RU2421536C1 - Литейный сплав на основе алюминия и способ получения защитного покрытия на его поверхности - Google Patents

Литейный сплав на основе алюминия и способ получения защитного покрытия на его поверхности Download PDF

Info

Publication number
RU2421536C1
RU2421536C1 RU2009137837/02A RU2009137837A RU2421536C1 RU 2421536 C1 RU2421536 C1 RU 2421536C1 RU 2009137837/02 A RU2009137837/02 A RU 2009137837/02A RU 2009137837 A RU2009137837 A RU 2009137837A RU 2421536 C1 RU2421536 C1 RU 2421536C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxidation
aluminium
corrosion
micro
coating
Prior art date
Application number
RU2009137837/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009137837A (ru
Inventor
Борис Самуилович Бокштейн (RU)
Борис Самуилович Бокштейн
Алексей Олегович Родин (RU)
Алексей Олегович Родин
Александр Григорьевич Ракоч (RU)
Александр Григорьевич Ракоч
Илья Вячеславович Бардин (RU)
Илья Вячеславович Бардин
Николай Александрович Долгополов (RU)
Николай Александрович Долгополов
Андрей Всеволодович Симанов (RU)
Андрей Всеволодович Симанов
Александра Александровна Гладкова (RU)
Александра Александровна Гладкова
Василий Леонидович Ковалев (RU)
Василий Леонидович Ковалев
Original Assignee
Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" filed Critical Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС"
Priority to RU2009137837/02A priority Critical patent/RU2421536C1/ru
Publication of RU2009137837A publication Critical patent/RU2009137837A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2421536C1 publication Critical patent/RU2421536C1/ru

