RU2395806C2 - Способ одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях - Google Patents

Способ одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях Download PDF

Info

Publication number
RU2395806C2
RU2395806C2 RU2008141235/04A RU2008141235A RU2395806C2 RU 2395806 C2 RU2395806 C2 RU 2395806C2 RU 2008141235/04 A RU2008141235/04 A RU 2008141235/04A RU 2008141235 A RU2008141235 A RU 2008141235A RU 2395806 C2 RU2395806 C2 RU 2395806C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
elements
chlorine
reactor
bromine
iodine
Prior art date
Application number
RU2008141235/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008141235A (ru
Inventor
Игорь Александрович Ревельский (RU)
Игорь Александрович Ревельский
Александр Игоревич Ревельский (RU)
Александр Игоревич Ревельский
Елена Николаевна Капинус (RU)
Елена Николаевна Капинус
Original Assignee
Игорь Александрович Ревельский
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Игорь Александрович Ревельский filed Critical Игорь Александрович Ревельский
Priority to RU2008141235/04A priority Critical patent/RU2395806C2/ru
Publication of RU2008141235A publication Critical patent/RU2008141235A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2395806C2 publication Critical patent/RU2395806C2/ru

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Изобретение относится к химии органических соединений, их идентификации и контролю качества, а именно к области органического элементного анализа. Согласно изобретению предлагается ранее неизвестный способ одновременного определения фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях введением пробы анализируемого вещества в потоке кислорода в реактор при высокой температуре. Образующиеся продукты высокотемпературного окисления поглощают водой или элюентом, используемым для разделения анионов, выдувают из абсорбера получаемый в процессе диоксид углерода потоком кислорода либо дополнительным потоком инертного газа, малую часть абсорбата через защитную колонку вводят на разделительную колонку и регистрируют анионы, соответствующие определяемым элементам в соединении в веществе-стандарте методом ионной хроматографии. При необходимости в реактор вводят после поглощения продуктов конверсии пробу деионизованной воды, свободной от определяемых элементов, смывают со стенок реактора продукты окисления в абсорбер и полученный абсорбат анализируют. С целью упрощения процесса в качестве абсорбера желательно использовать одноразовый шприц. При этом в случае одновременного микроопределения фтора, хлора, брома, йода, серы в органических соединениях предварительно готовят навеску в виде раствора заданной концентрации анализируемого вещества и вещества-стандарта, не содержащего определяемые элементы, но содержащего элемент, не входящий в состав элементов анализируемого вещества, в растворителе, не содержащем регистрируемые элементы. В выбранных условиях согласно предлагаемому способу обеспечивается 100% конверсия до анионов, соответствующих определяемым элементам. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к области химии соответствующих соединений, их идентификации и контролю качества, а именно к области органического элементного анализа.
В настоящее время элементный анализ органических веществ является обязательным этапом идентификации синтезированных органических веществ и подтверждения идентичности таких веществ.
Известны автоматические элементные анализаторы различных фирм, позволяющие определять с высокой точностью процентное содержание таких элементов, как С, Н, N и S, в молекулах среднелетучих и нелетучих индивидуальных органических веществ. Допустимая погрешность такого анализатора по С, Н, N составляет 0.3% абс, 0.05% абс, 0.1% абс. соответственно. Для S она больше или равна 0.3% абс.
Метод определения этих элементов основан на высокотемпературной окислительной конверсии навески анализируемого вещества и вещества-стандарта, содержащего определяемые элементы, осуществляемой после сожжения оловянного контейнера с пробой в объеме кислорода, подаваемого в момент вбрасывания контейнера в реактор, и последующей конверсии при 950°С в атмосфере гелия в присутствии катализаторов окисления (СuО, Со3O4, V2O5 и др.) до CO2, H2O, NOx, SO2, превращении окислов азота в N2 в присутствии раскаленной меди и хроматографическом разделении N2, СО2, Н2О и SO2 и регистрации катарометром.
