RU2391661C1 - Method of determining chemical stability of motor petrol - Google Patents

Method of determining chemical stability of motor petrol Download PDF

Info

Publication number
RU2391661C1
RU2391661C1 RU2009111546/04A RU2009111546A RU2391661C1 RU 2391661 C1 RU2391661 C1 RU 2391661C1 RU 2009111546/04 A RU2009111546/04 A RU 2009111546/04A RU 2009111546 A RU2009111546 A RU 2009111546A RU 2391661 C1 RU2391661 C1 RU 2391661C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bomb
oxygen
gasoline
chemical stability
ambient temperature
Prior art date
Application number
RU2009111546/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Константин Васильевич Шаталов (RU)
Константин Васильевич Шаталов
Евгений Петрович Серегин (RU)
Евгений Петрович Серегин
Алексей Николаевич Приваленко (RU)
Алексей Николаевич Приваленко
Original Assignee
Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" filed Critical Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации"
Priority to RU2009111546/04A priority Critical patent/RU2391661C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2391661C1 publication Critical patent/RU2391661C1/en

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method involves putting a sample into a vessel which is put into a bomb and kept in a liquid thermostat at high pressure for a given period of time. The sample is then cooled for a given a period of time at the end of which chemical stability is determined from the value of an information factor calculated using a mathematical relationship. Oxygen is fed into the sealed bomb containing the sample until achieving excess pressure of 800±10 kPa which is fixed. Temperature of ambient air is measured and the bomb is put into a liquid thermostat preheated to 120°C at which the bomb is held for 180 minutes. The bomb is then taken out of the liquid thermostat and held at ambient temperature for 180 minutes. Further, ambient temperature and oxygen pressure are then measured. The information factor A is the fraction of absorbed oxygen which is calculated from a given relationship and if A≤25%, the motor petrol is chemically highly stable and suitable for prolonged storage. If 25<A≤85%, the motor petrol is chemically stable and suitable for short-term storage.
EFFECT: increased reliability and faster determination.
2 ex, 3 tbl

Description

Изобретение относится к лабораторным методам оценки эксплуатационных свойств автомобильных бензинов, в частности к способам определения химической стабильности, и может быть использовано при определении возможного срока хранения автомобильных бензинов на складах, базах нефтепродуктов и других предприятиях, потребляющих и производящих автомобильные бензины.The invention relates to laboratory methods for assessing the operational properties of gasoline, in particular to methods for determining chemical stability, and can be used to determine the possible shelf life of gasoline in warehouses, oil product bases and other enterprises that consume and produce gasoline.

Одним из эксплуатационных свойств автомобильных бензинов является сохраняемость, характеризующая способность бензинов противостоять изменениям качества под действием физических и химических процессов. Повышенные требования к сохраняемости автомобильных бензинов предъявляются при осуществлении длительного хранения значительных объемов автомобильных бензинов.One of the operational properties of motor gasolines is the persistence characterizing the ability of gasolines to withstand changes in quality under the influence of physical and chemical processes. Increased requirements for the persistence of gasoline are imposed during the long-term storage of significant volumes of gasoline.

Химическая стабильность автомобильных бензинов, или способность автомобильных бензинов противостоять изменению качества под действием химических процессов, оценивается по показателям качества - кислотность, концентрация фактических смол, индукционный период, сумма продуктов окисления. [Сафонов А.С., Ушаков А.И., Чечкенев И.В. Автомобильные топлива. Химмотология. Эксплуатационные свойства. Ассортимент. - СПб.: НПИКЦ, 2002. - с.185-187].The chemical stability of motor gasolines, or the ability of gasolines to withstand changes in quality under the influence of chemical processes, is evaluated by quality indicators - acidity, concentration of actual resins, induction period, amount of oxidation products. [Safonov A.S., Ushakov A.I., Chechkenev I.V. Automotive fuels. Chemotology. Operational properties. Range. - SPb .: NPIKTS, 2002. - p.185-187].

Авторами была поставлена задача - разработать метод оценки химической стабильности автомобильных бензинов, соответствующий следующим требованиям:The authors set the task - to develop a method for assessing the chemical stability of gasoline, which meets the following requirements:

- окисление бензина должно происходить в жидкой фазе, чтобы механизм окисления в условиях определения соответствовал механизму окисления в реальных условиях хранения;- gasoline oxidation must occur in the liquid phase, so that the oxidation mechanism in the conditions of determination corresponds to the oxidation mechanism in real storage conditions;

- для повышения скорости процесса окисление должно происходить при повышенной температуре;- to increase the speed of the process, oxidation should occur at elevated temperature;

- для того чтобы не допустить испарение легких фракций бензина при повышенной температуре процесс необходимо проводить при давлении, превышающем давление насыщенных паров бензина при заданной температуре испытания;- in order to prevent the evaporation of light fractions of gasoline at elevated temperatures, the process must be carried out at a pressure exceeding the pressure of saturated vapor of gasoline at a given test temperature;

- условия испытания должны обеспечивать получение численного значения информационного параметра для автомобильного бензина любого компонентного и углеводородного составов;- the test conditions should provide a numerical value of the information parameter for gasoline of any component and hydrocarbon compositions;

- продолжительность испытания не должна превышать продолжительности одного рабочего дня лаборанта (7 часов);- the duration of the test should not exceed the duration of one working day of the laboratory assistant (7 hours);

- результаты испытания должны позволять достоверно определять - возможно ли длительное хранение испытанного автомобильного бензина или нет.- the test results should allow reliable determination of whether the long-term storage of tested motor gasoline is possible or not.

Известно, что существуют способы, решающие эту задачу - определение химической стабильности.It is known that there are methods that solve this problem - the determination of chemical stability.

Известен способ определения химической стабильности автомобильных бензинов по сумме продуктов окисления (СПО), который заключается в определении суммарного количества продуктов окисления - содержания фактических смол, количества смол, растворимых в ацетоне, и массы осадка после фильтрования окисленного бензина. Первоначально проводится окисление 25 мл бензина кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре 110°С в течение 6 часов в бомбе прибора ЛСАРТ-77. После чего определяется масса осадка. Затем проводится повторное окисление той же пробы бензина в приборе ПОС-77 струей перегретого водяного пара при температуре 160°С для определения содержания фактических смол и количества смол, растворимых в ацетоне. За результат определения принимают сумму содержания фактических смол, количества смол, растворимых в ацетоне и массы осадка. [ГОСТ 22054-76. Бензины автомобильные и авиационные. Метод оценки химической стабильности].A known method for determining the chemical stability of motor gasolines by the sum of the products of oxidation (STR), which consists in determining the total number of oxidation products - the content of actual resins, the number of resins soluble in acetone, and the mass of sediment after filtering oxidized gasoline. Initially, oxidation of 25 ml of gasoline with oxygen at atmospheric pressure and a temperature of 110 ° C is carried out for 6 hours in the bomb of the LSART-77 device. Then the mass of sediment is determined. Then, the same gasoline sample is reoxidized in the POS-77 device with a jet of superheated water vapor at a temperature of 160 ° C to determine the actual resin content and the amount of resin soluble in acetone. The result of the determination is the sum of the content of the actual resins, the amount of resins soluble in acetone and the weight of the precipitate. [GOST 22054-76. Gasolines automobile and aviation. Method for assessing chemical stability].

