимся углеродным скелетом, в то время как молекулярный вес и число атомов углерода, составляющие молекулу, остаются неизменными.The catalyst contained in the
Твердая кислота, содержащаяся в носителе, может представлять собой ультрастабильный цеолит Y-типа (USY), морденит, β-цеолит, феррьерит, SSZ-22, алюмосиликатфосфат, алюмосиликат, алюмоборат, цирконийсиликат. Присутствие USY-цеолита в носителе предпочтительно среди них. USY-цеолит - это цеолит Y-типа, который становится ультрастабильным при гидротермической обработке и/или кислотной обработке, когда формируются новые поры в пределе 20-100 Ǻ в дополнение к микропористой структуре, известной как микропоры не более чем 20 Ǻ, которые первоначально присутствуют в цеолите Y-типа. Не существует особенных ограничений в среднем размере частиц USY-цеолита, когда он используется для носителя, но предпочтительно не более чем 1,0 мкм и более предпочтительны не более чем 0,5 мкм. Молярное соотношение диоксид кремния/оксид алюминия в USY-цеолите (молярное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия; называемое ниже как «соотношение диоксида кремния/оксида алюминия») предпочтительно, 25-120 и более предпочтительно, 30-60. Использование USY-цеолита, имеющего средний размер частиц не более чем 0,5 мкм и соотношение диоксида кремния/оксида алюминия, по меньшей мере, 30 особенно предпочтительно.The solid acid contained in the carrier can be ultra-stable Y-type zeolite (USY), mordenite, β-zeolite, ferrierite, SSZ-22, aluminosilicate phosphate, aluminosilicate, aluminoborate, zirconium silicate. The presence of USY zeolite in the carrier is preferably among them. USY zeolite is a Y-type zeolite that becomes ultra-stable during hydrothermal treatment and / or acid treatment when new pores are formed in the range of 20-100 Ǻ in addition to the microporous structure known as micropores no more than 20 Ǻ that are initially present in Y-type zeolite. There is no particular limitation on the average particle size of the USY zeolite when used for a carrier, but preferably not more than 1.0 μm and more preferably not more than 0.5 μm. The molar ratio of silica / alumina in the USY zeolite (molar ratio of silica to alumina; hereinafter referred to as the "silica / alumina ratio") is preferably 25-120 and more preferably 30-60. The use of a USY zeolite having an average particle size of not more than 0.5 μm and a silica / alumina ratio of at least 30 is particularly preferred.
Еще более подходящий носитель в рассматриваемом варианте осуществления содержит USY-цеолит и, по меньшей мере, одну твердую кислоту, выбираемую из группы алюмосиликата, алюмобората и цирконийсиликата. Особенно предпочтительным среди них является носитель, содержащий USY-цеолит и алюмосиликат.An even more suitable carrier in the present embodiment comprises a USY zeolite and at least one solid acid selected from the group of aluminosilicate, aluminoborate and zirconium silicate. Among them, a carrier containing USY zeolite and aluminosilicate is particularly preferred.
Носитель катализатора может получаться формованием смеси, которая содержит вышеупомянутую твердую кислоту и связующий компонент. Связующий компонент особенно не ограничен, но оксид алюминия, диоксид кремния, алюмосиликат, диоксид титана и оксид магния предпочтительны, а оксид алюминия более предпочтителен.The catalyst carrier may be formed by molding a mixture that contains the aforementioned solid acid and a binder component. The binder component is not particularly limited, but alumina, silica, aluminosilicate, titanium dioxide and magnesium oxide are preferred, and alumina is more preferred.
Металл VIII группы представляет собой кобальт, никель, родий, палладий, иридий и платину, где, никель, родий, палладий, иридий и платина являются предпочтительными среди них, а палладий и платина являются более предпочтительными. Эти металлы могут использоваться индивидуально или два или более могут использоваться в комбинации.Group VIII metal is cobalt, nickel, rhodium, palladium, iridium and platinum, where, nickel, rhodium, palladium, iridium and platinum are preferred among them, and palladium and platinum are more preferred. These metals may be used individually or two or more may be used in combination.
