RU2415807C2 - Способ получения полифосфорной кислоты - Google Patents
Способ получения полифосфорной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2415807C2 RU2415807C2 RU2009119075/05A RU2009119075A RU2415807C2 RU 2415807 C2 RU2415807 C2 RU 2415807C2 RU 2009119075/05 A RU2009119075/05 A RU 2009119075/05A RU 2009119075 A RU2009119075 A RU 2009119075A RU 2415807 C2 RU2415807 C2 RU 2415807C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- content
- polyphosphoric acid
- temperature
- polyphosphoric
- Prior art date
Links
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims abstract description 4
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 18
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTOYIDGNARHVRO-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[(4-amino-2-methylpyrimidin-5-yl)methyl]-4-methyl-1,3-thiazol-3-ium-5-yl]ethyl phosphono hydrogen phosphate;chloride;hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N QTOYIDGNARHVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006359 Fluoroplast Polymers 0.000 description 1
- VNQABZCSYCTZMS-UHFFFAOYSA-N Orthoform Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C(N)=C1 VNQABZCSYCTZMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000865 phosphorylative effect Effects 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Предложен способ получения полифосфорной кислоты, включающий упаривание ортофосфорной кислоты под вакуумом, заключающийся в том, что упаривание осуществляют в многомодовом СВЧ-резонаторе до температуры 215±5°С в течение 60-70 мин при давлении 30-70 мм рт.ст. и постоянной откачке образующихся паров воды с последующим отключением СВЧ-генератора при достижении указанной температуры. Способ позволяет увеличить содержание в полифосфорной кислоте пирофосфорной кислоты, уменьшить содержание высших поликислот, снизить энергозатраты и получить бесцветную полифосфорную кислоту, не содержащую посторонних примесей, без использования добавок посторонних веществ. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано при получении полифосфорных кислот (суперфосфорных), применяемых в медицине в качестве исходных продуктов для получения кокарбоксилазы гидрохлорида, в производстве жидких комплексных удобрений и кормовых фосфатов, фосфорнокислых катализаторов для нефтеперерабатывающей и химической промышленности, в гальванике, пищевой и других отраслях промышленности.
Особенно важно при использовании полифосфорных кислот (ПФК) в качестве фосфорилирующего агента и для получения катализаторов, чтобы содержание в них пирофосфорной кислоты было больше, чем сумма других кислот, а также они не должны содержать примесей.
Известен способ получения полифосфорной кислоты [а.с. СССР №1542895, С01В 25/24], включающий упаривание при повышенной температуре ортофосфорной кислоты прямым контактированием ее с газообразным теплоносителем (топочный газ). При этом упаривание ведут при температуре кислоты 160-210°С в пенном режиме с образованием газожидкостного слоя с межфазной поверхностью 190-280 м2/м2.
Получают полифосфорную кислоту, содержащую 78-80% Р2O5, а количество полиформ в ней составляет 91-95,6%, при этом энергозатраты составляют 700-750 ккал/кг выпаренной воды.
Указанное содержание полиформ вызывает сомнения, так как согласно классическим источникам полифосфорные кислоты, полученные выпариванием воды из ортофосфорной кислоты или добавлением необходимого количества пятиокиси фосфора (P2O5) к 85%-ной ортофосфорной кислоте (Ван Везер. Фосфор и его соединения. Изд. иностранной литературы, М., 1962, с.475, 588), при концентрации Р2O5 78-80% только ортофосфорной кислоты содержат в количестве 15-28% от общей Р2O5. А значит, содержание полиформ (включая и пироформу) должно составлять 72-85%. Содержание пирофосфорной кислоты в них должно составлять 39-49%.
Известен способ получения суперфосфорной (полифосфорной) кислоты [а.с. СССР №1018904, С01В 25/24], включающий упаривание фосфорной кислоты при температуре 160-210°С в присутствии добавки, в качестве которой используют минеральные соли аммония или аммиака в количестве 2-10% от веса кислоты в пересчете на азот.
Получают полифосфорную кислоту, содержащую 63-66% P2O5 а количество полиформ в ней составляет 15,9%, при этом энергозатраты составляют 900-1100 ккал/кг выпаренной воды.
При указанном содержании Р2О5 согласно тем же литературным данным (Ван Везер. Фосфор и его соединения. Изд. иностранной литературы, М., 1962, с.571) кислота должна содержать исключительно ортофосфорную кислоту, поэтому указанное содержание полиформ 15,9% также трудно объяснить.