Существенным ограничением этого метода является необходимость взятия и сожжения миллиграммовых навесок аналита и стандарта и проведение градуировки по последнему, в связи с чем срок службы реакторов окисления и восстановления и число проводимых анализов ограничены.
Кроме того, точность определения содержания серы существенно варьируется во времени и для достижения более стабильных результатов требуется подача большего количества кислорода, чем при определении содержания только С, Н, N и использования в качестве катализатора окисления W2O5, что приводит к сокращению службы реакторов и числу определений.
Минимальная навеска ограничена высоким значением холостого опыта по азоту и составляет не менее 0.5-1.5 мг.
Известен общефармакопейный способ анализа, предназначенный для определения фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора [Фармакопея. Метод сжигания в колбе с кислородом] в органических веществах (фармацевтически субстанциях). Он основан на сожжении навески органического вещества, помещенного в фильтровальную бумагу (1-50 мг) в атмосфере кислорода в конической колбе Шенигера, растворении продуктов конверсии в поглощающей жидкости, перемешивании полученного раствора (30-60 мин) и последующем раздельном определении элементов в виде ионов тем или иным методом, наиболее подходящим для данного элемента. Поглощающая жидкость для каждого элемента своя, также как и метод титрования. Очевидно, что такой метод требует проведения раздельного определения каждого из элементов и больших затрат времени.
Известен ряд работ, в которых метод сожжения по Шенигеру использовался в сочетании с ионной хроматографией для одновременного определения Cl, Вr, Р и S [Colaroutolo J.F., Eddy R.S. Determination of chlorine, bromine, phosphorus and sulfur in organic molecules by ion chromatography // Anal. Chem. 1977. V.49. P.884-885; Ma T.S. Organic elemental analysis // Anal. Chem. 1990. V.62. P.78-84]; F, Cl, Br, Р, S [Kreling J.R., Cowan J.S., Block F., DeZwaan J. Progress and problems in organic microanalysis by ion chromatography // J. Chromatogr. A. 1994. V.671. P.295-302]. В качестве поглотителя использовали воду с добавкой Н2O2. Навеска составляла 1.5-10 мг, а объем поглотителя - 10-20 мл. В работе [Nagashima К, Orita S. Elemental micro-analysis of fluorine, chlorine, bromine, iodine and sulphur in organic compounds by 1C // Bunseki-Kagaku. 1989. V.38. P.378-382] предложен метод определения F, Cl, Br, I, S в органических соединениях, основанный на сожжении по Шенигеру в сочетании с ионной хроматографией. В этом случае для анализа галогенов в качестве поглотителя использовали раствор гидроксида натрия и 5% гидразина, а в случае серы и галогенов (за исключением йода) - раствор гидроксида натрия и 1% пероксида водорода. Очевидно, что такое определение удваивает время анализа. Кроме того, в работе [Oleksy-Frenzel J., Wischnack S. Application ofion-chromatography for the determination of the organic-group parameters AOCl, AOBr and AOI in water // Presenius J. Anal. Chem. 2000. V.366. P.89-94] показано, что добавка гидразина вызывает помехи с регистрацией хлора за счет частичного перекрывания с пиком хлорида. Сожжение по Шенигеру вызывает ряд ограничений. При его использовании возможно образование не только газообразных, но и твердых продуктов окисления. Возможно образование продуктов окисления определяемых элементов с различными степенями окисления, например сульфата, сульфита, тиосульфата (Буяновская А.Г., Терентьева Е.Л. Применение ионной хроматографии в органическом элементном анализе // Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. С.1414-1428). При осуществлении способа существуют проблемы, связанные с превращением определяемых анионов в малорастворимые соединения с катионами многовалентных металлов при попадании их в поглотительный раствор. Существенным ограничением является также то, что в холостом опыте при сожжении по Шенигеру на хроматограммах наблюдаются пики, соответствующие фториду, хлориду и нитриту. Навеска составляет от 1 до 50 мг.
