RU2424252C2 - Гель-полимерный электролит и источник тока с его использованием - Google Patents

Гель-полимерный электролит и источник тока с его использованием Download PDF

Info

Publication number
RU2424252C2
RU2424252C2 RU2009131876/04A RU2009131876A RU2424252C2 RU 2424252 C2 RU2424252 C2 RU 2424252C2 RU 2009131876/04 A RU2009131876/04 A RU 2009131876/04A RU 2009131876 A RU2009131876 A RU 2009131876A RU 2424252 C2 RU2424252 C2 RU 2424252C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer electrolyte
copolymer
polyethylene glycol
vinylidene fluoride
gel
Prior art date
Application number
RU2009131876/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009131876A (ru
Inventor
Николай Валентинович Трофимов (RU)
Николай Валентинович Трофимов
Валерий Викторович Громов (RU)
Валерий Викторович Громов
Юрий Павлович Юленец (RU)
Юрий Павлович Юленец
Валентин Васильевич Трофимов (RU)
Валентин Васильевич Трофимов
Original Assignee
Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли РФ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли РФ filed Critical Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли РФ
Priority to RU2009131876/04A priority Critical patent/RU2424252C2/ru
Publication of RU2009131876A publication Critical patent/RU2009131876A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2424252C2 publication Critical patent/RU2424252C2/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Secondary Cells (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение имеет отношение к гель-полимерному электролиту, а также литий-ионному аккумулятору и батарее, в которых используется такой электролит. Гель-полимерный электролит содержит полимерную матрицу, полученную путем взаимодействия прививкой к сополимеру трифторхлорэтилена и винилиденфторида сополимера полиэтиленгликольакрилата в органическом растворителе, при содержании полиэтиленгликольакрилата 20-75%, где в привитом сополимере содержание звеньев винилиденфторида составляет 25-35%, с последующим введением литиевой соли в количестве от 5 до 20% в расчете на 100 массовых частей матрицы. Технический результат - получение гель-полимерного электролита с высокой механической прочностью, стабильной структурой полимера и повышенной ионной проводимостью. Литиевый источник тока, соответственно, имеет улучшенные электрические и эксплуатационные характеристики. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к полимерному электролиту, способам его получения и может быть использовано при изготовлении литиевых источников тока с полимерным электролитом (аккумуляторов, батарей).
Известен гель-полимерный электролит, описанный в патенте США (патент США №5658686, кл. Н01М 4/02; Н01В 1/12; Н01М 4/38; Н01М 4/58; Н01М 6/22; Н01М 10/40; Н01М 6/16; Н01М 4/02; Н01В 1/12; Н01М 4/38; Н01М 4/58; Н01М 6/00; Н01М 6/16; Н01М 6/14; 19.08.1997).
Указанный электролит получают путем растворения полиакрилонитрила в нерастворимом в воде растворителе.
Однако известный гель-полимерный электролит отличается невысокой механической прочностью и низкой способностью впитывать соли лития, что отрицательно сказывается на его ионной проводимости.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению - прототипом - является полимерный электролит на основе фторированного привитого сополимера и литиевая аккумуляторная батарея с использованием полимерного электролита (патент РФ №2218359, кл. C08F 259/08, C08F 214/22, C08F 214/24, C08L 27/22, С08К 3/10, H01M 10/26, БИПМ №34 10.12.2003). Этот полимерный электролит изготавливают путем растворения фторированного привитого сополимера и литиевой соли в органическом растворителе. Полученный электролит на основе привитого сополимера монометилового эфира полиэтиленгликоля и сополимера трифторхлорэтилена и винилиденфторида обладает достаточно высокой проводимостью и высокой адгезией к электродам.
Однако недостатком вещества-прототипа является невысокая механическая прочность, обусловленная нестабильностью структуры сополимера матрицы электролита на основе монометилового эфира полиэтиленгликоля, и, соответственно, низкая проводимость гель-полимерного электролита.
Задачей настоящего изобретения является получение гель-полимерного электролита с высокой механической прочностью, стабильностью структуры полимера и повышенной ионной проводимостью.