Эти металлы могут наноситься на вышеупомянутый носитель обычными способами, такими как пропитывание или ионообмен.These metals can be applied to the aforementioned carrier by conventional methods, such as impregnation or ion exchange.
Объем первого слоя катализатора и объем второго слоя катализатора особенно не ограничиваются, однако, отношение объема VI первого слоя катализатора к объему V2 второго слоя катализатора, или [V1/V2] предпочтительно устанавливаются в настоящем изобретении при 1/20-1/4. Обеспечение селективности среднего дистиллята становится неудовлетворительной, когда это отношение меньше чем 1/20. При значении этого соотношения более чем 1/4 результирующий эффект удерживания селективности среднего дистиллята становится относительно небольшим по отношению к количеству используемого катализатора, и добавляется тенденция снижения экономических показателей процесса.The volume of the first catalyst layer and the volume of the second catalyst layer are not particularly limited, however, the ratio of the volume VI of the first catalyst layer to the volume V2 of the second catalyst layer, or [V1 / V2] is preferably set in the present invention at 1 / 20-1 / 4. Ensuring the selectivity of the middle distillate becomes unsatisfactory when this ratio is less than 1/20. If this ratio is more than 1/4, the resulting retention effect of the selectivity of the middle distillate becomes relatively small in relation to the amount of catalyst used, and a tendency to decrease the economic performance of the process is added.
В тех случаях, где площадь поперечного сечения для поперечного сечения на плоскости, перпендикулярной направлению течения, первого слоя катализатора и второго слоя катализатора, присутствующего в реакционной колонне 10, является постоянной, независимо от позиции поперечного сечения, то соотношение толщины D1 первого слоя катализатора 12 к толщине D2 второго катализаторного слоя 14, как показано на Фигуре 1, или [D1/D2] предпочтительно устанавливается в пределе 1/20-1/4.In those cases where the cross-sectional area for the cross-section on the plane perpendicular to the flow direction, the first catalyst layer and the second catalyst layer present in the
Гидрокрекинг парафина в реакционной колонне 10 может проводиться при реакционных условиях, таких как следующие. Парциальное давление водорода предпочтительно 1-12 МПа и более предпочтительно 2-6 МПа. Часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) парафина предпочтительна 0,2-5,0 ч-1 и еще более предпочтительна 0,5-3,0 ч-1. Соотношение водород/нефтепродукт (ЧОСЖ) парафина предпочтительно 0,2-5,0 ч-1 и еще более предпочтительно 0,5-3,0 ч-1. Соотношение водород/нефтепродукт предпочтительно равно 200-850 NL/L и более предпочтительно, 350-650 NL/L.Hydrocracking of paraffin in the
В этом описании «ЧОСЖ (часовая объемная скорость жидкости)» обозначает объемную скорость потока сырьевого нефтепродукта (олефин-содержащего парафина) при стандартных условиях (25°С, 101325 Па) на объем слоя катализатора, в котором упакован катализатор, а единица «ч-1» - это обратный час. «NL», то есть единица для объема водорода в соотношении водород/нефтепродукт - это объем водорода (л) при нормальных условиях (0°С, 101325 Па).In this description, “COSG (fluid hourly space velocity)” means the volumetric flow rate of a crude oil product (olefin-containing paraffin) under standard conditions (25 ° C, 101325 Pa) per volume of the catalyst layer in which the catalyst is packed, and the unit “h - 1 "is the return hour. “NL”, that is, the unit for the volume of hydrogen in the ratio hydrogen / oil is the volume of hydrogen (L) under normal conditions (0 ° C, 101325 Pa).
Предпочтительная температура гидрокрекинга равна 160-350°С и более предпочтительно 200-330°С.The preferred hydrocracking temperature is 160-350 ° C. And more preferably 200-330 ° C.