Links

Landscapes

  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области цветной металлургии и может быть использовано в авиационной, машиностроительной и судостроительной промышленности. Литейный легированный сплав на основе алюминия с пониженной склонностью к межкристаллитной коррозии содержит, мас.%: медь 4,0-6,2, церий 0,08-0,10, сопутствующие примеси не более 0,02, алюминий остальное. Способ защиты поверхности изделий из литейного сплава на основе алюминия с пониженной склонностью к межкристаллитной коррозии путем нанесения покрытия методом микроплазменного оксидирования включает оксидирование изделия, являющегося рабочим электродом, в щелочном водном растворе электролита, содержащем 0,1-0,6 г/л химических соединений, образующих в щелочном водном растворе электролита полимер-ионы, при этом оксидирование проводят на переменном симметричном напряжении, которое самопроизвольно переходит в асимметричное, а продолжительность оксидирования равна времени, при котором количество интенсивно горящих микроразрядов на поверхности изделия в анодный полупериод протекания переменного тока составляет от 4 до 20 микроразрядов. Технический результат - уменьшение межкристаллитной коррозии алюминиевых сплавов, содержащих от 4,0-6,2% меди, и снижение скорости ее протекания, а также получение износостойкого, низкопористого внешнего слоя покрытия. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности к литейным сплавам на основе алюминия, и технологии формирования износостойких, диэлектрических, антикоррозионных, оксидных покрытий на изделиях из алюминиевых сплавов. Изобретение может быть использовано для изготовления из нового сплава деталей и изделий, используемых в авиационной, машиностроительной и судостроительной промышленности, и для нанесения на их поверхность защитных неорганических покрытий.
Известны литейные алюминиевые сплавы АЛ7, АЛ19, ВАЛ10, ВАЛ14, содержащие от 4,0-6,2% Сu (Колачев Б.А., Елагин В.И., Ливанов В.А. «Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов», учебник для ВУЗов, Москва, «МИСиС», 1999, с.121-135).
Недостатками данных сплавов являются их высокая склонность к межкристаллитной коррозии и большая скорость ее протекания.
Прототипом первого объекта предложенного изобретения является известный сплав ВАЛ1 (АЛ33), содержащий 5,5-6,2% Сu, 0,8-1,2% Ni, 0,6-1% Mn, 0,15-0,3 Се, 0,05-0,2 Zr, обладающий повышенной коррозионной стойкостью, в том числе и относительно небольшой стойкостью к межкристаллитной коррозии (Белов Н.А., Золотаревский B.C. «Литейные алюминиевые сплавы», Москва, МИСиС, 2005, с.148-196).
Недостатком данного сплава является его высокая цена из-за легирования алюминиевого сплава дорогостоящими элементами, в первую очередь Ni.
Прототипом второго объекта предложенного изобретения является способ микродугового оксидирования, позволяющий наносить покрытия на образцы и изделия из алюминиевых сплавов (Суминов И.В., Эпельфельд А.В., Людин В.Б., Крит Б.Л., Борисов A.M. «Микродуговое оксидирование», Москва, Экомет, 2005, с.123-149).
Недостатком данного способа является получение неизносостойкого, высокопористого внешнего слоя покрытия, занимающего от 25 до 40% его суммарной толщины.
В первом объекте изобретения достигается технический результат, заключающийся в уменьшении межкристаллитной коррозии алюминиевых сплавов, содержащих от 4,0-6,2% меди, и снижении скорости ее протекания за счет образования устойчивых интерметаллидов (Се3Аl11, СеАl3) по границам зерен.
Указанный технический результат для первого объекта изобретения достигается следующим образом.
Литейный легированный сплав на основе алюминия с пониженной склонностью к межкристаллитной коррозии содержит, мас.%:
медь 4,0-6,2,
церий 0,08-0,10%,
сопутствующие примеси не более 0,02%
алюминий остальное
При таком микролегировании сплава с помощью церия происходит сегрегация устойчивых интерметаллидов (Се2Аl11, СеАl3) по границам зерен, что и обеспечивает значительное уменьшение скорости коррозии алюминиевого сплава.
При концентрации меди менее чем 4,0% данный эффект практически отсутствует, так как скорость межкристаллитной коррозии резко падает при снижении концентрации меди. А если концентрация выше чем 6,2%, то большие включения интерметаллидов Аl2Сu образуются независимо, и межкристаллитная коррозия становится высокой даже при добавках церия.
При концентрации церия менее 0,08% в алюминиевых сплавах, содержащих 4,0-6,2% Сu, скорость межкристаллитной коррозии практически такая же, как и у аналогичных сплавов, но не содержащих церий. При концентрации церия более 0,10% в сплаве не происходит дальнейшее уменьшение скорости межкристаллитной коррозии.
Большая концентрация примесей может приводить к вытеснению церия с границ зерен алюминиевого сплава, что снижает коррозионную стойкость сплава.
В таблице приведены примеры уменьшения (в %) средней скорости (
Figure 00000001
) межкристаллитной коррозии алюминиевых сплавов за счет их микролегирования церием.
При проведении ускоренных испытаний на межкристаллитную коррозию в соответствии с требованиями ГОСТ 9.021-74 было установлено значительное, не менее чем на 35%, уменьшение скорости межкристаллитной коррозии.
Легирующие элементы и их концентрация (в мас.%)
Figure 00000002
, мкм/г
%
4,3 Сu 19,6 -
4,3 Сu, 0,08 Се 11,2 43
