RU2410373C1 - Отвердитель полимерных композиций - Google Patents

Отвердитель полимерных композиций Download PDF

Info

Publication number
RU2410373C1
RU2410373C1 RU2009121005/04A RU2009121005A RU2410373C1 RU 2410373 C1 RU2410373 C1 RU 2410373C1 RU 2009121005/04 A RU2009121005/04 A RU 2009121005/04A RU 2009121005 A RU2009121005 A RU 2009121005A RU 2410373 C1 RU2410373 C1 RU 2410373C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hardener
benzoyl peroxide
parts
pts
polyoxyalkylated
Prior art date
Application number
RU2009121005/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009121005A (ru
Inventor
Михаил Георгиевич Иванов (RU)
Михаил Георгиевич Иванов
Сергей Сергеевич Ломакин (RU)
Сергей Сергеевич Ломакин
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Полимер-Синтез"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Полимер-Синтез" filed Critical Закрытое акционерное общество "Полимер-Синтез"
Priority to RU2009121005/04A priority Critical patent/RU2410373C1/ru
Publication of RU2009121005A publication Critical patent/RU2009121005A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2410373C1 publication Critical patent/RU2410373C1/ru

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к отвердителям для ненасыщенных полиэфирных смол, а также иных соединений, содержащих двойные связи. Отвердитель представляет собой композицию, содержащую 100 мас.ч. пероксида бензоила, 40-177 мас.ч. эфира фталевой кислоты, 0,6-1,3 мас.ч. полиоксиалкилированных алкилфенолов, 13-97 мас.ч. полиоксиалкилированного двух- или трехатомного спирта со средней молекулярной массой от 1000 до 6000, 1,6-6,0 смеси натриевых солей алкиларилсульфокислот и 33-43 мас.ч. воды. Технический результат - получение стабильных, не расслаивающихся паст в широком диапазоне содержаний перекиси бензоила в пасте. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к составам композиций на основе пероксида бензоила, используемых для отверждения ненасыщенных полиэфирных смол, а также иных соединений, содержащих двойные связи, и может быть использовано в химической, горной промышленности, строительстве и других отраслях техники.
Общеизвестно использование пероксида бензоила (ПБ) в качестве инициатора полимеризации (отвердителя) при получении полимеров на основе композиций различных мономеров, преимущественно олефинового ряда (Химическая энциклопедия, т.1, М.: Советская энциклопедия, 1988, с.265). ПБ является твердым веществом, непосредственное дозирование которого в полимеризуемые композиции создает определенные трудности. Кроме того, сухой ПБ является взрывоопасным веществом, чувствительным к трению, удару и нагреву. Для снижения его чувствительности к нему добавляют так называемые флегматизаторы - инертные жидкие или твердые вещества, поскольку при их концентрации 20% и более чувствительность к трению и удару резко снижается.
Технический пероксид бензоила (ГОСТ 14888-78) традиционно содержит в качестве флегматизатора 25-30% воды. Применение воды в этом качестве влечет за собой следующие недостатки при использовании ПБ:
- при хранении ПБ вода стекает в нижнюю часть тары, так что концентрация воды в верхних слоях ПБ может стать менее 20%, что приводит к опасности взрыва;
- при отрицательных температурах окружающей среды вода замерзает, и продукт превращается в монолит, требующий размораживания для последующего использования.
Известны отверждающие композиции в виде смесей, содержащих 35-70% ПБ, воду и добавки для диспергирования ПБ и предотвращения вспенивания (US 4917816, A62D 3/00, 1990; US 5110495, C01B 15/055, 1992). Применение этих композиций возможно только для полимеризуемых систем, допускающих наличие существенных количеств воды в процессе полимеризации. Кроме того, эти композиции, так же, как и технический ПБ, могут замерзать при отрицательных температурах окружающей среды.
Известны различные отверждающие композиции на основе ПБ, содержащие неводные жидкие и/или твердые флегматизаторы (SU 194801, C07C 409/34, 1967; RU 96110418, C07C 409/34, 1998; US 2858280, C08F 4/32, 1958; US 4376218, C07C 179/00, 1983).
