RU2310843C1 - Method of determining induction period of gasolines - Google Patents

Method of determining induction period of gasolines Download PDF

Info

Publication number
RU2310843C1
RU2310843C1 RU2006124624/04A RU2006124624A RU2310843C1 RU 2310843 C1 RU2310843 C1 RU 2310843C1 RU 2006124624/04 A RU2006124624/04 A RU 2006124624/04A RU 2006124624 A RU2006124624 A RU 2006124624A RU 2310843 C1 RU2310843 C1 RU 2310843C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sample
temperature
induction period
oxidation
acid
Prior art date
Application number
RU2006124624/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Евгений Иванович Алаторцев (RU)
Евгений Иванович Алаторцев
Марина Георгиевна Грибановска (RU)
Марина Георгиевна Грибановская
Людмила Васильевна Красна (RU)
Людмила Васильевна Красная
Алексей Сергеевич Марталов (RU)
Алексей Сергеевич Марталов
Алексей Николаевич Приваленко (RU)
Алексей Николаевич Приваленко
Тать на Владимировна Федорова (RU)
Татьяна Владимировна Федорова
Станислав Витальевич Цыганок (RU)
Станислав Витальевич Цыганок
Константин Васильевич Шаталов (RU)
Константин Васильевич Шаталов
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "25 Государственный научно-исследовательский институт Министерства обороны Российской Федерации" (по применению топлив, масел, смазок и специальных жидкостей - ГосНИИ по химмотологии)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "25 Государственный научно-исследовательский институт Министерства обороны Российской Федерации" (по применению топлив, масел, смазок и специальных жидкостей - ГосНИИ по химмотологии) filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "25 Государственный научно-исследовательский институт Министерства обороны Российской Федерации" (по применению топлив, масел, смазок и специальных жидкостей - ГосНИИ по химмотологии)
Priority to RU2006124624/04A priority Critical patent/RU2310843C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2310843C1 publication Critical patent/RU2310843C1/en

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

FIELD: investigating or analyzing of materials.
SUBSTANCE: method comprises sampling, oxidizing the unstable hydrocarbons in the sample, and determining the induction period from the formula presented.
EFFECT: simplified method.
1 dwg, 1 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к лабораторным методам оценки эксплуатационных свойств моторных топлив, в частности к способам определения индукционного периода окисления топлив, и может быть использовано в нефтехимической, автомобильной, авиационной и других отраслях, на базах и хранилищах горюче-смазочных материалов (ГСМ) и других предприятиях, потребляющих и производящих автомобильные бензины и прогнозирующих сроки хранения без изменения качества.The invention relates to laboratory methods for evaluating the operational properties of motor fuels, in particular to methods for determining the induction period of fuel oxidation, and can be used in the petrochemical, automotive, aviation and other industries, at bases and storages of fuels and lubricants and other enterprises, consuming and producing motor gasolines and predicting shelf life without changing quality.

Одним из показателей качества эксплуатационных свойств автомобильных бензинов является химическая стабильность, характеризующая способность бензинов противостоять окислительным процессам в условиях хранения и применения.One of the indicators of the quality of the operational properties of motor gasolines is chemical stability, which characterizes the ability of gasolines to withstand oxidative processes in storage and use.

Известно, что на длительность индукционного периода влияет количество содержащихся в пробе нестабильных углеводородов, которые представлены непредельными, ароматическими углеводородами, смолистыми соединениями, серу- и азотсодержащими углеводородами. Оценку количества непредельных углеводородов в топливе осуществляют по такому показателю качества, как йодное число, которое представляет количество граммов йода, пошедшего на титрование 100 г пробы. Таким образом, по йодному числу косвенно можно оценить длительность индукционного периода, но авторами не удалось обнаружить способа определения индукционного периода по йодному числу.It is known that the length of the induction period is affected by the amount of unstable hydrocarbons contained in the sample, which are represented by unsaturated, aromatic hydrocarbons, resinous compounds, sulfur and nitrogen-containing hydrocarbons. The quantity of unsaturated hydrocarbons in the fuel is estimated by a quality indicator such as the iodine number, which represents the number of grams of iodine used to titrate 100 g of the sample. Thus, by the iodine number one can indirectly estimate the duration of the induction period, but the authors failed to find a way to determine the induction period by the iodine number.