6,2 Сu 20,8 -
6,2 Сu, 0,1 Се 13,3 36
Указанный литейный сплав получается путем растворения меди в алюминии с добавлением предварительно приготовленных лигатур Аl+10% Се.
Во втором объекте изобретения достигается технический результат, заключающийся в получении износостойкого, низкопористого внешнего слоя покрытия методом микроплазменного оксидирования на поверхности изделий из сплава на основе алюминия с пониженной склонностью к межкристаллитной коррозии.
Указанный технический результат для второго объекта изобретения достигается следующим образом.
Способ защиты поверхности изделий из литейного сплава на основе алюминия с пониженной склонностью к межкристаллитной коррозии путем нанесения покрытия методом микроплазменного оксидирования включает оксидирование изделия, являющегося рабочим электродом, в щелочном водном растворе электролита, содержащем 0,1-0,6 г/л химических соединений, образующих в щелочном водном растворе электролита полимер-ионы.
Оксидирование проводят на переменном симметричном напряжении, которое самопроизвольно переходит в асимметричное.
Продолжительность оксидирования равна времени, при котором количество интенсивно горящих микроразрядов на поверхности изделия в анодный полупериод протекания переменного тока составляет от 4 до 20 микроразрядов.
Для образования полимер-ионов в щелочном водном растворе электролита используют NaAlO2 или техническое жидкое стекло Na2SiO3.
Минимальная концентрация химического компонента 0,1 г/л, оксиды которого входят в покрытие после их плазмо- и термохимических преобразований, необходима, так как при меньших значениях, как установлено экспериментально, отсутствует адгезия микродугового покрытия к алюминиевому сплаву. При концентрации этих химических компонентов больше 0,6 г/л начинает расти внешний пористый слой покрытия, удаление которого требует проведения дополнительной операции (шлифование), которая крайне затруднительна или невозможна на всей поверхности изделий сложной геометрической формы.
При уменьшении количества микродуговых разрядов, загорающихся на поверхности рабочего электрода в анодный полупериод протекания через изделие переменного тока, до 20 и менее с увеличением длительности проведения процесса средняя микротвердость покрытий составляет не менее 1600 HV. При большем количестве микроразрядов она резко уменьшается. Следует отметить, что у микродуговых покрытий на алюминиевых сплавах, состоящих из оксидов алюминия, износостойкость пропорциональна их микротвердости.
При уменьшении микроразрядов увеличивается энергия, выделяемая в них. Как установлено экспериментально, когда за один период протекания переменного тока через изделие количество горящих микроразрядов становится менее 4, то в каждом микроразряде энергия достигает значений, приводящих к кратерообразным нарушениям в покрытии - наступает дуговая стадия процесса микродугового оксидирования.
Ниже приведены конкретные примеры реализации изобретения.
Пример 1.
Процесс микродугового оксидирования (МДО) алюминиевого сплава, включающего 4,0% Cu и 0,1% Се, ведут в щелочном водном растворе электролита, содержащем 3 г/л NaOH, 0,6 г/л NаАlO2, являющегося химическим соединением, образующим в щелочном водном растворе электролита полимер-ионы. В щелочной водный раствор электролита дополнительно могут быть введены в качестве стабилизатора электролита 1 г/л Nа6Р6O18 и в качестве активатора процесса 0,2 г/л NH4F.
Процесс ведут при плотности переменного тока 60 А/дм2 с визуальной фиксацией количества микроразрядов при помощи цифрового фотоаппарата. При уменьшении количества микроразрядов до 4 процесс МДО прекращают.
Средняя микротвердость покрытия 1860±170HV, толщина - 115,6±3,5 мкм. Высокая антикоррозионная способность покрытия демонстрируется тем, что отсутствуют локальные коррозионные поражения (питтинги) после выдержки образцов с покрытиями в течение 24 суток в водном растворе 5,7% NaCl, 0,3% Н2О2.
Пример 2.
Процесс МДО алюминиевого сплава, включающего 4,0%Cu и 0,1% Се, ведут в щелочном водном растворе электролита, содержащем 2 г/л NaOH и 0,1 г/л технического жидкого стекла, являющегося химическим соединением, образующим в щелочном водном растворе электролита полимер-ионы. В щелочной водный раствор электролита дополнительно могут быть введены в качестве стабилизатора электролита 1 г/л Na6P6O18 и в качестве активатора процесса 0,2 г/л NH4F.
Процесс ведут при плотности переменного тока 30 А/дм2 с визуальной фиксацией количества микроразрядов при помощи цифрового фотоаппарата. При уменьшении количества микроразрядов до 4 процесс МДО прекращают.
Число микроразрядов визуально фиксировали при помощи цифрового фотоаппарата. Средняя микротвердость покрытия - 1630HV. Высокая антикоррозионная способность покрытия подтверждается тем, что отсутствуют локальные коррозионные поражения (питтинги) после выдержки в камере соляного тумана в течение 236 часов (последние испытания были проведены в соответствии с требованиями ISO 9227), толщина микродугового - 158,7±2,8 мкм.
Использование изобретения повышает общий ресурс работы изделий, выполненных из литейного сплава на основе алюминия с пониженной склонностью к межкристаллитной коррозии, как за счет непосредственно состава сплава, так и за счет нанесения покрытия предложенным способом.