Целью настоящего изобретения является разработка способа одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях.
Анализ литературы показал отсутствие работ по одновременному микроопределению содержания рассматриваемых элементов в органических веществах.
В отличие от метода Шенигера в настоящем изобретении проводят сожжение анализируемых веществ в потоке кислорода при высокой температуре (как правило 950-1000°С) с поглощением продуктов конверсии в абсорбере и с последующим анализом части либо всего абсорбата методом ионной хроматографии.
В литературе не известно сведений о таком способе одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях, в том числе и на микроуровне.
В то же время такое определение является очень актуальным как для увеличения достоверности и расширения возможностей идентификации органических соединений, так и для быстрого контроля их качества. Кроме того, уменьшение пределов обнаружения является очень необходимым для решения многих задач, когда в распоряжении исследователя имеются небольшие количества вещества.
Предлагаемый способ по конверсии широкого круга фтор-, хлор-, бром-, йод-, серо- и фосфорсодержащих соединений, принадлежащих к различным классам, показывает, что в выбранных условиях обеспечивается 100% конверсия до анионов, соответствующих определяемым элементам.
Способ одновременного определения фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях согласно настоящему изобретению основан на разложении анализируемого соединения в атмосфере кислорода, поглощении продуктов разложения водой или водным раствором и анализе полученного абсорбата методом ионной хроматографии.
Способ заключается в том, что проводят окислительную конверсию пробы анализируемого вещества в потоке кислорода в реактор при высокой температуре, образующиеся продукты высокотемпературного окисления поглощают в абсорбере водой или элюентом, используемым для разделения анионов, выдувают из абсорбера потоком кислорода или дополнительным потоком инертного газа получаемый в процессе диоксид углерода, малую часть абсорбата через защитную колонку вводят на разделительную колонку и проводят анализ, регистрируя анионы, соответствующие определяемым элементам в соединении и в веществе-стандарте методом ионной хроматографии. После поглощения продуктов конверсии в реактор при необходимости вводят пробу деионизованной воды, свободной от определяемых элементов, смывают со стенок реактора продукты окисления в абсорбер и полученный абсорбат анализируют согласно вышеуказанному способу. Для сокращения времени определения и увеличения его точности в качестве абсорбера используют одноразовый шприц.
Для анализа могут быть использованы соединения в твердом виде или в виде раствора. Способ пригоден для одновременного микроопределения фтора, хлора, брома, йода, серы в органических соединениях.
В случае одновременного микроопределения фтора, хлора, брома, йода, серы в органических соединениях готовят навеску в виде раствора заданной концентрации анализируемого вещества и вещества-стандарта, не содержащего определяемые элементы, но содержащего элемент, не входящий в состав элементов анализируемого вещества, в растворителе, не содержащем регистрируемые элементы.
Процедура анализа и ее особенности
1. Краткое описание установки, на которой проводится одновременное определение содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях
Установка состоит из высокотемпературной печи, проточного кварцевого реактора, помещенного в нее, в который подается поток кислорода, съемного абсорбера на выходе из реактора, ионного хроматографа с защитной колонкой, а в случае анализа микроколичеств, и концентрирующей колонкой. Реактор выполнен с возможностью ввода твердых и жидких проб и их растворов.
2. Процедура определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях
Проводят градуировку ионного хроматографа по анионам, соответствующим определяемым элементам, при использовании приготовленных растворов с известным содержанием солей, соответствующих определяемым анионам (фториду, хлориду, бромиду, йодиду, сульфату и фосфату).
Навеску анализируемого вещества и вещества-стандарта, в состав молекул которого не входят определяемые в аналите элементы, но содержится элемент, не входящий в состав молекул аналита (или раствора с известным содержанием этих веществ) вводят с помощью соответствующего устройства в реактор в поток кислорода. Температура внутри реактора около 950°С. Навеска анализируемой пробы составляет 1.0-1.5 мг. При подаче растворов количество анализируемого вещества и вещества-стандарта, поступающего в реактор, может составлять от 10-1 до 10-5 мг, при этом растворитель не содержит определяемых элементов.