Индукционный период - это время устойчивости бензинов к изменению физико-химических свойств, в течение которого топливо, находящееся в условиях ускоренного окисления (100°C и повышенное давление), еще не вступает в реакцию с кислородом. По нормативным документам величина индукционного периода бензинов составляет 600-1200 минут. Для всех марок автобензинов, указанных в ГОСТе Р 51105-97 «Топливо для двигателей внутреннего сгорания. Неэтилированный бензин», установлены нормы по индукционному периоду - не менее 600 мин. Последний показатель обеспечивает гарантийный срок хранения бензинов 1 год со дня изготовления. Для топлив длительного хранения (до 5 лет) индукционный период установлен не менее 1200 мин.The induction period is the time that gasolines are resistant to changes in their physicochemical properties, during which the fuel under accelerated oxidation conditions (100 ° C and high pressure) does not yet react with oxygen. According to regulatory documents, the magnitude of the induction period of gasolines is 600-1200 minutes. For all brands of gasoline specified in GOST R 51105-97 “Fuel for internal combustion engines. Unleaded gasoline ”, the standards for the induction period are set - at least 600 minutes. The last indicator provides a warranty period for the storage of gasoline 1 year from the date of manufacture. For long-term fuels (up to 5 years), the induction period is set to at least 1200 minutes.

Перед авторами стояла задача разработать способ определения индукционного периода автомобильного бензина, позволяющий оценить стабильность бензинов при длительном хранении без снижения требований по точности с одновременным снижением времени определения.The authors were faced with the task of developing a method for determining the induction period of motor gasoline, which allows one to evaluate the stability of gasolines during long-term storage without reducing accuracy requirements while reducing determination time.

Известно, что существуют технические способы, решающие эту задачу - определения индукционного периода.It is known that there are technical methods that solve this problem - determining the induction period.

Известен способ определения индукционного периода топлив путем нагревания определенного количества пробы (10 см3) до заданной температуры (200°C), термостатирования с периодическим отбором (через 1 мин) порций топлива по 1 см3 и определением в них хроматографическим методом содержания растворенного кислорода с последующей фиксацией индукционного периода по разности времени от начала нагревания до момента резкого снижения содержания кислорода в отобранной пробе топлива (а.с. №104804, G01N 33/22).A known method for determining the induction period of fuels by heating a certain amount of sample (10 cm 3 ) to a predetermined temperature (200 ° C), temperature control with periodic sampling (after 1 min) of 1 cm 3 fuel portions and determination of dissolved oxygen in them by chromatographic method subsequent fixation of the induction period according to the time difference from the beginning of heating to the moment of a sharp decrease in the oxygen content in the selected fuel sample (AS No. 104804, G01N 33/22).

В этом способе можно отметить высокую трудоемкость, связанную с необходимостью периодического отбора проб, а также дорогостоящую операцию, притом многократно повторяющуюся, хроматографическое определение содержания растворенного кислорода в пробах топлива.In this method, it can be noted the high complexity associated with the need for periodic sampling, as well as an expensive operation, moreover, repeatedly repeated, chromatographic determination of the content of dissolved oxygen in fuel samples.

Наиболее близким по технической сущности и взятым за прототип является стандартный способ определения индукционного периода окисления бензина [1 - ГОСТ 4039-88 «БЕНЗИНЫ АВТОМОБИЛЬНЫЕ. Методы определения индукционного периода»], характеризующий склонность бензинов к окислению и смолообразованию в условиях хранения.The closest in technical essence and taken as a prototype is the standard method for determining the induction period of gasoline oxidation [1 - GOST 4039-88 "GASOLINE CARS. Methods for determining the induction period ”], which characterizes the tendency of gasolines to oxidize and gum under storage conditions.