Основной недостаток метода определения СПО заключается в том, что для заданных условий окисления (температура 110°С, атмосферное давление) до 50% испытуемого бензина испаряется и переходит в газовую фазу. Поэтому в этих условиях окисление более тяжелой части автомобильных бензинов будет происходить в жидкой фазе, а окисление фракций испаряющихся до 110°С будет происходить в газовой фазе. Однако известно, что наряду с наличием некоторых общих черт реакции окисления углеводородов в жидкой и газовой фазе во многом существенно различаются, так как с переходом в газовую фазу меняется механизм всех четырех основных стадий процесса (зарождения, продолжения, разветвления и обрыва цепи). Поэтому окисление углеводородов в условиях определения СПО и в условиях фактического хранения (где окисление углеводородов происходит в жидкой фазе) будут протекать по разным механизмам. [Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. - М.: Наука, 1973 - с.234].The main disadvantage of the method for determining STR is that for given oxidation conditions (temperature 110 ° C, atmospheric pressure), up to 50% of the test gasoline evaporates and passes into the gas phase. Therefore, under these conditions, the oxidation of the heavier part of gasoline will occur in the liquid phase, and the oxidation of the fractions evaporating to 110 ° C will occur in the gas phase. However, it is known that along with the presence of some common features, the reactions of hydrocarbon oxidation in the liquid and gas phases are significantly different, since the transition to the gas phase changes the mechanism of all four main stages of the process (nucleation, continuation, branching and chain termination). Therefore, the oxidation of hydrocarbons in the conditions of determination of STR and in conditions of actual storage (where the oxidation of hydrocarbons occurs in the liquid phase) will proceed according to different mechanisms. [Emanuel N.M., Zaikov G.E., Maisus Z.K. The role of the medium in radical chain reactions of oxidation of organic compounds. - M .: Nauka, 1973 - p.234].

Кроме того, метод определения СПО очень длителен (время, необходимое для проведения испытания, составляет не менее 48 часов), имеет высокие значения фактической погрешности при проведении параллельных испытаний, превышающие нормативные значения сходимости для большинства измерений, что вынуждает увеличивать количество параллельных определений (повторять измерение еще два раза) для получения окончательного результата испытаний. Таким образом, затраты времени на получение окончательного результата могут достигать 96 часов и более.In addition, the method for determining the STR is very long (the time required for the test is at least 48 hours), it has high values of the actual error during parallel tests that exceed the standard convergence values for most measurements, which forces an increase in the number of parallel determinations (repeat the measurement two more times) to obtain the final test result. Thus, the time required to obtain the final result can reach 96 hours or more.

Также известен способ определения химической стабильности автомобильных бензинов по величине индукционного периода (ИП), который заключается в определении времени, в течение которого 50 мл испытуемого бензина, находящегося в герметичной бомбе при заданном соотношении жидкой и газовой фаз под избыточным давлением кислорода (700 кПа) при повышенной температуре (100°С), не окисляется. За индукционный период принимают время пребывания бомбы с бензином в бане при температуре 100°С до момента падения давления в бомбе не менее чем на 28 кПа за 30 минут. [ГОСТ Р 52068-2003 Бензины. Определение стабильности в условиях ускоренного окисления (индукционный период)].Also known is a method for determining the chemical stability of motor gasolines by the magnitude of the induction period (PI), which consists in determining the time during which 50 ml of the test gasoline, which is in a sealed bomb at a given ratio of liquid and gas phases under excess oxygen pressure (700 kPa) at elevated temperature (100 ° C), does not oxidize. For the induction period, the residence time of the gas bomb in the bath at a temperature of 100 ° C is taken until the pressure in the bomb drops by at least 28 kPa in 30 minutes. [GOST R 52068-2003 Gasolines. Determination of stability under accelerated oxidation conditions (induction period)].

Проведенное авторами исследование показало, что для большинства автомобильных бензинов невозможно получить конкретные пределы числовых значений ИП, так как падение давления кислорода в бомбе происходит со скоростью меньшей, чем требует ГОСТ Р 52068 для фиксации значения ИП (более 28 кПа за 30 мин). Было установлено, что скорость падения давления кислорода в бомбе зависит от содержания непредельных углеводородов в испытуемом бензине - только для бензинов, содержащих более 15% непредельных углеводородов, скорость падения давления кислорода превышает 28,0 кПа за 30 минут (что позволяет зафиксировать значение ИП). Данный результат подтверждается практикой работы испытательных лабораторий нефтеперерабатывающих заводов - в большинстве паспортов качества результаты измерения ИП записываются как «более 1200 мин» без указания фактического значения.A study conducted by the authors showed that for most motor gasolines it is impossible to obtain specific limits for the numerical values of IP, since the oxygen pressure drop in the bomb occurs at a rate lower than that required by GOST R 52068 to fix the IP value (more than 28 kPa in 30 min). It was found that the rate of drop in oxygen pressure in a bomb depends on the content of unsaturated hydrocarbons in the test gasoline - only for gasolines containing more than 15% unsaturated hydrocarbons, the rate of drop in oxygen pressure exceeds 28.0 kPa in 30 minutes (which allows you to record the IP value). This result is confirmed by the practice of testing laboratories of oil refineries - in most quality certificates, the results of measuring IP are recorded as "more than 1200 minutes" without indicating the actual value.

Например, в паспорте качества №01994 на бензин автомобильный неэтилированный Регуляр-92, выданном 08.03.2009 г. ЗАО «Рязанская нефтеперерабатывающая компания», в графе «Фактическое значение» для индукционного периода указано «более 1200 мин».For example, in the quality certificate No. 01994 for unleaded automobile gasoline Regular-92, issued on March 8, 2009 by Ryazan Oil Refining Company CJSC, the column “Actual value” for the induction period indicates “more than 1200 min”.

Недостатками этого способа определения химической стабильности автомобильных бензинов является то, что объективная информация о значении ИП может быть получена только для автомобильных бензинов, содержащих более 15% непредельных углеводородов, кроме того, метод отличается высоким уровнем производственной сложности и большой продолжительностью определения (от 8 до 29 часов).The disadvantages of this method for determining the chemical stability of motor gasolines is that objective information on the IP value can be obtained only for motor gasolines containing more than 15% unsaturated hydrocarbons, in addition, the method has a high level of production complexity and a long determination time (from 8 to 29 hours).