Известен способ получения суперфосфорной кислоты [а.с. СССР №1430343, С01В 25/24], включающий упаривание ортофосфорной кислоты при температуре 119-134°С и давлении 75-95 мм рт.ст. в присутствии сульфатного мыла, являющегося побочным продуктом щелочной варки древесины, взятого в количестве 2·10-4-5·10-1 % от массы кислоты.
Получают полифосфорную кислоту, содержащую 60-70% Р2O5, а количество полиформ в ней составляет 24-48%, при этом энергозатраты составляют 800-850 ккал/кг выпаренной воды.
При содержании в кислоте 60% P2O5, как уже было сказано выше, содержится только ортоформа, а при 70% - всего около 2,5% пироформы, высшие поликислоты вообще отсутствуют.
Известен способ получения полифосфорной кислоты [а.с. СССР №1699907, С01В 25/24], включающий упаривание ортофосфорной кислоты в присутствии добавки сахара до 130-135°С, введение пероксида водорода со скоростью 10-15% от общего расхода на каждые 10°С подъема температуры при поддержании расхода пероксида водорода, исходя из массового соотношения из расчета на 100%-ное вещество к сахару, равного (2,74-5,48):1, и выдерживание кислоты при 235-245°С.
Получают кислоту, содержащую 77,1-79,0% P2O5 общ., бесцветную. Энергозатраты, по нашим оценкам, составляют примерно 800-900 ккал/кг выпаренной воды, а содержание пирофосфорной кислоты, согласно литературным данным (Ван Везер. Фосфор и его соединения. Изд. иностранной литературы, М., 1962, с.571), должно составлять 46-49%.
По данному способу для получения бесцветной кислоты требуется введение перекиси водорода для обесцвечивания кислоты, без него получаемая полифосфорная кислота имеет черный цвет. Введение добавки перекиси водорода по приведенной выше схеме постепенно изменяет цвет продукционной кислоты от черного до бесцветного. Таким образом, для получения полифосфорной кислоты хорошего качества (бесцветной) требуется использование дополнительных веществ, что, во-первых, удорожает продукт, во-вторых, усложняет технологический процесс.
К недостаткам приведенных способов можно отнести следующее.
В приведенных аналогах, как правило, при указанных концентрациях Р2О5 содержание пирофосфорной кислоты не может превышать 50%, согласно авторитетным литературным источникам (Ван Везер. Фосфор и его соединения. Изд. иностранной литературы, М., 1962, с.571). Указанные же содержания полиформ (если под ними подразумеваются все конденсированные фосфорные кислоты) вызывают сомнения, так как противоречат данному литературному источнику, при этом ни в одном из аналогов не объясняется, за счет чего достигается такое высокое содержание полиформ.
Кроме того, недостатками известных способов является загрязнение конечного продукта веществами используемых добавок и продуктами сгорания топочных газов, а также сравнительно высокие энергозатраты.
Известно использование СВЧ-поля для сушки различных сыпучих материалов [пат. Украины №79058, С01D 3/00, пат. Украины №82421, F26В 3/32].
Использование СВЧ-поля для получения полифосфорной кислоты не известно.
В качестве прототипа нами выбран способ, известный из SU 1430343, как наиболее близкий по совокупности общих признаков.
В основу настоящего изобретения поставлена задача разработки способа получения полифосфорной кислоты, обеспечивающего увеличение содержания в ней пирофосфорной кислоты, уменьшение содержания высших поликислот, снижение энергозатрат и повышение качества кислоты, получение полифосфорной кислоты, не содержащей посторонних примесей, бесцветной, без использования добавок посторонних веществ.
Решение задачи обеспечивается тем, что в способе получения полифосфорной кислоты, включающем упаривание ортофосфорной кислоты под вакуумом, согласно изобретению упаривание осуществляют в многомодовом СВЧ-резонаторе до температуры 215±5°С в течение 60-70 мин при давлении 30-70 мм рт.ст. и постоянной откачке образующихся паров воды с последующим отключением СВЧ-резонатора при достижении указанной температуры.
Полученные полифосфорные кислоты имеют концентрацию (78±0,3) % Р2O5, а содержание пирофосфорной кислоты составляет 59±1%. Расход энергии составляет 180-200 ккал/кг выпаренной воды. Получаемые кислоты бесцветны, что достигается благодаря использованию СВЧ-нагрева, без введения дополнительных добавок и без усложнения технологической схемы.