Несмотря на то, что парафин применяется как нисходящий поток в реакционной колонне 10, показанной на Фигуре 1, он может, если необходимо, также применяться как восходящий поток путем перемены последовательности первого слоя катализатора 12 и второго слоя катализатора 14. В этом случае парафин, который проходил через обработку гидрокрекингом, доставляется с вершины реакционной колонны 10 в дистилляционную колонну 20.Although paraffin is used as a downward stream in the
Широко известные дистилляционные колонны могут применяться в качестве дистилляционной колонны 20. Парафин, который проходит через реакционную колонну 10 (продукт гидрокрекинга), может разделяться в дистилляционной колонне 20 на желаемые фракции, такие как, например, нафта (фракция с точкой кипения вплоть до 145°С), керосиновая фракция (фракция с точкой кипения 145-260°С), газойлевая фракция (фракция с точкой кипения 260-360°С), и парафиновая фракция (фракция с точкой кипения выше 360°С). Фракции нафты, керосина и газойля, используемые как топливные базовые компоненты, могут, например, быть соответственно выведены через линии L4-L6, присоединенные к дистилляционной колонне 20.Well-known distillation columns can be used as
Устройство производства жидкого нефтепродукта 100, описанное выше, благодаря тому, что оно оборудовано реакционной колонной 10, которая осуществляет способ гидрокрекинга парафина, может поддерживать селективность среднего дистиллята на высоких уровнях, даже в течение гидрокрекинга олефин-содержащего парафина, и может, как результат, получать компоненты, применимые как топливные базовые компоненты (в частности, средняя дистиллятная фракция, охватывающая керосиновую фракцию и газойлевую фракцию), с хорошими выходами.The liquid petroleum
В рассматриваемом варианте осуществления парафин, который проходит через реакционную колонну 10 (продукт гидрокрекинга), может подаваться в дистилляционную колонну 20, например, после его разделения в газожидкостном сепараторе на жидкие нефтепродукты, включающие углеводороды, имеющие 5 или более атомов углерода, и непрореагировавший газообразный водород и легкий углеводородный газ, включающий углеводороды, имеющие не более чем 4 атома углерода.In this embodiment, the paraffin that passes through the reaction column 10 (hydrocracking product) can be fed to a
Технологическая схема на Фиг.2 показывает другой пример устройства производства жидкого нефтепродукта (топливного базового компонента), который осуществляет способ гидрокрекинга парафина настоящего изобретения. Устройство производства жидкого нефтепродукта 110, показанное на Фиг.2, имеет ту же самую структуру, что и устройство производства жидкого нефтепродукта 100, за исключением того, что реакционная колонна 10 в устройстве производства жидкого нефтепродукта 100 заменена на две реакционные колонны 30 и 40, которые последовательно присоединяются друг к другу через транспортную линию L7. Реакционная колонна 30 в устройстве производства жидкого нефтепродукта 110 снабжается слоем катализатора 16, который является тем же, что и первый слой катализатора, описанный выше; реакционная колонна 40 в устройстве производства жидкого нефтепродукта 110 обеспечивается слоем катализатора 18, который является тем же, что и второй слой катализатора, описываемый выше; и способ гидрокрекинга парафина настоящего изобретения осуществляется двумя этими реакционными колоннами 30 и 40.The flow chart of FIG. 2 shows another example of a liquid petroleum product (fuel base component) manufacturing apparatus that implements the paraffin hydrocracking method of the present invention. The liquid
Гидрокрекинг в реакционной колонне 30 и реакционной колонне 40 может проводиться при следующих реакционных условиях. Парциальное давление водорода предпочтительно 1-12 МПа и более предпочтительно 2-6 МПа. Часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) парафина предпочтительна 0,2-5,0 ч-1 и более предпочтительна, 0,5-3,0 ч-1. Соотношение водород/нефтепродукт предпочтительно 200-850 NL/L и более предпочтительно 350-650 NL/L. Реакционная температура гидрокрекинга предпочтительна 160-350°С и более предпочтительна 200-330°С.Hydrocracking in the
Катализатор, содержащийся в слое катализатора 16, может быть представлен катализатором, в значительной мере лишенным кислотной функциональности, который описывался ранее. Катализатор, содержащийся в слое катализатора 18, может быть представлен катализатором, имеющим активность гидрокрекинга, который описывался выше.The catalyst contained in the
Ни объем слоя катализатора 16 в реакционной колонне 30, ни объем слоя катализатора 18 в реакционной колонне 40 особенно не ограничиваются, однако, отношение объема V3 слоя катализатора 16 к объему V4 слоя катализатора 18, или [V3/V4] предпочтительно устанавливаются при 1/20-1/4. Кроме того, в тех случаях, когда площадь поперечного сечения для поперечного сечения на плоскости, перпендикулярной направлению течения, первого слоя катализатора 16 и второго слоя катализатора 18 является постоянной, независимо от позиции поперечного сечения, соотношение толщины D3 слоя катализатора 16 к толщине D4 слоя катализатора 18, показанных на Фигуре 2, или [D3/D4] предпочтительно устанавливается в пределе 1/20-1/4.Neither the volume of the
ПримерыExamples
Настоящее изобретение описывается в дополнительных деталях на примерах, приведенных ниже, но настоящее изобретение не ограничивается этими примерами.The present invention is described in further detail by the examples below, but the present invention is not limited to these examples.