Наиболее близким по технической сущности и взятым за прототип является способ оценки химической стабильности в запаянных ампулах (далее - метод «запаянных ампул»), который реализуется следующим образом: исследуемый бензин в количестве 40 мл помещают в ампулу емкостью 550 мл. Газовая фаза в ампуле - воздух. Ампулу с бензином выдерживают в бане со снегом при температуре 0°С в течение 40 мин и затем запаивают ручной горелкой. Запаянную ампулу помещают в жидкостный термостат и выдерживают 300 мин при температуре 100°С. После окисления ампулу охлаждают до комнатной температуры, затем выдерживают при температуре 0°С в течение 40 мин, после чего количество поглощенного кислорода определяют путем замера газовой бюреткой вакуума, образовавшегося в ампуле. При запаивании ампулы и замере количества поглощенного кислорода фиксируют величину атмосферного давления. Объем поглощенного кислорода вычисляют по формуле:The closest in technical essence and taken as a prototype is a method for assessing chemical stability in sealed ampoules (hereinafter referred to as the “sealed ampoules” method), which is implemented as follows: the studied gasoline in an amount of 40 ml is placed in a 550 ml ampoule. The gas phase in the ampoule is air. The ampoule with gasoline is kept in a bath with snow at a temperature of 0 ° C for 40 minutes and then sealed with a hand torch. A sealed ampoule is placed in a liquid thermostat and incubated for 300 minutes at a temperature of 100 ° C. After oxidation, the ampoule is cooled to room temperature, then kept at 0 ° C for 40 minutes, after which the amount of oxygen absorbed is determined by measuring the vacuum formed in the ampoule with a gas burette. When sealing ampoules and measuring the amount of oxygen absorbed, the value of atmospheric pressure is recorded. The amount of oxygen absorbed is calculated by the formula:

Figure 00000001
Figure 00000001

где Vприв. - объем поглощенного кислорода, приведенный к давлению 760 мм рт.ст., мл;where V pref. - the amount of oxygen absorbed, reduced to a pressure of 760 mm Hg, ml;

Vамп. - объем газовой фазы в ампуле до погружения в термомстат, мл;V amp - the volume of the gas phase in the ampoule before immersion in thermo-stat, ml;

Vзам. - объем поглощенного кислорода, замеренный по газовой бюретке, мл;V deputy - the amount of absorbed oxygen measured by the gas burette, ml;

P1 - атмосферное давление при запайке ампулы, мм рт.ст.;P 1 - atmospheric pressure during sealing of the ampoule, mm Hg;

P2 - атмосферное давление при замере объема поглощенного кислорода, мм рт.ст. [Гуреев А.А. Исследование влияния металлов и металлорганических антидетонаторов на окисление топлив, содержащих непредельные углеводороды. Канд. дисс. М., 1954. - с.38-40].P 2 - atmospheric pressure when measuring the volume of absorbed oxygen, mm Hg [Gureev A.A. Investigation of the effect of metals and organometallic antiknock agents on the oxidation of fuels containing unsaturated hydrocarbons. Cand. diss. M., 1954. - S. 38-40].

Метод «запаянных ампул» сложен для реализации - требуется обеспечить высокую четкость выполнения операции разгерметизации ампулы и соединения ее с газовой бюреткой, необходимо обеспечить герметичность всех соединений, требуется особая осторожность и четкость выполнения операций, чтобы не допустить возгорания испытуемого бензина при запайке ампулы на открытом огне. Кроме того, измеряемый параметр - объем поглощенного кислорода - не позволяет оценить степень поглощения кислорода, так как неизвестно, сколько кислорода находится в ампуле на момент начала окисления, что в свою очередь не позволяет дифференцировать испытуемые бензины по уровню химической стабильности.The method of "sealed ampoules" is difficult to implement - it is necessary to ensure high accuracy of the operation of depressurizing the ampoule and connecting it to the gas burette, it is necessary to ensure the tightness of all connections, special care and accuracy of the operations are required to prevent the test gasoline from igniting when sealing the ampoule on an open fire . In addition, the measured parameter — the amount of oxygen absorbed — does not allow us to estimate the degree of oxygen absorption, since it is not known how much oxygen is in the ampoule at the time of the onset of oxidation, which in turn does not allow us to differentiate the tested gasolines by the level of chemical stability.

Технический результат изобретения - повышение достоверности и сокращение времени определения химической стабильности автомобильных бензинов любого углеводородного состава, за счет создания условий ускоренного жидкофазного окисления автомобильных бензинов, с одновременным определением срока хранения автомобильных бензинов.The technical result of the invention is to increase the reliability and reduce the time for determining the chemical stability of motor gasolines of any hydrocarbon composition, by creating conditions for accelerated liquid-phase oxidation of gasoline, while determining the shelf life of gasoline.

Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе определения химической стабильности автомобильных бензинов, включающем размещение пробы в сосуде, который помещают в бомбу и выдерживают в жидкостном термостате при повышенной температуре в течение заданного времени, после чего охлаждают в течение заданного времени, по окончании которого определяют химическую стабильность по величине информационного показателя, рассчитываемого по математической зависимости, согласно изобретению в герметичную бомбу с пробой подают кислород до достижения избыточного давления 800±10 кПа, которое фиксируют, замеряют температуру окружающего воздуха, бомбу помещают в жидкостный термостат, предварительно нагретый до температуры 120°С, при которой выдерживают бомбу в течение 180 минут, затем бомбу извлекают из жидкостного термостата, выдерживают при температуре окружающего воздуха в течение 180 минут, после чего замеряют температуру окружающего воздуха и давление кислорода в бомбе, а за информационный показатель принимают долю поглощенного кислорода, который рассчитывают по следующей зависимости:The specified technical result is achieved by the fact that in the known method for determining the chemical stability of gasoline, including placing the sample in a vessel, which is placed in a bomb and kept in a liquid thermostat at an elevated temperature for a predetermined time, after which it is cooled for a predetermined time, after which determine chemical stability by the value of the information indicator, calculated by mathematical dependence, according to the invention in an airtight bomb with a breakdown of p oxygen is supplied until an overpressure of 800 ± 10 kPa is reached, which is fixed, the ambient temperature is measured, the bomb is placed in a liquid thermostat, previously heated to a temperature of 120 ° C, at which the bomb is kept for 180 minutes, then the bomb is removed from the liquid thermostat, kept at ambient temperature for 180 minutes, after which the ambient temperature and oxygen pressure in the bomb are measured, and the fraction of absorbed oxygen, which is calculated ayut by the following relationship:

Figure 00000002
Figure 00000002

где А - информационный показатель - доля поглощенного кислорода автомобильным бензином в ходе испытания, %;where A is an information indicator - the proportion of oxygen absorbed by gasoline during the test,%;

P1 - давление кислорода в бомбе до помещения в жидкостный термостат, кПа;P 1 - oxygen pressure in the bomb before being placed in a liquid thermostat, kPa;

Р2 - давление кислорода в бомбе после охлаждения, кПа;P 2 is the oxygen pressure in the bomb after cooling, kPa;

t1 - температура окружающего воздуха до помещения бомбы в жидкостный термостат, °С.t 1 - ambient temperature before placing the bomb in a liquid thermostat, ° C.

t2 - температура окружающего воздуха после охлаждения бомбы, °С;t 2 - ambient temperature after cooling the bomb, ° C;

и при значении А≤25% автомобильный бензин считают химически высокостабильным и пригодным для длительного хранения, а при значении 25<А≤85% автомобильный бензин считают химически стабильным и пригодным для кратковременного хранения.and at a value of A≤25%, automobile gasoline is considered chemically highly stable and suitable for long-term storage, and at a value of 25 <A≤85%, automobile gasoline is considered chemically stable and suitable for short-term storage.