Продукты высокотемпературной окислительной конверсии на выходе из реактора поглощают из потока кислорода в абсорбере деионизованной водой, сдувают из абсорбера диоксид углерода потоком кислорода либо дополнительным потоком инертного газа. В это же время в реактор вводят пробу деионизованной воды и смывают со стенок реактора остатки продуктов конверсии.
После окончания сдувки СO2 в случае сжигания навесок анализируемого вещества и вещества-стандарта пробу абсорбата пропускают через защитную колонку и затем подают на разделительную колонку и регистрируют анионы, соответствующие определяемым элементам в аналите и веществе-стандарте.
В случае подачи в реактор раствора с известным содержанием анализируемого вещества и вещества-стандарта после сдувки СО2 весь объем абсорбата пропускают через защитную и концентрирующую колонку, вытесняют элюентом большую часть воды из обеих колонок и им же переводят весь концентрат анионов в аналитическую колонку и анализируют в тех же условиях.
Расчет содержания элемента «х» в молекуле анализируемого вещества при использовании в качестве стандарта элемента «у» производится по формуле:
Figure 00000001
где %х - %-ное содержание элемента «х» в молекуле анализируемого вещества,
gx, gcm - навески анализируемого вещества и вещества-стандарта,
k - коэффициент, равный отношению коэффициентов чувствительности регистрации анионов, соответствующих элементам «х» и «у», по которым проведена градуировка с использованием стандартного раствора соответствующих анионов,
Sx, Sy - площади пиков анионов, соответствующих определяемым элементам, из которых рассчитываются количества этих элементов,
%у - %-ное содержание элемента «у» в молекуле вещества-стандарта.
Изобретение проиллюстрировано следующими примерами.
Пример 1
В соответствии с описанной процедурой было проведено определение содержания соответствующих элементов в тетрафторбромбензоле, бромоформе, трибутилфосфате, диметилсульфоксиде, дигексилсульфиде, трипропилфосфате, гептафторбутановой кислоте, 4-йодофеноле, 1,4-дийодбензоле. В качестве вещества-стандарта использовали гексахлорбензол. Навеска анализируемого вещества составляла 1.0-1.5 мг и вещества-стандарта 0.5-0.7 мг.
В случае определения содержания хлора его проводили в пентахлорэтане, гексахлорбензоле и тетрахлорэтане, а в качестве стандарта использовали бромоформ. Полученные данные приведены в таблице 1.
Таблица 1
Результаты определения содержания элементов в молекулах анализируемых веществ при использовании предложенного способа и сжигании навесок (1.0-1.5 мг)
Наименование анализируемого вещества Вещество-стандарт Определяе мый элемент Содержание элемента в молекуле, %
Истинное Полученное
1 Тетрафторбромбензол Гексахлорбензол Фтор; бром 33.17; 34.89 33.20; 34.69
2 Бромоформ Гексахлорбензол Бром 94.84 94.68
3 Трибутилфосфат Гексахлорбензол Фосфор 11.64 11.80
4 Трипропилфосфат Гексахлорбензол Фосфор 12.29 12.39
5 Диметилсульфоксид Гексахлорбензол Сера 41.05 41.00
6 Дигексилсульфид Гексахлорбензол Сера 15.84 16.02
7 Гептафторбутановая кислота Гексахлорбензол Фтор 62.11 62.15
8 4-Йодфенол Гексахлорбензол Йод 57.69 57.80
9 1,4-Дийодбензол Гексахлорбензол Йод 76.94 76.98
10 Пентахлорэтан Бромоформ Хлор 87.63 87.83
11 Гексахлорбензол Бромоформ Хлор 74.68 74.75
12 Тетрахлорэтан Бромоформ Хлор 84.51 84.37
Как видно из приведенных в таблице 1 данных, абсолютная погрешность определения содержания элементов предложенным способом не превышала 0.2% абс.
