RU2409567C2 - Method for synthesis of 2-propyl-3-ethylquinoline - Google Patents
Method for synthesis of 2-propyl-3-ethylquinoline Download PDFInfo
- Publication number
- RU2409567C2 RU2409567C2 RU2009100738/04A RU2009100738A RU2409567C2 RU 2409567 C2 RU2409567 C2 RU 2409567C2 RU 2009100738/04 A RU2009100738/04 A RU 2009100738/04A RU 2009100738 A RU2009100738 A RU 2009100738A RU 2409567 C2 RU2409567 C2 RU 2409567C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- ethylquinoline
- propyl
- catalyst
- reaction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения гетероциклических соединений, конкретно к способу получения 2-пропил-3-этилхинолина с формулой.The present invention relates to methods for producing heterocyclic compounds, specifically to a method for producing 2-propyl-3-ethylquinoline with the formula.
Хинолин и его производные используются при синтезе цианиновых красителей, в качестве экстрагентов, сорбентов, а также ингибиторов коррозии.Quinoline and its derivatives are used in the synthesis of cyanine dyes, as extractants, sorbents, and corrosion inhibitors.
Известен способ (Ф.А.Селимов, У.М.Джемилев, О.А.Пташко. Металлокомплексный катализ в синтезе пиридиновых оснований. М.: Химия, 2003, с.223-233) получения алкилпроизводных хинолина в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами под действием трехкомпонентной системы LnCl3: PPh3: диметилформамид (ДМФА) при мольном соотношении, равном 0.4:1.2:13, и температуре реакции 100°С, в автоклаве, за 6 ч, в органических растворителях. В качестве лантанидов (Ln) применяли Pr, Nd, Sm, Dy, Yb, Gd, Eu, Ho, La, Er, Lu, Tm. Максимальная селективность по 2,3-диалкилхинолину (91%) достигается при использовании PrCl3 и растворителя - этанола.A known method (F.A. Selimov, U.M. Dzhemilev, O.A. Ptashko. Metal complex catalysis in the synthesis of pyridine bases. M: Chemistry, 2003, p.223-233) to obtain alkyl quinoline derivatives in the reaction of condensation of aniline with aliphatic aldehydes under the action of the ternary system LnCl 3 : PPh 3 : dimethylformamide (DMF) at a molar ratio of 0.4: 1.2: 13 and a reaction temperature of 100 ° C, in an autoclave, for 6 hours, in organic solvents. As lanthanides (Ln), Pr, Nd, Sm, Dy, Yb, Gd, Eu, Ho, La, Er, Lu, Tm were used. The maximum selectivity for 2,3-dialkylquinoline (91%) is achieved using PrCl 3 and a solvent ethanol.
К недостаткам данного способа относятся большие энергозатраты (высокая температура, давление и длительность процесса), необходимость использования специального оборудования (автоклав) и лиганда активатора PPh3, а также высокая себестоимость безводных LnCl3 (малодоступных), что вызывает необходимость их предварительного получения (энергозатратный, трудоемкий синтез, в агрессивной среде).The disadvantages of this method include high energy costs (high temperature, pressure and duration of the process), the need to use special equipment (autoclave) and the activator ligand PPh 3 , as well as the high cost of anhydrous LnCl 3 (inaccessible), which necessitates their preliminary production (energy-intensive, laborious synthesis, in an aggressive environment).
Известен способ (патент РФ 2249476, опубликовано: 10.04.2005. Бюл. №10) получения 2,3-диалкилхинолинов в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами в присутствии катализатора - комплекса [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2. Реакцию проводят в автоклаве при температуре 100°С, в бензоле, в течение 6 ч. Выход 2,3-диалкилхинолинов 51-66%.The known method (RF patent 2249476, published: 10.04.2005. Bull. No. 10) for producing 2,3-dialkylquinolines in the condensation reaction of aniline with aliphatic aldehydes in the presence of a catalyst complex [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 . The reaction is carried out in an autoclave at a temperature of 100 ° C, in benzene, for 6 hours. The yield of 2,3-dialkylquinolines is 51-66%.