Физическая сущность изобретения заключается в том, что массу газа находящегося в замкнутом пространстве можно вычислить, используя характеристическое уравнение состояния идеального газа:The physical essence of the invention lies in the fact that the mass of gas in a confined space can be calculated using the characteristic equation of state of an ideal gas:

Figure 00000003
Figure 00000003

где Р - давление, кПа;where P is the pressure, kPa;

V - объем, м3;V is the volume, m 3 ;

m - масса кислорода, кг;m is the mass of oxygen, kg;

R - молярная газовая постоянная, Дж/кг·К, для кислорода R=260 Дж/кг·К;R is the molar gas constant, J / kg · K, for oxygen R = 260 J / kg · K;

Т - температура, К. [Берд Дж. Физика. От теории к практике. Механика, оптика, термодинамика / Пер. с англ. - М.: Издательский дом «Додэка-XXI», 2006. - с.208].T is the temperature, K. [Bird J. Physics. From theory to practice. Mechanics, Optics, Thermodynamics / Per. from English - M .: Publishing house "Dodeka-XXI", 2006. - p.208].

При условии V=const (герметичность реакционного сосуда) задача определения массы газа в реакционном сосуде сводится к измерению величины давления и температуры.Under the condition V = const (tightness of the reaction vessel), the task of determining the mass of gas in the reaction vessel is reduced to measuring the pressure and temperature.

Для обоснования режимных параметров были исследованы автомобильные бензины с разным уровнем химической стабильности (СПО) по ГОСТ 22054-76:To substantiate the operating parameters, automobile gasolines with different levels of chemical stability (SPS) according to GOST 22054-76 were investigated:

- бензин каталитического крекинга Московского НПЗ, СПО=94,6 мг на 100 см3 - малостабильный бензин;- catalytic cracking gasoline of the Moscow Oil Refinery, SPO = 94.6 mg per 100 cm 3 - unstable gasoline;

- автобензин АИ-95 Московского НПЗ, СПО=36 мг на 100 см3 - стабильный бензин;- AI-95 gasoline of the Moscow Oil Refinery, SPO = 36 mg per 100 cm 3 - stable gasoline;

- фракция 75-85°С Хабаровского НПЗ, СПО=8,6 мг на 100 см3 - высокостабильный бензин.- fraction 75-85 ° С of the Khabarovsk Oil Refinery, SPO = 8.6 mg per 100 cm 3 - highly stable gasoline.

Значения СПО этих бензинов перекрывают весь возможный диапазон значений СПО - от 0 до 100 мг на 100 см3. Фактические значения СПО были установлены авторами в соответствии с требованиями ГОСТ 22054-76.The STR values of these gasolines cover the entire possible range of STR values - from 0 to 100 mg per 100 cm 3 . Actual STR values were established by the authors in accordance with the requirements of GOST 22054-76.

Окисление указанных автомобильных бензинов проводили заявляемым способом, изменяя значения режимных параметров. Результаты представлены в табл.1.The oxidation of these motor gasolines was carried out by the claimed method, changing the values of the operational parameters. The results are presented in table 1.

Таблица 1
Результаты окисления бензинов с разными режимными параметрами
Table 1
The results of the oxidation of gasolines with different regime parameters
№ опытаExperience number Режимные параметрыMode parameters Доля поглощенного кислорода. А, %Percentage of oxygen absorbed. BUT, % Давление кислорода в бомбе, РThe oxygen pressure in the bomb, P Температура окисления, ТThe temperature of oxidation, T Время окисле
ния, t
Oxide time
ny, t
Бензин каталитического крекинга Моск. НПЗ (малостабильная фракция)Catalytic cracking gasoline Mosk. Oil refinery (unstable fraction) АИ-95 Моск. НПЗ (стабильная фракция)AI-95 Mosk. Oil refinery (stable fraction) фр. 75-85°С Хаб. НПЗ (высокостабильная фракция)fr. 75-85 ° C Hub. Oil refinery (highly stable fraction)
1one 22 33 4four 55 66 77 1one 600600 100one hundred 9090 1,91.9 0,90.9 0,50.5 22 600600 100one hundred 120120 2,22.2 UU 0,760.76 33 600600 100one hundred 150150 3,43.4 1,41.4 0,90.9 4four 600600 120120 9090 5,05,0 2,12.1 1,41.4 55 600600 120120 150150 9,29.2 4,54,5 3,13,1 66 700700 9090 9090 00 00 00 77 700700 9090 150150 00 00 00 88 700700 110110 9090 3,33.3 0,850.85 0,650.65 99 700700 110110 150150 5,15.1 4,04.0 2,82,8 1010 700700 110110 210210 7,67.6 6,06.0 4,24.2 11eleven 700700 130130 150150 77,577.5 16,116.1 4,74.7 1212 700700 130130 210210 88,288.2 26,826.8 6,36.3 1313 800800 100one hundred 9090 4,64.6 2,02.0 1,41.4 14fourteen 800800 100one hundred 150150 23,723.7 11,011.0 3,23.2 1one 22 33 4four 55 66 77 15fifteen 800800 120120 120120 55,255,2 16,616.6 4,74.7 1616 800800 120120 180180 88,688.6 21,921.9 5,55.5 1717 900900 110110 150150 60,760.7 24,224.2 7,27.2 18eighteen 900900 110110 210210 78,378.3 33,033.0 11,411,4 1919 900900 130130 150150 83,083.0 39,139.1 16,316.3 20twenty 900900 130130 210210 88,088.0 42,342.3 26,026.0

Из представленных результатов видно, что максимальная величина доли поглощенного кислорода получена в опытах №12, 16 и 20. Однако в опытах №12 и 16 наблюдалось выпадение осадка, что свидетельствует об изменении механизма окисления углеводородов в условиях данных опытов - при повышении температуры до 130°С наряду с процессом окисления происходит и процесс полимеризации продуктов окисления. Кроме того, сравнение результатов окисления малостабильного бензина каталитического крекинга в опытах №12, 16 и 20 показывает, что доля поглощенного кислорода практически не изменяется. Таким образом, повышение температуры окисления до 130°С, с одной стороны, приводит к изменению механизма окисления за счет активизации процессов полимеризации продуктов окисления, а с другой стороны, не приводит к росту количества поглощенного кислорода для малостабильных бензинов.From the presented results it is seen that the maximum value of the fraction of absorbed oxygen was obtained in experiments No. 12, 16 and 20. However, in experiments No. 12 and 16, precipitation was observed, which indicates a change in the mechanism of hydrocarbon oxidation under the conditions of these experiments - with an increase in temperature to 130 ° In addition to the oxidation process, the polymerization of oxidation products also occurs. In addition, a comparison of the oxidation results of unstable catalytic cracking gasoline in experiments No. 12, 16 and 20 shows that the fraction of oxygen absorbed remains practically unchanged. Thus, an increase in the oxidation temperature to 130 ° C, on the one hand, leads to a change in the oxidation mechanism due to the activation of the polymerization of oxidation products, and, on the other hand, does not lead to an increase in the amount of oxygen absorbed for unstable gasolines.