Claims (3)

1. Литейный легированный сплав на основе алюминия с пониженной склонностью к межкристаллитной коррозии, содержащий, мас.%:
медь 4,0-6,2 церий 0,08-0,10 сопутствующие примеси не более 0,02 алюминий остальное
2. Способ защиты поверхности изделий из литейного сплава на основе алюминия с пониженной склонностью к межкристаллитной коррозии путем нанесения покрытия методом микроплазменного оксидирования, включающий оксидирование изделия, являющегося рабочим электродом, в щелочном водном растворе электролита, содержащем 0,1-0,6 г/л химических соединений, образующих в щелочном водном растворе электролита полимер-ионы, при этом оксидирование проводят на переменном симметричном напряжении, которое самопроизвольно переходит в асимметричное, а продолжительность оксидирования равна времени, при котором количество интенсивно горящих микроразрядов на поверхности изделия в анодный полупериод протекания переменного тока составляет от 4 до 20 микроразрядов.
3. Способ по п.2, в котором для образования полимер-ионов в щелочном водном растворе электролита используют NaAlO2 или техническое жидкое стекло Na2SiO3.
RU2009137837/02A 2009-10-13 2009-10-13 Литейный сплав на основе алюминия и способ получения защитного покрытия на его поверхности RU2421536C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009137837/02A RU2421536C1 (ru) 2009-10-13 2009-10-13 Литейный сплав на основе алюминия и способ получения защитного покрытия на его поверхности

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009137837/02A RU2421536C1 (ru) 2009-10-13 2009-10-13 Литейный сплав на основе алюминия и способ получения защитного покрытия на его поверхности

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009137837A RU2009137837A (ru) 2011-04-20
RU2421536C1 true RU2421536C1 (ru) 2011-06-20

Family

ID=44050984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009137837/02A RU2421536C1 (ru) 2009-10-13 2009-10-13 Литейный сплав на основе алюминия и способ получения защитного покрытия на его поверхности

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2421536C1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116121576A (zh) * 2022-12-27 2023-05-16 上饶市鸿基铝业有限公司 一种淋浴房用特种铝型材及其生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009137837A (ru) 2011-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zeng et al. Review of studies on corrosion of magnesium alloys
EP1774067B1 (en) Method for producing a hard coating with high corrosion resistance on articles made of anodizable metals or alloys
CN103526085B (zh) 一种耐磨铝合金
US3505043A (en) Al-mg-zn alloy coated ferrous metal sheet
Haghighat-Shishavan et al. Improving wear and corrosion properties of alumina coating on AA7075 aluminum by plasma electrolytic oxidation: Effects of graphite absorption
JP7051436B2 (ja) 溶接性及び加工部耐食性に優れた亜鉛合金めっき鋼材及びその製造方法
EP3101151B1 (en) Corrosion-resistant sprayed coating and method for forming same
JP2008045161A (ja) プラズマ処理装置に用いられる陽極酸化処理用アルミニウム合金およびその製造方法、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム合金部材、ならびにプラズマ処理装置
JP2018172783A (ja) 溶融Al系めっき鋼板とその製造方法
CN106834821A (zh) 一种高铝锌铝伪合金棒材与丝材
KR20210019582A (ko) 금속-코팅된 강철 스트립
RU2421536C1 (ru) Литейный сплав на основе алюминия и способ получения защитного покрытия на его поверхности
KR20180020325A (ko) 금속 코팅된 강철 스트립
CN107164720A (zh) 一种含铜渗锌剂及其用于金属材料渗锌的方法
JP2014031578A (ja) 加工性及び耐食性に優れた亜鉛−アルミニウム系合金めっき鋼板の製造方法及びそのための装置
US20230032557A1 (en) Hot dip alloy coated steel material having excellent anti-corrosion properties and method of manufacturing same
CN109706352A (zh) 一种铝合金挤压管材及其制备方法
US3321306A (en) Galvanic anode alloy and products produced therefrom
NO167724B (no) Innretning for styring av en drevet stiv aksel paa en kjoeretoeyramme.
JP4102035B2 (ja) 耐食性に優れためっき製品およびその製造方法
RU2263164C1 (ru) Способ нанесения защитных покрытий на алюминий и его сплавы
JPS62253797A (ja) アルミニウム系金属ダイカスト製品の表面処理方法
Liu et al. Effect of graphene on corrosion resistance of micro-arc oxidation coatings on 6061/7075 dissimilar laser-MIG hybrid welded joint
WO2018181392A1 (ja) 溶融Al系めっき鋼板とその製造方法
Dani et al. A Review in Corrosion behaviour of Mn added Magnesium and its alloys

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161014