Наиболее близким к предложенному является известный отвердитель полимерных композиций, включающий пероксид бензоила, эфир фталевой кислоты, являющийся флегматизатором и пластификатором, полиоксиалкилированный алкилфенол (нонилфенол) в качестве неионогенного поверхностно активного вещества, полидиметилсилоксан в качестве агента, препятствующего вспениванию, тонкодисперсный диоксид кремния и воду (US 3324040, C07C 409/00, 1967).
Известный отвердитель получают в виде пасты, перемешивая влажный пероксид бензоила с эфиром фталевой кислоты и дополнительным количеством воды в течение 2 ч при 55°C, после чего полученную массу отстаивают, декантируют и отжимают избыток воды до ее содержания ≤5%, а затем добавляют при перемешивании остальные ингредиенты.
Получаемая паста обладает относительно невысокой стабильностью (до 30 суток) и высокой вязкостью (240000-300000 сП, или 240-260 Па·с). Высокая вязкость отвердителя препятствует его быстрому равномерному распределению в массе полимеризуемой смеси, а неравномерность распределения отвердителя приводит к ухудшению свойств получаемого полимера. Кроме того, известный отвердитель содержит абразивный диоксид кремния. Последнее обстоятельство, в результате эрозии вращающихся частей оборудования в процессе приготовления пасты, приводит как к снижению срока службы оборудования, так и к попаданию в пасту частиц металла, которые катализируют разложение ПБ и снижают стабильность отвердителя. Кроме того, известная паста обладает указанной стабильностью лишь при столь высоком содержании ПБ, как 46% и более, и при содержании воды ≤5%. Последнее обстоятельство требует проведения специальных операций по удалению воды. Вместе с тем, многие направления применения пастообразных отвердителей требуют использования паст с более низким содержанием ПБ, например, от 10%. Наконец, для получения этой пасты необходима длительная обработка компонентов при температуре 55°C, близкой к температуре разложения ПБ (58°C).
Технической задачей, на решение которой направлено данное изобретение, является получение высокостабильного пастообразного отвердителя широкого спектра применения.
Для решения поставленной задачи предложен отвердитель полимерных композиций, включающий пероксид бензоила, эфир фталевой кислоты, полиоксиалкилированные алкилфенолы в качестве неионогенного поверхностно активного вещества и воду, отличающийся тем, что он дополнительно содержит в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества, полиоксиалкилированный двух- или трехатомный спирт со средней молекулярной массой от 1000 до 6000 и содержит также смесь натриевых солей алкиларилсульфокислот в качестве анионного поверхностно-активного вещества, при следующем соотношении ингредиентов, мас.ч.:
пероксид бензоила 100
эфир фталевой кислоты 40-177
полиоксиалкилированные алкилфенолы 0,6-1,3
полиоксиалкилированный двух- или трехатомный спирт 13-97
смесь натриевых солей алкиларилсульфокислот 1,6-6,0
вода 33-43
В качестве полиалкилированных двух- или трехатомных спиртов могут применяться промышленные продукты, широко известные под маркой «лапрол», например лапрол 1052 и лапрол 2102 (оксиэтилированный гликоль), лапрол 3003 и лапрол 4503 (оксипропилированный глицерин), лапрол 5003 и лапрол 6003 (оксипропилированный глицерин, дополнительно сополимеризованный с окисью этилена).
Для регулирования вязкости отвердителя при различных соотношениях ингредиентов отвердитель может также дополнительно содержать смесь жидких хлорированных углеводородов C10-C30 с содержанием хлора 45-49% в количестве 9-26 мас.ч. на 100 мас.ч. пероксида бензоила и/или карбонат кальция в качестве твердого наполнителя и в количестве 24-585 мас.ч. на 100 мас.ч. пероксида бензоила.