Поэтому в качестве оптимальных условий испытания приняты условия опыта №16 - давление кислорода в бомбе 800 кПа, температура жидкости в термостате 120°С (температура окисления), время нахождения бомбы с пробой в термостате (время окисления) 180 минут, время охлаждения бомбы до комнатной температуры 180 минут, т.к. в этих условиях наиболее четко выражены различия между различными по уровню химической стабильности бензинами, происходит полное окисление малостабильного бензина (для бензина каталитического крекинга А=88,6%), заметное окисление стабильного бензина (для АИ-95 Моск. НПЗ А=21,9%) и небольшое окисление высокостабильного бензина (для фракции 75-85°С Хаб. НПЗ А=5,5%).Therefore, the conditions of experiment No. 16 were adopted as the optimal test conditions — oxygen pressure in the bomb 800 kPa, liquid temperature in the thermostat 120 ° С (oxidation temperature), time spent by the bomb with the sample in the thermostat (oxidation time) 180 minutes, time to cool the bomb to room temperature temperature 180 minutes, as under these conditions, the differences between gasolines with different chemical stability levels are most pronounced, the unstable gasoline is completely oxidized (for catalytic cracking gasoline A = 88.6%), stable gasoline is significantly oxidized (for AI-95 Moscow refinery A = 21.9 %) and slight oxidation of highly stable gasoline (for the 75-85 ° С fraction Hub. Refinery A = 5.5%).

Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.

Пробу бензина объемом 50 см3 заливают в стеклянный стаканчик специальной формы и закрывают крышкой, обеспечивающей доступ кислорода в стаканчик. Стаканчик с автомобильным бензином помещают в герметичную металлическую бомбу, оснащенную устройством и запорной арматурой для подачи кислорода, а также манометром для измерения давления. Соотношение объемов жидкой и газовой фаз в бомбе Vж:Vг=1:5. Бомбу сначала продувают, а затем заполняют кислородом до достижения давления 800±10 кПа. Фиксируют точное давление кислорода (P1) в бомбе и замеряют температуру окружающего воздуха (t1).A sample of gasoline with a volume of 50 cm 3 is poured into a glass cup of a special shape and closed with a lid that allows oxygen to enter the cup. A glass of gasoline is placed in an airtight metal bomb equipped with a device and shutoff valves for oxygen supply, as well as a pressure gauge for measuring pressure. The ratio of the volumes of liquid and gas phases in the bomb is V W : V g = 1: 5. The bomb is first purged and then filled with oxygen until a pressure of 800 ± 10 kPa is reached. The exact oxygen pressure (P 1 ) in the bomb is recorded and the ambient temperature (t 1 ) is measured.

Затем заполненную бомбу помещают в предварительно нагретый до температуры 120°С жидкостный термостат и выдерживают ее в течение 180 минут. Затем бомбу охлаждают на воздухе в течение 180 минут, после чего измеряют давление кислорода в бомбе (Р2) и температуру окружающего воздуха (t2). Химическую стабильность оценивают по информационному показателю - доле поглощенного кислорода, которую рассчитывают по следующей зависимости:Then, the filled bomb is placed in a liquid thermostat preheated to a temperature of 120 ° C and held for 180 minutes. Then the bomb is cooled in air for 180 minutes, after which the oxygen pressure in the bomb (P 2 ) and the ambient temperature (t 2 ) are measured. Chemical stability is evaluated by the information indicator - the fraction of oxygen absorbed, which is calculated by the following relationship:

Figure 00000002
Figure 00000002

где А - информационный показатель - доля поглощенного кислорода автомобильным бензином в ходе испытания, %;where A is an information indicator - the proportion of oxygen absorbed by gasoline during the test,%;

P1 - давление кислорода в бомбе до помещения в жидкостный термостат, кПа;P 1 - oxygen pressure in the bomb before being placed in a liquid thermostat, kPa;

P2 - давление кислорода в бомбе после охлаждения, кПа;P 2 - oxygen pressure in the bomb after cooling, kPa;

t1 - температура окружающего воздуха до помещения бомбы в жидкостный термостат, °С.t 1 - ambient temperature before placing the bomb in a liquid thermostat, ° C.

t2 - температура окружающего воздуха после охлаждения бомбы, °С.t 2 - ambient temperature after cooling the bomb, ° C.

Пример 1. Необходимо дать рекомендации по возможному сроку хранения автобензина АИ-95 Московского НПЗ, для чего измеряют химическую стабильность данного бензина. Берут 50 см3 автобензина АИ-95 производства Московского НПЗ и помещают в стеклянный стаканчик и закрывают крышкой. Стеклянный стаканчик с автомобильным бензином помещают в герметичную металлическую бомбу, оснащенную устройством и запорной арматурой для подачи кислорода, а также манометром для измерения давления. Заполненную бомбу сначала продувают, а затем заполняют кислородом до достижения давления 800±10 кПа. Затем фиксируют давление кислорода {P1=808 кПа) в бомбе и замеряют температуру окружающего воздуха (t1=22°С). Затем заполненную бомбу помещают в предварительно нагретый до температуры 120°С жидкостный термостат и выдерживают в течение 180 минут, после чего бомбу охлаждают на воздухе при комнатной температуре в течение 180 минут и измеряют давление кислорода в бомбе (Р2=635 кПа) и температуру окружающего воздуха (t2=24°С). Определяют химическую стабильность (по доле поглощенного кислорода):Example 1. It is necessary to give recommendations on the possible shelf life of AI-95 gasoline at the Moscow Oil Refinery, for which the chemical stability of this gasoline is measured. Take 50 cm 3 of AI-95 gasoline produced by the Moscow Oil Refinery and placed in a glass cup and cover with a lid. A glass cup with automobile gasoline is placed in an airtight metal bomb equipped with a device and shutoff valves for oxygen supply, as well as a pressure gauge for measuring pressure. The filled bomb is first purged and then filled with oxygen until a pressure of 800 ± 10 kPa is reached. Then fix the oxygen pressure (P 1 = 808 kPa) in the bomb and measure the ambient temperature (t 1 = 22 ° C). Then the filled bomb is placed in a liquid thermostat preheated to a temperature of 120 ° C and held for 180 minutes, after which the bomb is cooled in air at room temperature for 180 minutes and the oxygen pressure in the bomb is measured (P 2 = 635 kPa) and the ambient temperature air (t 2 = 24 ° C). Chemical stability is determined (by the fraction of oxygen absorbed):

Figure 00000004
Figure 00000004

Так как ААИ-95 МНПЗ<25, делают вывод - автомобильный бензин АИ-95 производства Московского НПЗ считается химически высокостабильным и пригодным для длительного хранения.Since A AI-95 MNPZ <25, they conclude that automobile gasoline AI-95 produced by the Moscow Oil Refinery is considered to be chemically highly stable and suitable for long-term storage.