Решение поставленной задачи достигается тем, что гель-полимерный электролит содержит полимерную матрицу, полученную путем взаимодействия прививкой к сополимеру трифторхлорэтилена (ГОСТ 13144-87) и винилиденфторида (ГОСТ 18376-79) сополимера полиэтиленгликольакрилата (ГОСТ, ТУ нет, выпускается по заказу на ООО «Завод синтанолов», г.Дзержинск, Нижегородской обл.) в органическом растворителе при содержании полиэтиленгликольакрилата 20-75%, молекулярной массой (ММ) от 9000 до 500000, описываемую формулой (1):
Figure 00000001
где n=1-10; m=1-5;
l=50-337;
a=7-8; b=5-10;
содержание звеньев винилиденфторида в сополимере составляет 25-35%.
Поставленная задача решается также тем, что в литий-ионном аккумуляторе (батарее) в качестве электролита используют гель-полимерный электролит, описываемый формулой (1), содержащий литиевую соль в количестве от 5 до 20% в расчете на 100 мас. частей матрицы.
Толщина получаемого полимерного электролита находится в диапазоне от 10 до 40 мкм, в зависимости от конструктивных требований изделия (аккумулятора).
В качестве литиевой соли вводят одно или несколько соединений, выбранных из группы: LiCF3SO4, LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiN(CF3SO2)2. Содержание литиевой соли находится в диапазоне от 5 до 20 массовых частей в расчете на 100 массовых частей привитого сополимера трифторхлорэтилена (ТФХЭ) и винилиденфторида (ВДФ) и сополимера полиэтиленгликольакрилата (ПЭГА).
В качестве органического растворителя используют этилацетат, ацетон, метиэтилкетон, тетрагидрофуран, диметилсульфоксид, а также любой растворитель, который растворяет привитой сополимер ПЭГА и сополимер ТФХЭ-ВДФ и литиевую соль. Содержание растворителя находится в диапазоне от 500 до 2000 массовых частей в расчете на 100 массовых частей привитого сополимера ПЭГА и сополимера ТФХЭ-ВДФ.
Предлагаемое техническое решение является новым, обладает изобретательским уровнем и промышленно применимо при производстве литий-ионных аккумуляторов и батарей с гель-электролитом.
Заявляемый гель-полимерный электролит получают следующим образом.
В полимерную матрицу электролита литий-ионных аккумуляторов, состоящую из сополимера трифторхлорэтилена и винилиденфторида и сополимера полиэтиленгликольакрилата, полученную при различных содержаниях полиэтиленгликольакрилата (20, 50, 75%), вводился (методом пропитки) LiClO4 в пропиленкарбонате (ПК) и LiPF6 в ПК. После этого производилась оценка удельной проводимости, % количества вошедшего электролита (впитываемости - пористости) и механической прочности матрицы.
Для получения сравнительных данных с веществом-прототипом использовалась матрица гель-полимерного электролита на основе сополимера монометилового эфира полиэтиленгликоля с молекулярной массой 200000.
Исследование проводимости полученных пленок осуществлялось методом импедансной спектроскопии, количество впитанного (вошедшего) электролита определялось по привесу после удаления растворителей, механическая прочность определялась на разрывной машине РМП-50.
Результаты испытаний представлены в таблице.
Figure 00000002
Как видно из таблицы, предлагаемый гель-полимерный электролит обладает более высокой по сравнению с прототипом удельной проводимостью и механической прочностью.
Заявляемое вещество представляет собой твердый полимерный электролит, не содержащий органических растворителей. Он является основой для изготовления литий-ионного аккумулятора с гель-полимерным электролитом.
Сначала изготавливаются положительный и отрицательный электроды. После этого на один из электродов (предпочтительно отрицательный) наносится пленка из гель-полимерного электролита, которая затем высушивается.
Можно получать гель-полимерный электролит путем нанесения пленки на инертную подложку, затем сушить ее, отслаивать от подложки и помещать между положительным и отрицательным электродами при сборке аккумуляторов.
Также можно наносить эту пленку (электролит) на имеющиеся материалы (сепараторы), в каждом случае ограничивая толщину пленки и выбирая тем самым нужный вариант по толщине и емкости в зависимости от конструкции аккумулятора.
С использованием заявляемого гель-полимерного электролита были изготовлены аккумуляторы, при этом электролит располагался в виде пленки между электродами. Напряжение разомкнутой цепи аккумуляторов составляло 3,4-3,6 В.