Как показали исследования, при СВЧ-нагреве ортофосфорной кислоты до температуры 215±5°С при остаточном давлении 30-70 мм рт.ст. получают ПФК, в которой содержание пирофосфорной кислоты примерно на 10% выше, чем в известных аналогах при том же общем содержании P2O5.
При этом не требуется дополнительных мер для предотвращения окрашивания конечного продукта, так как получаемая кислота бесцветна. Энергозатраты при использовании СВЧ снижаются в 3-4 раза по сравнению с имеющимися прототипами.
При более низких температурах процесса не достигается необходимая концентрация P2O5, при более высоких - концентрация P2O5 возрастает, при этом содержание пирофосфорной кислоты уменьшается, и возрастает содержание высших полифосфорных кислот.
При остаточном давлении выше 70 мм рт.ст. интенсивность процесса упаривания снижается из-за того, что давление в системе превышает давление паров воды, выделяющихся при дегидратации, а при давлении ниже 30 мм рт.ст. повышается вероятность возникновения СВЧ-пробоя, что может привести к порче продукта и выходу из строя оборудования.
В таблице приведены данные по концентрации исходной ортофосфорной кислоты, продукционной полифосфорной кислоты в расчете на P2O5 и составу полифосфорной кислоты, получаемой согласно изобретению в сравнении с аналогами.
Пример.
Ортофосфорную кислоту с концентрацией 61,5% P2O5 в количестве 200 г заливают в емкость из радиопрозрачного материала (кварц, фторопласт) и помещают в многомодовый СВЧ-резонатор. Откачивают до достижения остаточного давления 30-70 мм рт.ст. и, регулируя вводимую мощность СВЧ-генератора, нагревают кислоту до температуры 215±5°С в течение 60-70 мин при постоянном откачивании образующихся в процессе дегидратации кислоты паров воды. При достижении указанной температуры СВЧ-генератор выключают, массу охлаждают и передают на стадию дальнейшей переработки. Полученная полифосфорная кислота имеет концентрацию (78±0,3) % P2O5, содержание пирофосфорной кислоты составляет (59±1) %, содержание высших полифосфорных кислот (12±1) %. Полученная кислота бесцветна.
| № п/п | Способ получения | Концентрация исходной ортофосфорной кислоты, % P2O5 | Концентрация продукционной кислоты, % P2O5 | Содержание фосфорных кислот, процент от общей Р2O5 в виде | Энергозатраты, ккал/ кг воды | ||
| орто | пиро | поли | |||||
| 1 | По изобретению | 59-63 | 78±0,3 | 29**1 | 59±1 | 12±1 | 180-200 |
| 2 | Ван Везер. Фосфор и его |
- | 78,3 | 28,0 | 49,1 | 22,9 | |
| соединения. Изд. иностранной литературы, М., 1962 | - | ||||||
| 3* | А.с. СССР №154895 | 59 | 78-80 | 15-28 | 39-49 | 23-46 | 700-750** |
| 4* | А.с. СССР №1430343 | 52,3 | 60-70 | 97-100 | 0-3 | - | 800-850** |
| 5* | А.с. СССР №1699907 | 63,3 | 77,1-79,0 | 20-38 | 46-49 | 13-34 | 800-900** |
| * - содержание орто-, пиро- и полифосфорных кислот приведено на основании литературных данных (Ван Везер. Фосфор и его соединения. Изд. иностранной литературы, М., 1962, с.5 71), исходя из общего содержания Р2O5; ** - по нашим оценкам. |
|||||||
Claims (1)
- Способ получения полифосфорной кислоты, включающий упаривание ортофосфорной кислоты под вакуумом, отличающийся тем, что упаривание осуществляют в многомодовом СВЧ-резонаторе до температуры 215±5°С в течение 60-70 мин при давлении 30-70 мм рт.ст. и постоянной откачке образующихся паров воды с последующим отключением СВЧ-генератора при достижении указанной температуры.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA200809363 | 2008-07-17 | ||
| UAA200809363A UA89132C2 (ru) | 2008-07-17 | 2008-07-17 | Способ получения полифосфорной кислоты |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009119075A RU2009119075A (ru) | 2010-11-27 |
| RU2415807C2 true RU2415807C2 (ru) | 2011-04-10 |
Family
ID=44052285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009119075/05A RU2415807C2 (ru) | 2008-07-17 | 2009-05-20 | Способ получения полифосфорной кислоты |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2415807C2 (ru) |