Пример 2. Необходимо дать рекомендации по возможному сроку хранения бензина каталитического крекинга производства Московского НПЗ, для чего измеряют химическую стабильность данного бензина. Берут 50 см3 бензина каталитического крекинга производства Московского НПЗ и помещают в стеклянный стаканчик и закрывают крышкой. Стеклянный стаканчик с автомобильным бензином помещают в герметичную металлическую бомбу, оснащенную устройством и запорной арматурой для подачи кислорода, а также манометром для измерения давления. Заполненную бомбу сначала продувают, а затем заполняют кислородом до достижения давления 800±10 кПа. Затем фиксируют давление кислорода (Р1=802 кПа) в бомбе и замеряют температуру окружающего воздуха (t1=22°С). Затем заполненную бомбу помещают в предварительно нагретый до температуры 120°С жидкостный термостат и выдерживают в течение 180 минут, после чего бомбу охлаждают на воздухе при комнатной температуре в течение 180 минут и измеряют давление кислорода в бомбе (Р2=92 кПа) и температуру окружающего воздуха (t2=25°С). Определяют химическую стабильность (по доле поглощенного кислорода):Example 2. It is necessary to give recommendations on the possible shelf life of catalytic cracking gasoline produced by the Moscow Oil Refinery, for which the chemical stability of this gasoline is measured. Take 50 cm 3 of catalytic cracking gasoline produced by the Moscow Oil Refinery and placed in a glass cup and close the lid. A glass cup with automobile gasoline is placed in an airtight metal bomb equipped with a device and shutoff valves for oxygen supply, as well as a pressure gauge for measuring pressure. The filled bomb is first purged and then filled with oxygen until a pressure of 800 ± 10 kPa is reached. Then fix the pressure of oxygen (P 1 = 802 kPa) in the bomb and measure the temperature of the air (t 1 = 22 ° C). Then, the filled bomb is placed in a liquid thermostat preheated to a temperature of 120 ° C and held for 180 minutes, after which the bomb is cooled in air at room temperature for 180 minutes and the oxygen pressure in the bomb is measured (P 2 = 92 kPa) and the ambient temperature air (t 2 = 25 ° C). Chemical stability is determined (by the fraction of oxygen absorbed):

Figure 00000005
Figure 00000005

Так как АБКК МНПЗ>81, делают вывод - автомобильный бензин АИ-95 производства Московского НПЗ считается химически нестабильным и непригодным для хранения.Since A BKK MNPZ > 81, they conclude that AI-95 motor gasoline produced by the Moscow Oil Refinery is considered to be chemically unstable and unsuitable for storage.

Заявляемым способом были исследованы товарные низкооктановые и высокооктановые автомобильные бензины (табл.2) с известным групповым углеводородным составом (столбцы 3, 4, 5) и известным уровнем химической стабильности (столбцы 6, 7, 8, 9, 10).The inventive method was studied commodity low-octane and high-octane gasoline (table 2) with a known group hydrocarbon composition (columns 3, 4, 5) and a known level of chemical stability (columns 6, 7, 8, 9, 10).

Проведенные исследования позволили установить, что доля поглощенного кислорода зависит от содержания непредельных углеводородов. Наиболее четко прослеживается, что бензины, содержащие до 11% непредельных углеводородов, поглощают до 25% кислорода. Бензины, содержащие от 11 до 19% непредельных углеводородов, поглощают от 25 до 85% кислорода. Бензины, содержащие более 19% непредельных углеводородов, поглощают более 85% кислорода. Полученные результаты согласуются, с одной стороны, с результатами определения химической стабильности известными стандартными методами (СПО по ГОСТ 22054-76) - чем больше величина СПО, тем больше доля поглощенного кислорода.Studies have shown that the proportion of oxygen absorbed depends on the content of unsaturated hydrocarbons. It is most clearly seen that gasolines containing up to 11% unsaturated hydrocarbons absorb up to 25% oxygen. Gasolines containing 11 to 19% unsaturated hydrocarbons absorb 25 to 85% oxygen. Gasolines containing more than 19% unsaturated hydrocarbons absorb more than 85% oxygen. The results obtained are consistent, on the one hand, with the results of determining chemical stability by known standard methods (STRs according to GOST 22054-76) - the larger the STRs, the greater the proportion of oxygen absorbed.

Figure 00000006
Figure 00000006

С другой стороны полученные результаты согласуются с известными положениями теории окисления углеводородов - чем выше содержание непредельных углеводородов в автомобильном бензине, тем выше склонность бензина к окислению. [Гуреев А.А. Применение автомобильных бензинов. - М.: Химия, 1972. - с.225].On the other hand, the results obtained are consistent with the well-known principles of the theory of hydrocarbon oxidation - the higher the content of unsaturated hydrocarbons in motor gasoline, the higher the tendency of gasoline to oxidize. [Gureev A.A. The use of gasoline. - M .: Chemistry, 1972. - p.225].

Для подтверждения возможности использования полученных результатов оценки химической стабильности по доле поглощенного кислорода для определения возможного срока хранения автомобильного бензина было проведено опытное хранение образцов автомобильного бензина в стальных канистрах КС-20 в неотапливаемом хранилище в средней климатической зоне (Московская область) в течение 30 месяцев.To confirm the possibility of using the obtained results of the chemical stability assessment by the percentage of oxygen absorbed to determine the possible shelf life of motor gasoline, we tested samples of motor gasoline in steel canisters KS-20 in an unheated storage facility in the middle climatic zone (Moscow region) for 30 months.

Критерием изменения качества бензина при опытном хранении было выбрано изменение концентрации фактических смол (определение проводилось по ГОСТ 1567-97) как показателя качества наиболее склонного к изменению в процессе длительного хранения. [Инструкция об организации обеспечения качества горючего в Вооруженных Силах Российской Федерации. - М.: Воениздат, 1994. - с.132]. Изменение качества хранимых бензинов оценивалось через каждые шесть месяцев хранения (табл.3).The criterion for changing the quality of gasoline during experimental storage was the change in the concentration of actual resins (determination was carried out according to GOST 1567-97) as an indicator of the quality of the most prone to change during long-term storage. [Instruction on the organization of ensuring the quality of fuel in the Armed Forces of the Russian Federation. - M .: Military Publishing House, 1994. - p.132]. The change in the quality of stored gasolines was evaluated every six months of storage (Table 3).

Для данного опытного хранения скорость окисления была рассчитана как прирост концентрации фактических смол за единицу времени (столбцы 5, 7, 9, 11, 13, 14 табл.3):For this experimental storage, the oxidation rate was calculated as the increase in the concentration of actual resins per unit time (columns 5, 7, 9, 11, 13, 14 of Table 3):

Figure 00000007
Figure 00000007

где WОП.ХР. - скорость окисления АБ при опытном хранении, мг/мес.;where W OP.CH. - AB oxidation rate during experimental storage, mg / month;

Ci - концентрация фактических смол на i-месяце хранения, мг;C i is the concentration of actual resins on the i-month of storage, mg;

Cj - концентрация фактических смол на j-сроке хранения, мг;C j is the concentration of actual resins on the j-shelf life, mg;

Р - периодичность определения концентрации фактических смол при опытном хранении, мес.P - the frequency of determining the concentration of actual resins during experimental storage, months

Figure 00000008
Figure 00000008

А возможный срок хранения был рассчитан как отношение запаса качества по концентрации фактических смол к средней скорости окисления автомобильного бензина (столбец 15 табл.3):And the possible shelf life was calculated as the ratio of the quality reserve by the concentration of actual resins to the average oxidation rate of motor gasoline (column 15 of Table 3):

Figure 00000009
Figure 00000009

где WОП.ХР. - скорость окисления АБ при опытном хранении, мг/мес.;where W OP.CH. - AB oxidation rate during experimental storage, mg / month;

Спред. - предельно допустимая концентрация фактических смол, мг;From previous - the maximum permissible concentration of actual resins, mg;

Сисх. - концентрация фактических смол до начала хранения хранения, мг.With ref. - concentration of actual resins before storage, mg.