К недостаткам данного способа относятся большие энергозатраты (высокая температура, давление и длительность процесса), необходимость использования специального оборудования (автоклав), низкий выход диалкилхинолинов, а также предварительный синтез [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (в агрессивной среде - HNO3).The disadvantages of this method include high energy consumption (high temperature, pressure and duration of the process), the need to use special equipment (autoclave), low yield of dialkylquinolines, as well as the preliminary synthesis of [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 (in an aggressive environment - HNO 3 ).
Известен способ (патент РФ 2309952, опубликовано: 10.11.2007. Бюл. №31) получения 2,3-диалкилхинолинов в реакции конденсации анилина с алифатическими альдегидами в присутствии катализатора - комплекса Tb(NO3)3·6H2O. Реакцию проводят при температуре 20°С, в ДМФА, в течение 10 мин. Выход 2,3-диалкилхинолинов 94%.The known method (patent of the Russian Federation 2309952, published: 10.11.2007. Bull. No. 31) for producing 2,3-dialkylquinolines in the reaction of condensation of aniline with aliphatic aldehydes in the presence of a catalyst complex of Tb (NO 3 ) 3 · 6H 2 O. The reaction is carried out at at a temperature of 20 ° C, in DMF, for 10 minutes The yield of 2,3-dialkyl quinolines is 94%.
К недостатку данного способа относится высокая стоимость катализатора - Tb(NO3)3·6H2O.The disadvantage of this method is the high cost of the catalyst Tb (NO 3 ) 3 · 6H 2 O.
Предлагается новый способ получения 2-пропил-3-этилхинолина.A new method for producing 2-propyl-3-ethylquinoline is proposed.
Сущность способа заключается во взаимодействии анилина с масляным альдегидом в присутствии катализатора FeCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении 45:100:1.2. Реакция проводится при 20°С, атмосферном давлении, в течение 10 мин. В качестве растворителя применяли ДМФА или EtOH. Реакция протекает по схеме.The essence of the method consists in the interaction of aniline with butyric aldehyde in the presence of a FeCl 3 · 6H 2 O catalyst, taken in a molar ratio of 45: 100: 1.2. The reaction is carried out at 20 ° C, atmospheric pressure, for 10 minutes. As a solvent, DMF or EtOH was used. The reaction proceeds according to the scheme.
Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method
В предлагаемом способе в качестве катализатора используют доступный и дешевый кристаллогидрат хлорида железа (FeCl3·6H2O). Реакция идет при атмосферном давлении, при 20°С, в растворителе ДМФА или EtOH, с высоким выходом целевого продукта. В известных способах используют более дорогие соединения: безводные LnCl3 (малодоступные), [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (не выпускаемый промышленностью) или дорогостоящие Tb(NO3)3·6H2O.In the proposed method, an affordable and cheap crystalline hydrate of iron chloride (FeCl 3 · 6H 2 O) is used as a catalyst. The reaction proceeds at atmospheric pressure, at 20 ° C, in a solvent of DMF or EtOH, with a high yield of the target product. The known methods use more expensive compounds: anhydrous LnCl 3 (inaccessible), [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 (not commercially available), or expensive Tb (NO 3 ) 3 · 6H 2 O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:
1. Способ не требует предварительного получения безводных солей LnCl3 или комплекса [Sm(NO3)5]·[C5H5NH]2 (трудоемкий, длительный синтез в агрессивной среде).1. The method does not require prior preparation of anhydrous salts of LnCl 3 or the complex [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 (laborious, lengthy synthesis in an aggressive environment).
2. Способ позволяет значительно уменьшить температуру (от 100 до 20°С), время синтеза (от 6 ч до 10 мин), не требует специального оборудования (автоклава) и тем самым позволяет существенно упростить синтез и снизить себестоимость целевого продукта.2. The method allows to significantly reduce the temperature (from 100 to 20 ° C), the synthesis time (from 6 hours to 10 minutes), does not require special equipment (autoclave), and thereby significantly simplifies the synthesis and reduce the cost of the target product.
3. Низкая стоимость катализатора FeCl3·6H2O (FeCl3·6H2O в несколько раз дешевле Tb(NO3)3·6H2O) позволяет максимально удешевить производство 2-пропил-3-этилхинолина.3. The low cost of the catalyst FeCl 3 · 6H 2 O (FeCl 3 · 6H 2 O is several times cheaper than Tb (NO 3 ) 3 · 6H 2 O) allows to reduce the cost of production of 2-propyl-3-ethylquinoline.