Пример 2
В соответствии с описанной процедурой был проведен анализ растворов с известным содержанием тех же пар анализируемых веществ и веществ-стандартов, которые приведены в таблице 1. В реактор вводили 1 мкл соответствующего раствора. Содержание анализируемого вещества и вещества-стандарта в растворе составляло от 10-8 до 10-6 г в пробе (1 мкл). В качестве растворителя в большинстве случаев использовали метанол. Полученные данные приведены в таблице 2.
Таблица 2
Результаты определения содержания элементов в молекулах анализируемых веществ при использовании предложенного способа и сжигании растворов (концентрация элемента 10-8-10-6 г/мкл)
Наименование анализируемого вещества Вещество-стандарт Определяемы и элемент Содержание элемента в молекуле, %
Истинное Полученное
1 Тетрафторбромбензол Гексахлорбензол Фтор, бром 33.17 34.89 33.25 35.05
2 Бромоформ Гексахлорбензол Бром 94.84 94.90
3 Трибутилфосфат Гексахлорбензол Фосфор 11.64 11.74
4 Трипропилфосфат Гексахлорбензол Фосфор 12.29 12.48
5 Диметилсульфоксид Гексахлорбензол Сера 41.05 41.07
6 Дигексилсульфид Гексахлорбензол Сера 15.84 15.79
7 Гептафторбутановая кислота Гексахлорбензол Фтор 62.11 62.20
8 4-Йодфенол Гексахлорбензол Иод 57.69 57.79
9 1,4-Дийодбензол Гексахлорбензол Иод 76.94 76.87
10 Пентахлорэтан Бромоформ Хлор 87.63 87.56
11 Гексахлорбензол Бромоформ Хлор 74.68 74.77
12 Тетрахлорэтан Бромоформ Хлор 84.51 84.70
Как видно из приведенных в таблице 2 данных, предлагаемый способ обеспечивает возможность определения содержания F, О, Br, I, S, Р в органических веществах на ультрамикроуровне. Погрешность определения при этом не превышает 0.2% абс.

Claims (4)

1. Способ одновременного определения фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях, отличающийся тем, что проводят окислительную конверсию путем введения пробы анализируемого вещества в потоке кислорода в реактор при высокой температуре, образующиеся продукты высокотемпературного окисления поглощают водой или элюентом, используемым для разделения анионов, выдувают из абсорбера потоком кислорода либо дополнительным потоком инертного газа получаемый в процессе диоксид углерода, малую часть абсорбата через защитную колонку вводят на разделительную колонку и регистрируют анионы, соответствующие определяемым элементам в соединении в веществе-стандарте методом ионной хроматографии.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в реактор вводят после поглощения продуктов конверсии пробу деионизованной воды, свободной от определяемых элементов, смывают со стенок реактора продукты окисления в абсорбер и полученный абсорбат анализируют согласно п.1.
3. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве абсорбера используют одноразовый шприц.
4. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что в случае одновременного микроопределения фтора, хлора, брома, йода, серы в органических соединениях предварительно готовят навеску в виде раствора заданной концентрации анализируемого вещества и вещества-стандарта, не содержащего определяемые элементы, но содержащего элемент, не входящий в состав элементов анализируемого вещества, в растворителе, не содержащем регистрируемые элементы.