Анализ данных по изменению качества АБ при хранении в стальных канистрах в течение 30 месяцев показывает, что скорость окисления автомобильных бензинов при хранении коррелируется с уровнем химической стабильности (по доле поглощенного кислорода) - чем больше доля поглощенного кислорода (столбец 2 табл.3), тем выше скорость окисления (столбец 14 табл.3) и тем быстрее концентрация фактических смол достигает предельно допустимого значения (5 мг/100 мл).An analysis of the data on the change in the quality of AB during storage in steel canisters for 30 months shows that the oxidation rate of gasoline during storage is correlated with the level of chemical stability (in terms of the amount of oxygen absorbed) - the larger the proportion of oxygen absorbed (column 2 of Table 3), the the higher the oxidation rate (column 14 of Table 3) and the faster the concentration of actual resins reaches the maximum permissible value (5 mg / 100 ml).

Образцы с долей поглощенного кислорода более 85% в течение первого года хранения достигли предельного допустимого значения по концентрации фактических смол (5 мг/100 мл). А после 24 месяцев хранения концентрация фактических смол в данных образцах превысила уровень допустимых отклонений качества горючего при применении на вооружении и военной технике (10 мг/100 мл). Средняя скорость окисления составила 0,32-0,38 мг/мес.Samples with an absorbed oxygen fraction of more than 85% during the first year of storage reached the maximum permissible value for the concentration of actual resins (5 mg / 100 ml). And after 24 months of storage, the concentration of actual resins in these samples exceeded the level of permissible deviations in fuel quality when used in armaments and military equipment (10 mg / 100 ml). The average oxidation rate was 0.32-0.38 mg / month.

Образцы с долей поглощенного кислорода от 45 до 85% через 30 месяцев хранения достигли предельного допустимого значения по концентрации фактических смол. Средняя скорость окисления составила 0,10-0,11 мг/мес.Samples with a share of absorbed oxygen from 45 to 85% after 30 months of storage reached the maximum permissible value for the concentration of actual resins. The average oxidation rate was 0.10-0.11 mg / month.

При этом образцы с долей поглощенного кислорода от 70 до 85% практически достигли предельно допустимого значения по концентрации фактических смол через 24 месяца хранения, а в течение следующих 6 месяцев хранения их качество практически не изменилось (прирост значения концентрации фактических смол составил 0,2-0,3 мг/100 мл).At the same time, samples with an absorbed oxygen fraction of 70 to 85% almost reached the maximum permissible value for the concentration of actual resins after 24 months of storage, and over the next 6 months of storage, their quality remained virtually unchanged (the increase in the concentration of actual resins was 0.2-0 3 mg / 100 ml).

Образцы с долей поглощенного кислорода до 25% через 30 месяцев хранения имеют запас качества по концентрации фактических смол. Средняя скорость окисления составила 0,03-0,09 мг/мес.Samples with a fraction of absorbed oxygen up to 25% after 30 months of storage have a quality margin in the concentration of actual resins. The average oxidation rate was 0.03-0.09 mg / month.

При этом образцы с долей поглощенного кислорода до 12% имеют более существенный запас качества в 38-80% от предельно допустимого значения (1,9-4,1 мг/100 мл). Средняя скорость окисления составила 0,03-0,067 мг/мес. А образцы с долей поглощенного кислорода от 12 до 25% имеют меньший запас качества в 20-26% от предельно допустимого значения (1,0-1,3 мг/100 мл). Средняя скорость окисления составила 0,077-0,090 мг/мес.Moreover, samples with a fraction of absorbed oxygen up to 12% have a more significant quality margin of 38-80% of the maximum permissible value (1.9-4.1 mg / 100 ml). The average oxidation rate was 0.03-0.067 mg / month. And samples with a fraction of absorbed oxygen from 12 to 25% have a lower quality margin of 20-26% of the maximum permissible value (1.0-1.3 mg / 100 ml). The average oxidation rate was 0.077-0.090 mg / month.

Полученные данные позволяют сделать вывод о наличии корреляции между уровнем химической стабильности (по доле поглощенного кислорода) и возможным сроком хранения АБ - чем больше доля поглощенного кислорода (столбец 2 табл.3), тем меньше возможный срок хранения бензина (столбец 15 табл.3), а также установить нормативные химической стабильности (по доле поглощенного кислорода):The data obtained allow us to conclude that there is a correlation between the level of chemical stability (in terms of the proportion of oxygen absorbed) and the possible shelf life of AB - the larger the proportion of oxygen absorbed (column 2 of Table 3), the shorter the possible shelf life of gasoline (column 15 of Table 3) , and also establish regulatory chemical stability (by the proportion of oxygen absorbed):

- для длительного хранения (в течение 3-5 лет) пригодны АБ с долей поглощенного кислорода до 25%;- for long-term storage (within 3-5 years), batteries with a fraction of absorbed oxygen up to 25% are suitable;

- для кратковременного хранения (до 1 года) пригодны АБ с долей поглощенного кислорода от 25 до 85%;- for short-term storage (up to 1 year), batteries with an absorbed oxygen fraction of 25 to 85% are suitable;

- немедленному использованию по назначению подлежат АБ с долей поглощенного кислорода более 85%.- immediate use for their intended purpose are batteries with a fraction of oxygen absorbed more than 85%.

Применение изобретения позволит повысить достоверность и сократить время определения химической стабильности автомобильных бензинов любого углеводородного состава, за счет создания условий ускоренного жидкофазного окисления автомобильных бензинов, с одновременным определением срока хранения автомобильных бензинов.The use of the invention will increase the reliability and reduce the time for determining the chemical stability of gasoline of any hydrocarbon composition, by creating conditions for accelerated liquid-phase oxidation of gasoline, while determining the shelf life of gasoline.

Изобретение способствует увеличению количества способов определения химической стабильности автомобильных бензинов различных марок без понижения достоверности.The invention helps to increase the number of methods for determining the chemical stability of automobile gasolines of various brands without compromising reliability.