Сущность способа (метод Б) заключается в определении отрезка времени, в течение которого испытуемый бензин, находящийся в среде кислорода под давлением 700 кПа (7 кгс/см2) и при температуре 100°С, практически не подвергаются окислению.The essence of the method (method B) is to determine the length of time during which the test gasoline, which is in an oxygen atmosphere at a pressure of 700 kPa (7 kgf / cm 2 ) and at a temperature of 100 ° C, is practically not oxidized.

Этот способ включает размещение пробы анализируемого бензина в специально подготовленной бомбе, которую заполняют кислородом до давления 0,7 МПа, и погружение в кипящую баню. Момент погружения бомбы в кипящую воду считают за начало индукционного периода окисления. Далее до конца опыта давление в бомбе записывают через каждые 5 мин. Кислород и бензин в бомбе нагревают, и давление вначале возрастает. Достигнув максимального значения, некоторое время остается постоянным, а затем начинает снижаться. Нагрев бомбы и регистрацию давления прекращают, когда давление снизится на 0,06 МПа (0,6 кГс/см2) от его максимального значения. За конец индукционного периода принимают время, когда началось непрерывное падение давления. Для окончательного определения длительности индукционного периода вводят поправку на запаздывание нагревания бензина до 100°С.This method includes placing a sample of the analyzed gasoline in a specially prepared bomb, which is filled with oxygen to a pressure of 0.7 MPa, and immersion in a boiling bath. The moment the bomb is immersed in boiling water is considered the beginning of the induction period of oxidation. Then, until the end of the experiment, the pressure in the bomb is recorded every 5 minutes. Oxygen and gasoline in the bomb are heated, and pressure initially rises. Having reached its maximum value, it remains constant for some time, and then begins to decline. Bomb heating and pressure recording is stopped when the pressure drops by 0.06 MPa (0.6 kG / cm 2 ) from its maximum value. At the end of the induction period, the time is taken when a continuous pressure drop begins. To finally determine the duration of the induction period, a correction is introduced for the delay in heating gasoline to 100 ° C.

ИП=Т21-А,PI = T 2 -T 1 -A,

где T1 - время начала окисления (Р=max), мин.where T 1 is the start time of oxidation (P = max), min.

Т2 - время окончания окисления (момент начала непрерывного падения давления), мин.T 2 - the end time of oxidation (the moment of the beginning of a continuous pressure drop), min.

А - поправка на запаздывание нагревания бензина (справочные данные), мин.A - correction for the delay in heating gasoline (reference data), min.

(Б.В.Белянин, В.Н.Эрих «технический анализ нефтепродуктов и газа», Л., »Химия», 1979, с.98-101).(B.V. Belyanin, V.N. Erich "technical analysis of oil products and gas", L., "Chemistry", 1979, p.98-101).

Недостатком способа определения длительности индукционного периода по ГОСТ 4039-88 (прототипа) является длительность проведения анализа, громоздкость аппаратурного оформления, а также повышенные требования к технике безопасности, т.к. используется баллонный кислород, что сказывается на себестоимости способа контроля. Кроме того, как показала практика, возникают случаи, когда необходимо срочно определить индукционный период топлива, например, при заложении его на длительное хранение и пополнение запасов.The disadvantage of the method for determining the duration of the induction period according to GOST 4039-88 (prototype) is the duration of the analysis, the complexity of the hardware design, as well as increased safety requirements, because balloon oxygen is used, which affects the cost of the control method. In addition, as practice has shown, there are cases when it is urgent to determine the induction period of the fuel, for example, when laying it for long-term storage and replenishment.