Техническим результатом изобретения является получение стабильных паст в широком диапазоне содержаний ПБ в пасте - от 10 до 50 мас.%. Получаемые пасты стабильны в течение более 6 месяцев как в отношении безопасных свойств, так и в отношении отсутствия расслаивания и обладают гораздо более низкой вязкостью, чем известная паста (8-45 Па·с). Для их получения нет необходимости в нагревании ПБ, так как процесс получения осуществляется при обычных температурах, и в проведении специальных операций по удалению воды - паста содержит то количество воды, которое первоначально присутствовало в исходном техническом ПБ. Твердый наполнитель, который может присутствовать в составе пасты - карбонат кальция - мало абразивен.
Получаемый отвердитель с успехом может применяться при отверждении различных полимерных композиций, в частности, в так называемых клеевых ампулах типа СИС, применяемых при анкеровании горных пород (А.Г.Саламатин, А.И.Скурвидас. Применение клеевых ампул типа СИС (SIS) при анкеровании горных пород. - Уголь, 1997, №2).
Сущность изобретения иллюстрируется приведенными ниже примерами 1-7.
Пример 1. В смеситель помещают 40 мас.ч. дибутилфталата (ДБФ) и при перемешивании добавляют 100 мас.ч. технического ПБ (содержание воды 25%), 2,4 мас.ч. смеси натриевых солей алкиларилсульфокислот (сульфанола по ТУ 2383-014-49798713-00) и 0,2 мас.ч. красителя красного 5С по ТУ 6-36-5800146-588-89. Полученную суспензию перемешивают в течение 1 часа, добавляют 23,2 мас.ч. оксипропилированного глицерина со средней молекулярной массой 4500 (лапрол 4503, ТУ 2226-016-10488057-94) и 1,0 мас.ч. неионогенного поверхностно-активного вещества ОП-10 (смесь полиоксиалкилированных алкилфенолов, ГОСТ 8433-81). Смесь перемешивают в течение 0,5 ч и перемещают в сухую чистую тару. Полученный отвердитель содержит 50% ПБ, 16,6% воды и представляет собой пасту с вязкостью 45 Па·с, стабильную в течение не менее 6 месяцев. Отвердитель удовлетворяет требованиям потребителей. Состав и свойства отвердителя по этому и последующим примерам приведены в таблице.
Пример 2. Отвердитель получают аналогично примеру 1 с тем отличием, что к суспензии дополнительно добавляют 9,2 мас.ч. смеси жидких хлорированных парафинов C10-C30, содержащей 45-49% хлора (ХП-470, ТУ 2493-339-05763458-2003), и изменяют количества ингредиентов.
Примеры 3-5. Отвердитель получают аналогично примеру 1 с тем отличием, что к смеси ингредиентов после перемешивания в течение 0,5 ч по частям добавляют определенное количество карбоната кальция (мела марки ММС-2 по ТУ 5743-004-74418718-2008 или МК-60 по ТУ 5743-001-50984326-2007) и по окончании добавления перемешивают еще в течение 1-1,5 ч, а также изменяют количества ингредиентов.
Примеры 6-7. Отвердитель получают аналогично примеру 2 с тем отличием, что к смеси ингредиентов после перемешивания в течение 0,5 ч по частям добавляют определенное количество карбоната кальция (мела марки ММС-2 по ТУ 5743-004-74418718-2008 или МК-60 по ТУ 5743-001-50984326-2007) и по окончании добавления перемешивают еще в течение 1-1,5 ч, а также изменяют количества ингредиентов.
Таблица
Состав и свойства отвердителя
Показатель Пример
1 2 3 4 5 6 7
Состав отвердителя, мас.ч.
ПБ 100 100 100 100 100 100 100
Эфир фталевой ДБФ ДБФ ДБФ ДОФ ДБФ ДБФ ДБФ
кислоты1 40,0 40,0 54,9 51,0 177,0 89,2 52,4
Полиоксиалкилированные алкилфенолы (ОП-10) 1,0 1,0 1,2 1,3 1,0 0,6 0,8
Полиоксиалкили- 23,2 14,0 32,4 44,7 97,0 13,6 17,3
рованный лапрол лапрол лапрол лапрол лапрол лапрол лапрол
многоатомный спирт 4503 4503 3003 2102 6003 5003 5003
(лапрол)
Смесь натриевых солей алкиларилсульфокислот (сульфанол) 2,4 2,6 2,5 2,7 6,0 2,3 1,6
Вода 33,2 33,2 33,4 33,3 42,8 33,0 33,5
Смесь жидких хлорированных углеводородов (ХП-470) - 9,2 - - - 17,0 26,0
Карбонат кальция (мел) - - 24,2 100,0 585,0 312,5 161,8
Краситель 0,2 - 0,2 0,3 1,0 0,6 0,4
Свойства
Массовая доля ПБ, % 50,0 50,0 40,1 30,0 10,0 17,4 25,4
Массовая доля воды, % 16,6 16,6 13,4 10,0 4,2 5,8 8,5
Вязкость при 25°C, Па·с 45 39 8 12 20 12 18
Стабильность, сутки >180 >180 >180 >180 >180 >180 >180
1 ДБФ - дибутилфталат; ДОФ - бис-(2-этилгексил)-фталат(диоктилфталат)