RU2008141235/04A 2008-10-17 2008-10-17 Способ одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях RU2395806C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008141235/04A RU2395806C2 (ru) 2008-10-17 2008-10-17 Способ одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008141235/04A RU2395806C2 (ru) 2008-10-17 2008-10-17 Способ одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008141235A RU2008141235A (ru) 2010-04-27
RU2395806C2 true RU2395806C2 (ru) 2010-07-27

Family

ID=42672007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008141235/04A RU2395806C2 (ru) 2008-10-17 2008-10-17 Способ одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2395806C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102384950A (zh) * 2011-08-11 2012-03-21 浙江中一检测研究院有限公司 一种纺织品及其产品中氟化物含量的检测方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112946166A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 南京海关工业产品检测中心 用于纺织品中有机卤化物测定的燃烧仪及方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NAGASHIMA R., ORITA S. "Elemental micro-analysis offluorine, chlorine, bromine, iodine and sulfur in organic compounds by IC''BUNSEKI KAGAKU, 1989, v.38, p.278-382. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102384950A (zh) * 2011-08-11 2012-03-21 浙江中一检测研究院有限公司 一种纺织品及其产品中氟化物含量的检测方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008141235A (ru) 2010-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Owens Trends in speciation analysis of vanadium in environmental samples and biological fluids—A review
Filik et al. Simultaneous preconcentration of vanadium (V/IV) species with palmitoyl quinolin-8-ol bonded to amberlite XAD 2 and their separate spectrophotometric determination with 4-(2-pyridylazo)-resorcinol using CDTA as masking agent
Li et al. Highly sensitive trivalent copper chelate-luminol chemiluminescence system for capillary electrophoresis detection of epinephrine in the urine of smoker
Duan et al. On-line continuous generation of zinc chelates in the vapor phase by reaction with sodium dithiocarbamates and determination by atomic fluorescence spectrometry
Fung et al. Oxygen bomb combustion ion chromatography for elemental analysis of heteroatoms in fuel and wastes development
RU2395806C2 (ru) Способ одновременного определения содержания фтора, хлора, брома, йода, серы и фосфора в органических соединениях
do Nascimento Electrothermal atomic absorption spectrometric determination of lead, cadmium, copper and zinc in high-salt content samples after simultaneous separation on polyethylene powder impregnated with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol: application to the analysis of hemodialysis fluids
Huang et al. Determination of sulfur forms in wine including free and total sulfur dioxide based on molecular absorption of carbon monosulfide in the air–acetylene flame
Afkhami et al. Indirect determination of sulfide by cold vapor atomic absorption spectrometry
Xiong et al. Total sulfur dioxide determination in red wine by suppressed ion chromatography with in-sample oxidation and SPE
Himeno et al. Simultaneous determination of chromium (VI) and chromium (III) by capillary electrophoresis
Shoji et al. Collection of indonaphthol blue on a membrane filter for the spectrophotometric determination of ammonia with 1-naphthol and dichloroisocyanurate
Alizadeh et al. Liquid-liquid extraction of Palladium (ii) from hydrobromic acid media by hexadecylpyridinium bromide
Kalný et al. Highly sensitive method for palladium (II) determination as a porphyrinato complex by capillary zone electrophoresis
Toral et al. Determination of attapulgite and nifuroxazide in pharmaceutical formulations by sequential digital derivative spectrophotometry
Nordschow et al. Automatic measurements of hydrogen peroxide utilizing a xylenol orange-titanium system
CN111218271A (zh) 一种基于聚集诱导发光性质的汞离子检测材料的制备和使用方法
CN105136698A (zh) 一种可挥发化合物的测定方法及装置
JP2600847B2 (ja) 樹脂中の元素の分析法
RU2395804C2 (ru) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУММАРНОГО СОДЕРЖАНИЯ F-, Cl-, Br-, I-, S- И P-ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДЕ И ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
Atom Chromium (VI) Analysis in Effluents using Liquid-Liquid Extraction Coupled with Flame Atomic Absorption Spectrometry
Chen et al. Advances in the analysis of odorous substances derived from drinking water disinfection
Gürkan et al. A novel indicator system for catalytic spectrophotometric determination and speciation of inorganic selenium species (Se (IV), Se (VI)) at trace levels in natural lake and river water samples
JP3395804B2 (ja) 多硫化ナトリウムを組成する多硫化硫黄の分析方法
Behpour et al. Solid phase extraction of arsenic by sorption on naphthalene-methyltrioctyl ammonium chloride and spectrophotometric determination

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161018