| UA (1) | UA89132C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2730533C1 (ru) * | 2019-10-23 | 2020-08-24 | Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") | Способ получения метионина сульфоксимина или его фосфорнокислой соли |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1059786A (en) * | 1964-03-25 | 1967-02-22 | Armour & Co | Improvements in or relating to the production of polyphosphoric acid |
| US4551319A (en) * | 1983-08-05 | 1985-11-05 | Cdf Chimie Azote Et Fertilisants, S.A. | Two-stage concentration for superphosphoric acid |
| SU1430343A1 (ru) * | 1986-10-09 | 1988-10-15 | Ленинградский Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Основной Химической Промышленности | Способ получени суперфосфорной кислоты |
| WO2003014017A1 (en) * | 2001-08-09 | 2003-02-20 | Rhodia Inc. | Method for making polyphosphoric acid |
-
2008
- 2008-07-17 UA UAA200809363A patent/UA89132C2/ru unknown
-
2009
- 2009-05-20 RU RU2009119075/05A patent/RU2415807C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1059786A (en) * | 1964-03-25 | 1967-02-22 | Armour & Co | Improvements in or relating to the production of polyphosphoric acid |
| US4551319A (en) * | 1983-08-05 | 1985-11-05 | Cdf Chimie Azote Et Fertilisants, S.A. | Two-stage concentration for superphosphoric acid |
| SU1430343A1 (ru) * | 1986-10-09 | 1988-10-15 | Ленинградский Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Основной Химической Промышленности | Способ получени суперфосфорной кислоты |
| WO2003014017A1 (en) * | 2001-08-09 | 2003-02-20 | Rhodia Inc. | Method for making polyphosphoric acid |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2730533C1 (ru) * | 2019-10-23 | 2020-08-24 | Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") | Способ получения метионина сульфоксимина или его фосфорнокислой соли |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA89132C2 (ru) | 2009-12-25 |
| RU2009119075A (ru) | 2010-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2488298A (en) | Method of producing hexafluorophosphoric acid | |
| KR102503674B1 (ko) | 산소발생제 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JPH04227004A (ja) | スチーム装置を処理する組成物及び方法 | |
| US20080081856A1 (en) | Process for the preparation of polyphosphates of organic bases | |
| RU2415807C2 (ru) | Способ получения полифосфорной кислоты | |
| US2338987A (en) | Preparation of nitrogen-phosphoric acid compounds for water softening | |
| US2141773A (en) | Recovery of fluorine compounds from water vapor containing volatile fluorine compounds | |
| Russell et al. | Electron transfer processes. 30. Participation of anions of dialkyl phosphites and thiophosphites in aliphatic SRN1 reactions | |
| US20090065161A1 (en) | Processes of making monohydrate form of magnesium ammonium phosphate and processes of making paper using same | |
| US4721519A (en) | Stable ammonium polyphosphate liquid fertilizer from merchant grade phosphoric acid | |
| DE2014917C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorpentafluorid und Fluorphosphorsäure | |
| Simanenko et al. | Amidoximes as effective acceptors of acyl group | |
| GB378670A (en) | Improvements in or relating to decomposing raw phosphates | |
| JPH06172764A (ja) | 低石炭化度炭の改質法及びこれを用いた石炭・水混合物の製造方法 | |
| Alexander | Mechanism of the Sulfonation of Aromatic Amines. II. Sulfonation at Elevated Temperatures with Sulfuric Acid | |
| KR101935820B1 (ko) | 인산암모늄 폐액을 이용한 고순도 인산이수소암모늄의 제조방법 | |
| SU994403A1 (ru) | Способ получени триполифосфата натри | |
| RU2758253C1 (ru) | Способ получения полифосфата меламина | |
| US1246636A (en) | Method of treating phosphate-rock. | |
| RU2829677C1 (ru) | Способ получения пероксосольвата фторида аммония | |
| SU1097579A1 (ru) | Способ получени водорастворимого полифосфата кали | |
| Atanasova | Effect of phosphate rock quality on the efficiency of phosphoric acid production | |
| Yoza et al. | The Ultraviolet Absorption Spectra and the Hydrolysis of\overset4P-\overset3P-\overset4P-Acid | |
| RU2248130C2 (ru) | Способ производства сухого молока с повышенной термоустойчивостью и растворимостью | |
| SU7516A1 (ru) | Способ получени твердого диаммонийного фосфата |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160521 |