Claims (2)

1. Гель-полимерный электролит, содержащий полимерную матрицу, полученную путем взаимодействия прививкой к сополимеру трифторхлорэтилена и винилиденфторида сополимера полиэтиленгликольакрилата в органическом растворителе, при содержании полиэтиленгликольакрилата 20-75%, где в привитом сополимере содержание звеньев винилиденфторида составляет 25-35%, с последующим введением литиевой соли в количестве от 5 до 20% в расчете на 100 массовых частей матрицы.
2. Литий-ионный аккумулятор, батарея, отличающиеся тем, что в качестве электролита используют гель-полимерный электролит по п.1.
RU2009131876/04A 2009-08-25 2009-08-25 Гель-полимерный электролит и источник тока с его использованием RU2424252C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009131876/04A RU2424252C2 (ru) 2009-08-25 2009-08-25 Гель-полимерный электролит и источник тока с его использованием

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009131876/04A RU2424252C2 (ru) 2009-08-25 2009-08-25 Гель-полимерный электролит и источник тока с его использованием

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009131876A RU2009131876A (ru) 2011-02-27
RU2424252C2 true RU2424252C2 (ru) 2011-07-20

Family

ID=44752713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009131876/04A RU2424252C2 (ru) 2009-08-25 2009-08-25 Гель-полимерный электролит и источник тока с его использованием

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2424252C2 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2594763C1 (ru) * 2015-04-16 2016-08-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Гель-полимерный электролит для литиевых источников тока
RU2614040C1 (ru) * 2016-02-10 2017-03-22 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Гельполимерный электролит для литиевых источников тока
RU2762828C1 (ru) * 2021-05-31 2021-12-23 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Гельполимерный электролит

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2594763C1 (ru) * 2015-04-16 2016-08-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Гель-полимерный электролит для литиевых источников тока
RU2614040C1 (ru) * 2016-02-10 2017-03-22 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Гельполимерный электролит для литиевых источников тока
RU2762828C1 (ru) * 2021-05-31 2021-12-23 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Гельполимерный электролит

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009131876A (ru) 2011-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hosseinioun et al. In situ crosslinked PMMA gel electrolyte from a low viscosity precursor solution for cost-effective, long lasting and sustainable lithium-ion batteries
EP1466379B1 (fr) Electrolyte polymere a haute stabilite, son utilisation dans les systemes electrochimiques
US10707527B2 (en) Gel polymer electrolyte, electrochemical device, and methods thereof
Stephan Review on gel polymer electrolytes for lithium batteries
Kim et al. Preparation of a trilayer separator and its application to lithium-ion batteries
US11069940B2 (en) Ionically conductive material for electrochemical generator and production methods
Liu et al. A study on PVDF-HFP gel polymer electrolyte for lithium-ion batteries
Choi et al. Compliant polymer network-mediated fabrication of a bendable plastic crystal polymer electrolyte for flexible lithium-ion batteries
CA2553201C (fr) Procede d'elaboration d'un dispositif electrochimique
FR3040550A1 (fr) Batterie au lithium-ion gelifiee
Yang et al. Gel-type polymer electrolytes with different types of ceramic fillers and lithium salts for lithium-ion polymer batteries
JP2003017128A (ja) ゲル状高分子電解質およびこれを用いたリチウム電池
EP1997169A1 (fr) Particules d'oxyde metallique enrobees a faible taux de dissolution, procedes de preparation et utilisation dans les systemes electrochimiques
Kassenova et al. Photo and thermal crosslinked poly (vinyl alcohol)-based nanofiber membrane for flexible gel polymer electrolyte
CA3054396A1 (fr) Composition d'electrolyte et son utilisation dans des batteries lithium-ion
JP7152429B2 (ja) バッテリー用固体高分子電解質
RU2424252C2 (ru) Гель-полимерный электролит и источник тока с его использованием
Vineeth et al. Polymer blend nanocomposite electrolytes for advanced energy storage applications
EP3549192B1 (fr) Amelioration de la conductivite ionique d'electrolyte a base de sels de lithium d'imidazolate
TWI295676B (en) Polymer electrolyte containing porous crosslinked gelled polymer matrix and electrolyte solution
CA2471395C (fr) Electrolyte polymere a haute stabilite, son utilisation dans les systemes electrochimiques
KR20000003091A (ko) 다성분계 고체고분자 전해질, 이의 제조방법, 이를 이용한 복합전극 및 리튬고분자 전지
JP2024514185A (ja) セルセパレータ
KR20230137555A (ko) In-situ 가교된 겔 고분자 전해질 및 이의 제조방법
CA2249630C (fr) Composition electrolytique a base de polymeres pour generateur electrochimique

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130826