Получение катализатораCatalyst Preparation
Катализатор 1Catalyst 1
USY-цеолит (молярное соотношение диоксида кремния/оксида алюминия: 40) со средним размером частиц 0,4 мкм, алюмосиликат (содержание оксида алюминия = 14% масс.) и алюмооксидный связующий компонент в качестве связующего были перемешаны/размяты при весовом соотношении 3:57:40 и эта смесь формовалась в цилиндры с диаметром 1,5 мм и длиной примерно 3 мм для получения носителя. Этот носитель пропитывался водным раствором платинохлористоводородной кислоты с целью нанесения платины на нее. Он высушивался в течение 3 часов при 120°С и затем прокаливался в течение 1 часа при 500°С для получения катализатора 1. Количество нанесенной платины было 0,8% масс. относительно носителя.USY zeolite (molar ratio of silica / alumina: 40) with an average particle size of 0.4 μm, aluminosilicate (alumina content = 14 wt%) and alumina binder component as a binder were mixed / kneaded at a weight ratio of 3: 57:40 and this mixture was molded into cylinders with a diameter of 1.5 mm and a length of about 3 mm to obtain a carrier. This support was impregnated with an aqueous solution of platinum chloride in order to deposit platinum on it. It was dried for 3 hours at 120 ° C and then calcined for 1 hour at 500 ° C to obtain catalyst 1. The amount of platinum deposited was 0.8% by weight. relative to the carrier.
Катализатор 2Catalyst 2
Алюмооксидный носитель со средним размером пор 100Ǻ, сформованный в цилиндры с диаметром 1,5 мм и длиной примерно 3 мм, пропитывался водным раствором нитрата никеля для нанесения никеля на него. Он высушивался в течение 3 часов при 120°С и затем обжигался в течение 1 часа при 500°С для получения катализатора 2. Количество нанесенного никеля было 0,007% масс. относительно носителя.An alumina support with an average pore size of 100 °, molded into cylinders with a diameter of 1.5 mm and a length of about 3 mm, was impregnated with an aqueous solution of nickel nitrate to deposit nickel on it. It was dried for 3 hours at 120 ° C and then fired for 1 hour at 500 ° C to obtain catalyst 2. The amount of deposited Nickel was 0.007% of the mass. relative to the carrier.
Катализатор 3Catalyst 3
Алюмооксидный носитель со средним размером пор 100Ǻ, сформованный в цилиндры с диаметром 1,5 мм и длиной примерно 3 мм, пропитывался водным раствором платинохлористоводородной кислоты для нанесения платины на него. Он высушивался в течение 3 часов при 120°С и затем обжигался в течение 1 часа при 500°С для получения катализатора 3. Количество нанесенной платины было 0,005% масс. относительно носителя.An alumina support with an average pore size of 100 °, molded into cylinders with a diameter of 1.5 mm and a length of about 3 mm, was impregnated with an aqueous solution of platinum chloride to deposit platinum on it. It was dried for 3 hours at 120 ° C and then fired for 1 hour at 500 ° C to obtain catalyst 3. The amount of platinum deposited was 0.005% by weight. relative to the carrier.