Claims (1)

Способ определения химической стабильности автомобильных бензинов, включающий размещение пробы в сосуде, который помещают в бомбу и выдерживают в жидкостном термостате при повышенной температуре в течение заданного времени, после чего охлаждают в течение заданного времени, по окончании которого определяют химическую стабильность по величине информационного показателя, рассчитываемого по математической зависимости, отличающийся тем, что в герметичную бомбу с пробой подают кислород до достижения избыточного давления 800±10 кПа, которое фиксируют, замеряют температуру окружающего воздуха, бомбу помещают в жидкостный термостат, предварительно нагретый до температуры 120°С, при которой выдерживают бомбу в течение 180 мин, затем бомбу извлекают из жидкостного термостата, выдерживают при температуре окружающего воздуха в течение 180 мин, после чего замеряют температуру окружающего воздуха и давление кислорода в бомбе, а за информационный показатель принимают долю поглощенного кислорода, которую рассчитывают по следующей зависимости:
Figure 00000010

где А - информационный показатель - доля поглощенного кислорода автомобильным бензином в ходе испытания, %;
P1 - давление кислорода в бомбе до помещения в жидкостный термостат, кПа;
P2 - давление кислорода в бомбе после охлаждения, кПа;
t1 - температура окружающего воздуха до помещения бомбы в жидкостный термостат, °С;
t2 - температура окружающего воздуха после охлаждения бомбы, °С;
и при значении А≤25% автомобильный бензин считают химически высокостабильным и пригодным для длительного хранения, а при значении 25<А≤85% автомобильный бензин считают химически стабильным и пригодным для кратковременного хранения.
A method for determining the chemical stability of motor gasolines, including placing a sample in a vessel, which is placed in a bomb and kept in a liquid thermostat at an elevated temperature for a predetermined time, then cooled for a predetermined time, after which chemical stability is determined by the value of the information index calculated according to the mathematical dependence, characterized in that oxygen is supplied into the sealed bomb with the sample until an overpressure of 800 ± 10 kPa is reached, which they fix, measure the ambient temperature, place the bomb in a liquid thermostat, preheated to a temperature of 120 ° C, at which the bomb is kept for 180 minutes, then the bomb is removed from the liquid thermostat, kept at ambient temperature for 180 minutes, and then measured ambient temperature and oxygen pressure in the bomb, and the fraction of absorbed oxygen, which is calculated according to the following dependence, is taken as an information indicator:
Figure 00000010

where A is an information indicator - the proportion of oxygen absorbed by gasoline during the test,%;
P 1 - oxygen pressure in the bomb before being placed in a liquid thermostat, kPa;
P 2 - oxygen pressure in the bomb after cooling, kPa;
t 1 - ambient temperature before placing the bomb in a liquid thermostat, ° C;
t 2 - ambient temperature after cooling the bomb, ° C;
and at a value of A≤25%, automobile gasoline is considered chemically highly stable and suitable for long-term storage, and at a value of 25 <A≤85%, automobile gasoline is considered chemically stable and suitable for short-term storage.
RU2009111546/04A 2009-03-31 2009-03-31 Method of determining chemical stability of motor petrol RU2391661C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009111546/04A RU2391661C1 (en) 2009-03-31 2009-03-31 Method of determining chemical stability of motor petrol

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009111546/04A RU2391661C1 (en) 2009-03-31 2009-03-31 Method of determining chemical stability of motor petrol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2391661C1 true RU2391661C1 (en) 2010-06-10

Family

ID=42681648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009111546/04A RU2391661C1 (en) 2009-03-31 2009-03-31 Method of determining chemical stability of motor petrol

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2391661C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2600723C1 (en) * 2015-12-07 2016-10-27 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Method of determining oxidative stability of middle-distillate fuels
RU2661607C1 (en) * 2017-09-15 2018-07-17 Сергей Николаевич Астафьев Method for definition of chemical stability by rate of organic liquid oxidation
RU2685265C1 (en) * 2018-04-24 2019-04-17 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Method of determining chemical stability of jet engine fuels
RU2805833C1 (en) * 2023-04-05 2023-10-24 Федеральное государственное бюджетное учреждение "Научно-исследовательский институт проблем хранения Федерального агентства по государственным резервам" Method for determining changes in quality characteristics of motor gasoline when interacting with anti-corrosion coatings under storage conditions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ГУРЕЕВ А.А. Исследование влияния металлов и металлоорганических антидетонаторов на окисление топлив, содержащих непредельные углеводороды. Канд. дисс. - М., 1954, с.38-40. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2600723C1 (en) * 2015-12-07 2016-10-27 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Method of determining oxidative stability of middle-distillate fuels
RU2661607C1 (en) * 2017-09-15 2018-07-17 Сергей Николаевич Астафьев Method for definition of chemical stability by rate of organic liquid oxidation
RU2685265C1 (en) * 2018-04-24 2019-04-17 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Method of determining chemical stability of jet engine fuels
RU2805833C1 (en) * 2023-04-05 2023-10-24 Федеральное государственное бюджетное учреждение "Научно-исследовательский институт проблем хранения Федерального агентства по государственным резервам" Method for determining changes in quality characteristics of motor gasoline when interacting with anti-corrosion coatings under storage conditions

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2391661C1 (en) Method of determining chemical stability of motor petrol
Kay Gases and vapors at high temperature and pressure-density of hydrocarbon
RU2292546C1 (en) Method of evaluating induction period of motor gasolines
Faruq et al. Comparative studies of gasoline samples used in Nigeria
M Aboul-Fotouh et al. Physico-Chemical Characteristics of Ethanol–Diesel Blend Fuel
RU2401861C1 (en) Anti-wear additive for low-sulphur diesel fuel
RU2414703C1 (en) Method of determining shelf life of motor petrol
Ezeldin et al. Quality improvement of Sudanese gasoline by using di isopropyl ether and moringa oil
RU2685265C1 (en) Method of determining chemical stability of jet engine fuels
Sutar et al. Study of antioxidant activity of hindered phenols in bulk oil and thin film oxidation conditions in Lubricants
Faragher et al. Determination of olefin and aromatic hydrocarbons
RU2747051C1 (en) Standard samples for metrological support of tests for measuring chemical stability of jet engine fuels (options)
Ezeldin et al. Physicochemical Properties of Blended Gasoline Samples Produced from Khartoum Refinery in Sudan
RU2775473C1 (en) Standard sample for metrological support of tests for measuring the lubricity of jet engine fuels (variants)
Shatalov et al. Suitability of automobile gasolines for prolonged storage.
RU2789417C1 (en) Standard sample for metrological support of measurements of thermooxidative stability of jet engine fuels under dynamic conditions (variants)
Nhlapo TGA-FTIR study of the vapours released by volatile corrosion inhibitor model systems
Karim et al. A comparative elemental analysis of the different Kurdistan crude oil fields
EzELdIN et al. The Role of Isopropyl Alcohol in the Properties of Sudanese Reformat Gasoline
RU2794152C1 (en) Method for determining the shelf life of euro diesel fuels
Ezeldin et al. Effect of diethylamine on physicochemical properties of reformat gasoline
RU2760813C1 (en) Standard samples for metrological support of tests for measuring corrosion activity in dynamic conditions of jet engine fuels
Frilette et al. Gravitometry of Heavy Water
CA3061083A1 (en) Prevention of the emission of hydrogen sulphide in the production of hot bitumen or asphalt
Bridgeman Volatility Data from Gasoline Distillation Curves

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160401