Способ поясняется следующим примером.The method is illustrated by the following example.
Пример. В стеклянную колбу объемом 50 мл, установленную на магнитной мешалке, помещают 8 мл ДМФА или EtOH и 0.54 ммоль кристаллогидрата FeCl3·6H2O. После полного растворения FeCl3·6H2O (1-2 мин), при 20°С добавляют 20 ммоль анилина, 44 ммоль масляного альдегида и перемешивают 10 мин. Охлажденную реакционную массу трижды экстрагируют эфиром (3×50 мл), объединенные экстракты сушат над безводным MgSO4, растворитель отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Выход 2-пропил-3-этилхинолина составляет 94% (3.82 г).Example. In a 50 ml glass flask mounted on a magnetic stirrer, 8 ml of DMF or EtOH and 0.54 mmol of FeCl 3 · 6H 2 O crystalline hydrate are placed. After complete dissolution of FeCl 3 · 6H 2 O (1-2 min), add at 20 ° С 20 mmol of aniline, 44 mmol of butyric aldehyde and stirred for 10 minutes. The cooled reaction mass was extracted three times with ether (3 × 50 ml), the combined extracts were dried over anhydrous MgSO 4 , the solvent was distilled off, and the residue was fractionated in vacuo. The yield of 2-propyl-3-ethylquinoline is 94% (3.82 g).
Полученный 2-пропил-3-этилхинолин имеет следующие физико-химические характеристики.The obtained 2-propyl-3-ethylquinoline has the following physicochemical characteristics.
Маслянистая жидкость с характерным запахом. Ткип=118°С (1 мм рт.ст.). Найдено, %: С 84.64; N 7.01; Н 8.35. C14H17N. Вычислено, %: С 84.42; N 7.04; Н 8.54. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1,08 т (3Н, CH3); 1,23 т (3Н, CH3); 1,71 м (2Н, CH2); 2,68к (2Н, CH2); 2,85 т (2Н, CH2); 7,3-8,1 м (5Н, аром.). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 13.91к (С13); 14.0к (С15); 23.4т (С12); 24.7 т (С14); 37.22т (С11); 125.05с (С10); 125.15д (С6); 126.48д (С6); 127.0д (С5); 128.1д (С7); 133.2д (С4); 134.7с (С3); 146.07с (С9); 161.33с (С2).Oily liquid with a characteristic odor. T bale = 118 ° C (1 mmHg). Found,%: C 84.64; N, 7.01; H, 8.35. C 14 H 17 N. Calculated,%: C 84.42; N, 7.04; H, 8.54. 1 H NMR Spectrum (CDCl 3 , δ, ppm): 1.08 t (3H, CH 3 ); 1.23 t (3H, CH 3 ); 1.71 m (2H, CH 2 ); 2.68 K (2H, CH 2 ); 2.85 t (2H, CH 2 ); 7.3-8.1 m (5H, arom.). 13 C NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm): 13.91 k (C 13 ); 14.0k (C 15 ); 23.4t (C 12 ); 24.7 t (C 14 ); 37.22t (C 11 ); 125.05 s (C 10 ); 125.15d (C 6 ); 126.48d (C 6 ); 127.0d (C 5 ); 128.1d (C 7 ); 133.2d (C 4 ); 134.7s (C 3 ); 146.07s (C 9 ); 161.33 s (C 2 ).