Гидрокрекинг олефин-содержащего парафинаHydrocracking olefin-containing paraffin
Пример 1Example 1
15 мл катализатора 2 помещались со стороны впуска (верхний слой) реактора с неподвижным слоем и 100 мл катализатора 1 помещались со стороны выхода (нижний слой) реактора с неподвижным слоем для установления слоя катализатора с двухслойной структурой в реакторе. Восстановительная обработка проводилась 4 часа при 345°С, во время введения водорода в реактор.15 ml of catalyst 2 was placed on the inlet side (upper layer) of the fixed-bed reactor and 100 ml of catalyst 1 was placed on the output side (lower layer) of the fixed-bed reactor to establish a two-layer catalyst layer in the reactor. Reduction treatment was carried out for 4 hours at 345 ° C, during the introduction of hydrogen into the reactor.
После восстановительной обработки парафин ФТ (содержание С20-81 углеводородов: 95% масс., содержание нормальных парафинов: 78% масс., содержание олефинов: 16% масс.) подавался в качестве сырья при скорости 200 мл/ч с вершины (сторона верхнего слоя катализаторного слоя) реактора, и проводился гидрокрекинг парафина в реакционных условиях, описываемых ниже, в потоке водорода.After the recovery treatment, FT paraffin (C 20-81 hydrocarbon content: 95% by mass, normal paraffin content: 78% by mass, olefin content: 16% by mass) was fed as feed at a speed of 200 ml / h from the top (top side layer of the catalyst layer) of the reactor, and paraffin was hydrocracked under the reaction conditions described below in a stream of hydrogen.
Иными словами, водород подавался с вершины колонны при соотношении водород/нефтепродукт 590 NL/L по отношению к парафину ФТ, и реакционная температура регулировалась при парциальном давлении водорода 4 МПа таким образом, чтобы вызывать скорость крекинга, как определяется в уравнении (1), ниже, до 80% масс. Реакционная температура в этой точке была 315°С.In other words, hydrogen was supplied from the top of the column at a hydrogen / oil product ratio of 590 NL / L with respect to FT paraffin, and the reaction temperature was controlled at a hydrogen partial pressure of 4 MPa so as to cause a cracking rate as defined in equation (1) below up to 80% of the mass. The reaction temperature at this point was 315 ° C.
Скорость крекинга (% масс.) = (масса фракции с точкой кипения до 360°С)/(общая масса конечного нефтепродукта и газообразного продукта)× 100 (1).Cracking rate (% wt.) = (Mass of fraction with boiling point up to 360 ° С) / (total mass of final oil product and gaseous product) × 100 (1).
Скорость крекинга высчитывалась исходя из результатов газохроматографических измерений продукта гидрокрекинга (конечного нефтепродукта и газообразного продукта) парафина ФТ.The cracking rate was calculated based on the results of gas chromatographic measurements of the hydrocracking product (final oil product and gaseous product) of FT paraffin.
Конечный нефтепродукт, производимый гидрокрекингом этого парафина, перегонялся для получения среднего дистиллята с точкой кипения от 145 до 360°С. Выход среднего дистиллята (% масс.) относительно сырьевого парафина ФТ и селективность среднего дистиллята (% масс.) определялись по получаемому среднему дистилляту. Результаты показаны в Таблице 1. Селективность среднего дистиллята показывает пропорцию (% масс.) среднего дистиллята с точкой кипения 145-360°С во фракции с точкой кипения вплоть до 360°С, получаемой при условиях гидрокрекинга, описанных выше.The final oil product produced by hydrocracking this paraffin was distilled to obtain a middle distillate with a boiling point of 145 to 360 ° C. The yield of the middle distillate (% wt.) Relative to the FT raw paraffin and the selectivity of the middle distillate (% wt.) Were determined by the obtained middle distillate. The results are shown in Table 1. The selectivity of the middle distillate shows the proportion (% wt.) Of the middle distillate with a boiling point of 145-360 ° C. in the fraction with a boiling point up to 360 ° C. obtained under the hydrocracking conditions described above.