Технический результат изобретения - упрощение способа определения индукционного периода бензина, сокращение времени и повышение безопасности способа оценки без снижения достоверности результатов определения на автобензинах различных марок.The technical result of the invention is the simplification of the method for determining the induction period of gasoline, reducing time and improving the safety of the evaluation method without compromising the reliability of the determination results on gasoline of various grades.

Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе определения длительности индукционного периода бензинов, включающем отбор пробы, создание условий окисления нестабильных углеводородов пробы и последующую оценку индукционного периода по расчетной зависимости, согласно изобретению дополнительно определяют йодное число анализируемой пробы, задают температурный коэффициент самопроизвольного нагрева пробы при перемешивании, окисление нестабильных углеводородов осуществляют путем порционного добавления при комнатной температуре 97,0-98,0% серной кислоты с постоянной скоростью при постоянном перемешивании, при этом перед подачей первой порции серной кислоты фиксируют время и температуру пробы, которую принимают за температуру начала окисления пробы, подачу кислоты прекращают после стабилизации температуры смеси, которую принимают за температуру окончания окисления нестабильных углеводородов пробы, замеряют отрезок времени от начала добавления кислоты до момента окончания ее подачи, а длительность индукционного периода рассчитывают по следующей зависимости:The specified technical result is achieved by the fact that in the known method for determining the duration of the induction period of gasolines, including sampling, creating conditions for the oxidation of unstable hydrocarbons of the sample and the subsequent evaluation of the induction period from the calculated dependence, the iodine number of the analyzed sample is additionally determined according to the invention, the temperature coefficient of spontaneous heating of the sample is set with stirring, the oxidation of unstable hydrocarbons is carried out by portionwise addition at at a room temperature of 97.0-98.0% sulfuric acid at a constant speed with constant stirring, while before serving the first portion of sulfuric acid, the time and temperature of the sample are fixed, which is taken as the temperature at which oxidation of the sample begins, the flow of acid is stopped after stabilization of the temperature of the mixture, which take the temperature at the end of oxidation of unstable hydrocarbons as samples, measure the length of time from the start of adding acid to the end of its supply, and the duration of the induction period is calculated according to dependency:

Figure 00000002
,
Figure 00000002
,

где ИП - длительность индукционного периода, мин;where PI is the duration of the induction period, min;

А и В - постоянные величины, полученные экспериментально,A and B are constant values obtained experimentally,

А=2550, В=218;A = 2550, B = 218;

Тк - температура окончания окисления пробы, °C;T to - the temperature of the end of the oxidation of the sample, ° C;

То - температура начала окисления пробы, °C;T about - the temperature of the onset of oxidation of the sample, ° C;

0,03 - постоянная величина, температурный коэффициент самопроизвольного нагрева пробы при перемешивании (определяется экспериментально);0.03 - constant value, temperature coefficient of spontaneous heating of the sample with stirring (determined experimentally);

ν - постоянная скорость подачи кислоты в пробу, см3/мин;ν is a constant rate of acid supply to the sample, cm 3 / min;

t - отрезок времени от начала до окончания подачи кислоты, мин;t is the length of time from the beginning to the end of the acid supply, min;

I - йодное число пробы.I is the iodine number of the sample.