Claims (5)

1. Отвердитель полимерных композиций, включающий пероксид бензоила, эфир фталевой кислоты, полиоксиалкилированные алкилфенолы в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества и воду, отличающийся тем, что он дополнительно содержит в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества полиоксиалкилированный двух- или трехатомный спирт со средней молекулярной массой от 1000 до 6000 и содержит также смесь натриевых солей алкиларилсульфокислот в качестве анионного поверхностно-активного вещества при следующем соотношении ингредиентов, мас.ч.:
пероксид бензоила 100 эфир фталевой кислоты 40-177 полиоксиалкилированные алкилфенолы 0,6-1,3 полиоксиалкилированный двух- или трехатомный спирт 13-97 смесь натриевых солей алкиларилсульфокислот 1,6-6,0 вода 33-43
2. Отвердитель полимерных композиций по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит смесь жидких хлорированных углеводородов С1030 с содержанием хлора 45-49% в количестве 9-26 мас.ч. на 100 мас.ч. пероксида бензоила.
3. Отвердитель полимерных композиций по п.1 или 2, отличающийся тем, что он дополнительно содержит в качестве твердого наполнителя карбонат кальция в количестве 24-585 мас.ч. на 100 мас.ч. пероксида бензоила.
4. Отвердитель полимерных композиций по п.1 или 2, отличающийся тем, что он дополнительно содержит краситель в количестве 0,2-1,0 мас.ч. на 100 мас.ч. пероксида бензоила.
5. Отвердитель полимерных композиций по п.3, отличающийся тем, что он дополнительно содержит краситель в количестве 0,2-1,0 мас.ч. на 100 мас.ч. пероксида бензоила.
RU2009121005/04A 2009-06-02 2009-06-02 Отвердитель полимерных композиций RU2410373C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009121005/04A RU2410373C1 (ru) 2009-06-02 2009-06-02 Отвердитель полимерных композиций

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009121005/04A RU2410373C1 (ru) 2009-06-02 2009-06-02 Отвердитель полимерных композиций

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009121005A RU2009121005A (ru) 2010-12-10
RU2410373C1 true RU2410373C1 (ru) 2011-01-27

Family

ID=46306086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009121005/04A RU2410373C1 (ru) 2009-06-02 2009-06-02 Отвердитель полимерных композиций