Пример 2Example 2
Гидрокрекинг парафина проводился как и в Примере 1, но в этом случае помещалось 10 мл катализатора 3 вместо катализатора 2 на сторону впуска (верхний слой) реактора с неподвижным слоем, используемым в Примере 1. Регулирования реакционной температуры, основанного на скорости крекинга, не было, и гидрокрекинг проводился при той же реакционной температуре, что и в Примере 1. Скорость крекинга в это время была 79%.Hydrocracking of paraffin was carried out as in Example 1, but in this
Средний дистиллят, следовательно, получался как и в Примере 1, и селективность среднего дистиллята и выход среднего дистиллята были определены. Результаты показаны в Таблице 1.The middle distillate, therefore, was obtained as in Example 1, and the selectivity of the middle distillate and the yield of middle distillate were determined. The results are shown in Table 1.
Сравнительный пример 1Comparative Example 1
Гидрокрекинг парафина проводился как и в Примере 1, но в этом случае без помещения катализатора 2 на стороне впуска (верхнем слое) реактора с неподвижным слоем, используемого в Примере 1. Регулирование реакционной температуры, основанное на скорости крекинга, не проводилось, и гидрокрекинг проводился при той же реакционной температуре, что и в Примере 1. Скорость крекинга в это время была 84%.Hydrocracking of paraffin was carried out as in Example 1, but in this case, without placing catalyst 2 on the inlet side (upper layer) of the fixed-bed reactor used in Example 1. The reaction temperature, based on the cracking rate, was not controlled, and hydrocracking was carried out at the same reaction temperature as in Example 1. The cracking rate at this time was 84%.
Средний дистиллят, следовательно, получался как и в Примере 1, и селективность среднего дистиллята и выход среднего дистиллята были определены. Результаты показаны в Таблице 1.The middle distillate, therefore, was obtained as in Example 1, and the selectivity of the middle distillate and the yield of middle distillate were determined. The results are shown in Table 1.
Как показано в Таблице 1, способ гидрокрекинга парафина Примеров 1 и 2, в которых парафин пропускался в последовательности через слой катализатора, лишенного кислотной функциональности, и затем через слой катализатора, имеющего активность к гидрокрекингу, был показан как имеющий способность, даже когда парафин содержал высокую концентрацию олефина, поддерживать достаточно высокую селективность среднего дистиллята и получать средний дистиллят при достаточном выходе.As shown in Table 1, the paraffin hydrocracking method of Examples 1 and 2, in which paraffin was passed in sequence through a catalyst bed lacking acid functionality, and then through a catalyst bed having hydrocracking activity, was shown to have the ability, even when the paraffin contained high olefin concentration, maintain a sufficiently high selectivity of the middle distillate and obtain a middle distillate with sufficient yield.
Промышленная применимостьIndustrial applicability
Настоящее изобретение обеспечивает способ гидрокрекинга парафина, который позволяет поддерживать селективность среднего дистиллята на высоких уровнях в течение гидрокрекинга олефин-содержащего парафина. Настоящее изобретение обеспечивает способ получения топливных базовых компонентов, который применяет этот способ гидрокрекинга.The present invention provides a method for paraffin hydrocracking, which allows maintaining the selectivity of the middle distillate at high levels during hydrocracking of an olefin-containing paraffin. The present invention provides a method for producing fuel base components that uses this hydrocracking method.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006100324A JP4886338B2 (en) | 2006-03-31 | 2006-03-31 | Wax hydrocracking method and fuel substrate manufacturing method |
JP2006-100324 | 2006-03-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008143253A RU2008143253A (en) | 2010-05-10 |
RU2425093C2 true RU2425093C2 (en) | 2011-07-27 |
Family
ID=38563263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008143253/04A RU2425093C2 (en) | 2006-03-31 | 2007-03-12 | Paraffin hydrocracking method and method for obtaining material of fuel base |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4886338B2 (en) |
CN (1) | CN101410490B (en) |
AU (1) | AU2007232039B2 (en) |