Claims (1)
путем взаимодействия анилина C6H5NH2 с масляным альдегидом C3H7CHO в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют кристаллогидрат хлорида железа FeCl3·6H2O при мольном соотношении C6H5NH2: C3H7CHO: Fe, равном 45:100:1.2 и реакцию проводят при атмосферном давлении, 20°С, в течение 10 мин, в растворителе ДМФА или EtOH. The method of obtaining 2-propyl-3-ethylquinoline
by reacting aniline C 6 H 5 NH 2 with butyric aldehyde C 3 H 7 CHO in the presence of a catalyst, characterized in that crystalline iron chloride FeCl 3 · 6H 2 O is used as a catalyst in a molar ratio of C 6 H 5 NH 2: C 3 H 7 CHO: Fe equal to 45: 100: 1.2 and the reaction is carried out at atmospheric pressure, 20 ° C, for 10 min, in a solvent of DMF or EtOH.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009100738/04A RU2409567C2 (en) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Method for synthesis of 2-propyl-3-ethylquinoline |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009100738/04A RU2409567C2 (en) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Method for synthesis of 2-propyl-3-ethylquinoline |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009100738A RU2009100738A (en) | 2010-07-20 |
| RU2409567C2 true RU2409567C2 (en) | 2011-01-20 |
Family
ID=42685622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009100738/04A RU2409567C2 (en) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Method for synthesis of 2-propyl-3-ethylquinoline |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2409567C2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2547046C1 (en) * | 2013-10-15 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n-arylpyrrolidines and n-arylpiperidines |
| RU2688228C1 (en) * | 2018-11-29 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkylquinolines |
| RU2688198C1 (en) * | 2018-11-30 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of 2,3-dialkylquinolines production |
| RU2688197C1 (en) * | 2018-11-30 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of 2,3-dialkylquinolines production |
| RU2690535C1 (en) * | 2018-11-29 | 2019-06-04 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkylquinolines |
-
2009
- 2009-01-11 RU RU2009100738/04A patent/RU2409567C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2547046C1 (en) * | 2013-10-15 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing n-arylpyrrolidines and n-arylpiperidines |
| RU2688228C1 (en) * | 2018-11-29 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkylquinolines |
| RU2690535C1 (en) * | 2018-11-29 | 2019-06-04 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkylquinolines |
| RU2688198C1 (en) * | 2018-11-30 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of 2,3-dialkylquinolines production |
| RU2688197C1 (en) * | 2018-11-30 | 2019-05-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of 2,3-dialkylquinolines production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009100738A (en) | 2010-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2309952C1 (en) | Method for preparing 2,3-dialkylquinolines | |
| Narr et al. | Selective measurements of a nitroxide–nitroxide distance of 5nm and a nitroxide–copper distance of 2.5 nm in a terpyridine-based copper (II) complex by pulse EPR | |
| RU2409567C2 (en) | Method for synthesis of 2-propyl-3-ethylquinoline | |
| SG187565A1 (en) | Process for preparing benzofuran derivatives substituted at position 5 | |
| Ghosh et al. | FeCl3 mediated one-pot route to nitriles | |
| JPWO2015108166A1 (en) | Method for producing cyclobutanetetracarboxylic acid derivative | |
| Kang et al. | Palladium-catalyzed carbonylative cross-coupling of organoboranes with hypervalent iodonium salts: Synthesis of aromatic ketones | |
| WO2011086570A1 (en) | Process for preparation of cyanoalkylpropionate derivatives | |
| Lee et al. | An efficient synthesis of flavones from 2-hydroxybenzoic acids | |
| KR100788529B1 (en) | 3-1-Hydroxy-Pentylidene-5-Nitro-3H-Benzofuran-2-One, a Process for the Preparation thereof and the Use thereof | |
| DK2931705T3 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4-haloalkyl-3-mercapto-substituted 2-HYDROXYBENZOESYREDERIVATER | |
| RU2283837C1 (en) | Method for production of quinoline alkyl-derivatives | |
| KR101260658B1 (en) | A New Economical Synthesis of Mollugin | |
| RU2283836C1 (en) | Method for production of quinoline alkyl-derivatives | |
| JP2009501196A (en) | Process for the preparation of 2-methoxycarbonylmethyl-6,6-dimethyl-2-tetrahydropyran-carboxylic acid | |
| US5965766A (en) | Process for synthesizing benzoic acids | |
| JP2555388B2 (en) | N-substituted acrylamide containing ester groups | |
| RU2313526C1 (en) | Method for preparing 2,3-dialkyl-7,8-benzo-1,6-naphthyridines | |
| RU2313525C1 (en) | Method for preparing 2,3-dialkyl-1,10-phenanthrolines | |
| RU2799334C1 (en) | Method for producing a neocuproin derivative | |
| JP5212177B2 (en) | Method for producing γ-ketoacetal compound and pyrrole derivative | |
| Deyris et al. | Rapid and convergent assembly of natural benzo [c] phenanthridines by palladium/norbornene catalysis | |
| RU2491270C2 (en) | Method of producing 1-hydroxyadamantan-4-one | |
| JP2005504019A (en) | Method for preparing isocoumarin | |
| JP3572354B2 (en) | 1,3-propanediol pyrenyl acetylacetone ester compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110112 |