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2410373C1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3324040A (en) * 1965-09-17 1967-06-06 Wallace & Tiernan Inc Homogeneous benzoyl peroxide paste
SU1458584A1 (ru) * 1986-06-09 1989-02-15 Трест "Горгидромост" Раствор дл укреплени горных пород и защиты бетонных подземных сооружений
US5892128A (en) * 1995-06-02 1999-04-06 Koch Marmorit Gmbh Temporarily inactivated benzoyl peroxide, processes for the production thereof, and the use thereof
JP2001048907A (ja) * 1999-08-09 2001-02-20 Nof Corp ベンゾイルパーオキサイド組成物及びこれを用いる硬化方法
RU2232175C2 (ru) * 2002-07-09 2004-07-10 Саратовский государственный технический университет Композиционный материал на основе ненасыщенной полиэфирной смолы
US20060135822A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 Alpharx Inc. Stabilization of benzoyl peroxide in solution

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3324040A (en) * 1965-09-17 1967-06-06 Wallace & Tiernan Inc Homogeneous benzoyl peroxide paste
SU1458584A1 (ru) * 1986-06-09 1989-02-15 Трест "Горгидромост" Раствор дл укреплени горных пород и защиты бетонных подземных сооружений
US5892128A (en) * 1995-06-02 1999-04-06 Koch Marmorit Gmbh Temporarily inactivated benzoyl peroxide, processes for the production thereof, and the use thereof
JP2001048907A (ja) * 1999-08-09 2001-02-20 Nof Corp ベンゾイルパーオキサイド組成物及びこれを用いる硬化方法
RU2232175C2 (ru) * 2002-07-09 2004-07-10 Саратовский государственный технический университет Композиционный материал на основе ненасыщенной полиэфирной смолы
US20060135822A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 Alpharx Inc. Stabilization of benzoyl peroxide in solution

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009121005A (ru) 2010-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107556492B (zh) 一种含石墨烯的水性环氧树脂乳液及其制备方法
CN108329901A (zh) 一种压裂液用乳液型稠化剂及其制备方法和应用
WO2014164103A1 (en) Radiation curable polythioethers with alkyne-based linkage
JP4271141B2 (ja) 低い化学的酸素要求量値を有する非常に濃厚で安定かつ安全なジアシルパーオキシドおよびパーオキシジカーボネートエマルジョン
CN103408324B (zh) 一种混凝土养护剂的制备方法
CN109503760B (zh) 一种中高温油井水泥缓凝剂、其制备方法和应用
WO2016163434A1 (ja) プライマー組成物及びその製造方法
CN104910745A (zh) 具有磺酸官能化分散剂和含磷酸官能化粘合剂的着色涂料组合物
WO2014148523A1 (ja) 液体急結剤
CN105441004B (zh) 一种阻燃性乙烯基型植筋胶
RU2410373C1 (ru) Отвердитель полимерных композиций
JP2697140B2 (ja) 接着剤組成物
BR9810812B1 (pt) emulsão aquosa de um peroxiéster, e, uso da mesma.
CN104854146A (zh) 使用氟化丙烯溶剂的单体聚合
CN105367688A (zh) 具有高活性氧含量的储存稳定且安全的过氧化物乳液
RU2057781C1 (ru) Вязкоупругий состав
CN1063745C (zh) α-羟烷基过氧化物稳定有机过氧化物
CN105669741B (zh) 一种水性金属防腐涂料及其制备
CN108659262A (zh) 一种用于环保型氯化石蜡的环保型复合稳定剂
CN104837878A (zh) 异丁烯与氟代烯烃的共沸物
KR101927789B1 (ko) 에멀젼 중합을 위한 연장된 계면활성제
TWI567090B (zh) 添加劑、包含該添加劑之組成物及其用途
CN101657417A (zh) 过氧化物组合物
CN110484185A (zh) 一种单边水性接着剂及其制备方法
RU2522618C2 (ru) Способ получения полимерно-битумных композиций

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20120821

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20150219

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20170807