В заявляемом способе использование серной кислоты концентрации 97-98% объясняется тем, что существует способ определения ароматических углеводородов в нефтепродуктах (ГОСТ 6994-74 «Нефтепродукты светлые. Метод определения ароматических углеводородов»). В этом способе используется концентрированная (98,5-99%-ная) серная кислота для определения суммарного содержания непредельных и ароматических углеводородов в нефтепродуктах. Метод заключается в обработке испытуемого нефтепродукта 98,5-99%-ной серной кислотой, реагирующей с непредельными и ароматическими углеводородами, при этом объем используемой кислоты в 3 раза превышает объем пробы анализируемого продукта. По количеству прореагировавшей серной кислоты определяют суммарное содержание непредельных и ароматических углеводородов. Количество непредельных углеводородов в пробе определяют по йодному числу, а массовую долю ароматических углеводородов определяют как разницу между суммарным содержанием непредельных и ароматических углеводородов.In the inventive method, the use of sulfuric acid at a concentration of 97-98% is explained by the fact that there is a method for determining aromatic hydrocarbons in petroleum products (GOST 6994-74 "Light petroleum products. Method for the determination of aromatic hydrocarbons"). This method uses concentrated (98.5-99%) sulfuric acid to determine the total content of unsaturated and aromatic hydrocarbons in petroleum products. The method consists in treating the test oil with 98.5-99% sulfuric acid, which reacts with unsaturated and aromatic hydrocarbons, while the volume of acid used is 3 times the sample volume of the analyzed product. The total content of unsaturated and aromatic hydrocarbons is determined by the amount of reacted sulfuric acid. The amount of unsaturated hydrocarbons in the sample is determined by the iodine number, and the mass fraction of aromatic hydrocarbons is determined as the difference between the total content of unsaturated and aromatic hydrocarbons.

Однако известно, что использование кислоты с концентрацией более 98,0% приводит к сульфированию не только ароматических и непредельных, а также, частично, и парафинонафтеновых углеводородов [В.Н.Зрелов, Л.В.Красная и др. Достоверность определения содержания ароматических углеводородов в реактивных топливах сернокислотным методом. Химия и технология топлив и масел, 1979, №3, с.7-9], что снижает достоверность получаемых результатов по ГОСТ 6994-74.However, it is known that the use of an acid with a concentration of more than 98.0% leads to sulfonation of not only aromatic and unsaturated, but also, partially, paraffin-naphthenic hydrocarbons [V.N. Zrelov, L.V. Krasnaya and others. Reliability of determining the content of aromatic hydrocarbons in jet fuels by the sulfuric acid method. Chemistry and technology of fuels and oils, 1979, No. 3, pp. 7-9], which reduces the reliability of the results according to GOST 6994-74.

Поэтому авторы, для того чтобы исключить влияние на реакцию взаимодействия всей группы ароматических, а также частично парафинонафтеновых углеводородов, используют серную кислоту с концентрацией 97-98% и добавляют ее порционно с небольшой скоростью при постоянном перемешивании.Therefore, the authors, in order to exclude the influence on the reaction of interaction of the entire group of aromatic and partially paraffin-naphthenic hydrocarbons, use sulfuric acid with a concentration of 97-98% and add it portionwise at a low speed with constant stirring.

Кроме того, известно, что нестабильные углеводороды в топливе представлены не только непредельными углеводородами, но и смолистыми соединениями, азот- и серусодержащими углеводородами. Поэтому при проведении экспериментов по разработке способа определения длительности индукционного периода бензинов авторы используют совокупность показателей: йодное число и скорость окисления нестабильных углеводородов при взаимодействии с 97-98%-ной серной кислотой, что дает наиболее точные результаты. Так как взаимодействие пробы с серной кислотой в заявляемом способе происходит при постоянном перемешивании, то возникла необходимость учета самопроизвольного нагрева пробы бензина при перемешивании (без серной кислоты). Был экспериментально определен коэффициент нагрева пробы в холостых опытах, и он равен 0,03. Скорость подачи кислоты была выбрана равной 1,2 см3/мин, скорость перемешивания на магнитной мешалке 860 об/мин.In addition, it is known that unstable hydrocarbons in fuel are represented not only by unsaturated hydrocarbons, but also by resinous compounds, nitrogen- and sulfur-containing hydrocarbons. Therefore, when conducting experiments on the development of a method for determining the duration of the induction period of gasolines, the authors use a combination of indicators: iodine number and oxidation rate of unstable hydrocarbons when interacting with 97-98% sulfuric acid, which gives the most accurate results. Since the interaction of the sample with sulfuric acid in the inventive method occurs with constant stirring, it became necessary to take into account spontaneous heating of the gasoline sample with stirring (without sulfuric acid). The heating coefficient of the sample in blank experiments was experimentally determined, and it is 0.03. The acid feed rate was chosen equal to 1.2 cm 3 / min, the stirring speed on a magnetic stirrer was 860 rpm.