MY (1) | MY146909A (en) |
RU (1) | RU2425093C2 (en) |
WO (1) | WO2007113991A1 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5660957B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-01-28 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | Regenerated hydrocracking catalyst and method for producing hydrocarbon oil |
JP5660956B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-01-28 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | Hydrocracking catalyst and method for producing hydrocarbon oil |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3816296A (en) * | 1972-11-13 | 1974-06-11 | Union Oil Co | Hydrocracking process |
JPH0631333B2 (en) * | 1984-11-22 | 1994-04-27 | 重質油対策技術研究組合 | Hydrocracking method for hydrocarbons |
US4551443A (en) * | 1984-11-27 | 1985-11-05 | Shell Oil Company | Catalysts for the selective hydrogenation of acetylenes |
DK0583836T4 (en) * | 1992-08-18 | 2002-03-11 | Shell Int Research | Process for the production of hydrocarbon fuels |
US5378348A (en) * | 1993-07-22 | 1995-01-03 | Exxon Research And Engineering Company | Distillate fuel production from Fischer-Tropsch wax |
FR2826971B1 (en) * | 2001-07-06 | 2003-09-26 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR PRODUCING MEDIUM DISTILLATES BY HYDROISOMERIZATION AND HYDROCRACKING OF FILLERS ARISING FROM THE FISCHER-TROPSCH PROCESS |
AU2003266527A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-19 | Nippon Oil Corporation | Hydrocracking catalyst and process for production of liquid hydrocarbons |
-
2006
- 2006-03-31 JP JP2006100324A patent/JP4886338B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-03-12 CN CN200780011340.2A patent/CN101410490B/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-03-12 AU AU2007232039A patent/AU2007232039B2/en not_active Ceased
- 2007-03-12 RU RU2008143253/04A patent/RU2425093C2/en not_active IP Right Cessation
- 2007-03-12 MY MYPI20083513 patent/MY146909A/en unknown
- 2007-03-12 WO PCT/JP2007/054775 patent/WO2007113991A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2007232039A1 (en) | 2007-10-11 |
RU2008143253A (en) | 2010-05-10 |
MY146909A (en) | 2012-10-15 |
CN101410490A (en) | 2009-04-15 |
JP2007270067A (en) | 2007-10-18 |
WO2007113991A1 (en) | 2007-10-11 |
CN101410490B (en) | 2013-05-29 |
JP4886338B2 (en) | 2012-02-29 |
AU2007232039B2 (en) | 2011-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6517631B2 (en) | Method of producing lubricating base oil | |
EP1390449B1 (en) | Process for isomerization dewaxing of hydrocarbon streams | |
RU2425859C2 (en) | Petroleum oil and petroleum oil obtaining method | |
JP4929183B2 (en) | Hydrocarbon conversion process | |
EP3050625B1 (en) | Hydroconversion process and catalyst used therein | |
RU2405024C2 (en) | Hydrocracking method | |
JP5114164B2 (en) | Method for producing gasoline composition | |
EP2199373A1 (en) | Process for producing diesel fuel | |
AU2007208855B2 (en) | Method of hydrogenolysis of wax and process for producing fuel base | |
JP2007269901A (en) | Method for treating synthetic oil, hydrocarbon oil for producing hydrogen and hydrocarbon oil for base material of diesel fuel | |
KR101612583B1 (en) | Hydrocracking processes yielding a hydroisomerized product for lube base stocks | |
EA017519B1 (en) | Process for producing diesel fuel base and diesel fuel base obtained | |
RU2425093C2 (en) | Paraffin hydrocracking method and method for obtaining material of fuel base | |
RU2419649C2 (en) | Method of hydrogenating synthetic oil and method of producing base fuel | |
JP4908037B2 (en) | Method for treating synthetic oil, hydrocarbon oil for kerosene smoke point improver and hydrocarbon oil for diesel fuel base material | |
RU2768876C2 (en) | Dewaxing catalyst system | |
JP4711849B2 (en) | Manufacturing method of fuel substrate | |
RU2662438C2 (en) | Hydrotreating and dewaxing process | |
JP4778816B2 (en) | Hydrotreating method | |
RU2443757C2 (en) | Paraffin hydrotreatment method and base fuel production method | |
RU2443756C2 (en) | Liquid fuel obtaining methods | |
RU2798341C2 (en) | Catalytic system for dewaxing | |
JP4773232B2 (en) | Method for hydrocracking wax | |
AU2005335184B2 (en) | Method for producing hydrocarbon fuel oil | |
RU2428458C2 (en) | Paraffin hydrocracking method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180313 |