Значение постоянных А и В было найдено по зависимости длительности индукционного периода от переменной XThe value of the constants A and B was found from the dependence of the duration of the induction period on the variable X

Figure 00000003
Figure 00000003

переменная х, включающая в себя такие измеряемые параметры, как начальная температура пробы (То), конечная температура пробы (Тк), время подачи кислоты (t), йодное число пробы (I), а также постоянные величины - температурный коэффициент, равный 0,03, скорость добавления кислоты в пробу ν=1,2 см3/мин.variable x, which includes such parameters to be measured as the initial temperature of the sample (T o), the final temperature of the sample (T k), while supplying acid (t), the Iodine Number of the sample (I), as well as constants - temperature coefficient 0.03, the rate of addition of acid to the sample is ν = 1.2 cm 3 / min.

Figure 00000004
Figure 00000004

Значение А определено равным 2550, В - 218.The value of A is determined equal to 2550, B - 218.

Figure 00000005
Figure 00000005

Способ осуществлялся следующим образом.The method was carried out as follows.

Пример. Отбирают 100 см3 бензина каталитического крекинга (образец №5). Определяют по ГОСТ 2070-82 йодное число данного образца, для этого образца I=52,3. Помещают пробу в термоячейку, перед подачей первой порции серной кислоты

Figure 00000006
замеряют время и температуру (То=18,7°С), при непрерывном перемешивании добавляют со скоростью 1,2 см3/мин серную кислоту. При стабилизации температуры в течении 1-2 мин, прекращают подачу серной кислоты и фиксируют температуру смеси и принимают ее за температуру окончания окисления (Тк=28,9°С). Определяют отрезок времени от начала подачи кислоты до окончания окисления (t=7 мин). Рассчитывают по формуле (2) значение Х5=0,023 и затем по формуле (3) длительность индукционного периода расчетную (ИПР=276).Example. Selected 100 cm 3 catalytic cracking gasoline (sample No. 5). Determine in accordance with GOST 2070-82 the iodine number of this sample, for this sample I = 52.3. Place the sample in the heat cell before serving the first portion of sulfuric acid
Figure 00000006
measure time and temperature (T o = 18.7 ° C), with continuous stirring, sulfuric acid is added at a speed of 1.2 cm 3 / min. When the temperature is stabilized for 1-2 minutes, the flow of sulfuric acid is stopped and the temperature of the mixture is fixed and taken as the temperature at the end of oxidation (T c = 28.9 ° C). The length of time from the start of the acid supply to the end of the oxidation is determined (t = 7 min). Calculate by the formula (2) the value of X 5 = 0.023 and then by the formula (3) the duration of the induction period is calculated (IPR = 276).

Заявляемым способом были испытаны образцы:The inventive method was tested samples:

№1 - Бензин каталитического риформингаNo. 1 - Catalytic reforming gasoline

№2 - Бензин термического крекингаNo. 2 - Thermal Cracking Gasoline

№3 - Бензин неэтилированный марки Регуляр-92No. 3 - Unleaded gasoline of Regular-92 brand

№4 - Бензин каталитического риформингаNo. 4 - Catalytic reforming gasoline

№5 - Бензин каталитического крекингаNo. 5 - Catalytic Cracking Gasoline

№6 - Гидрированная фракция C5-C9 No. 6 - Hydrogenated fraction C 5 -C 9

№7 - Смесовой бензин из стабилизированных и нестабилизированных фракцийNo. 7 - Mix gasoline from stabilized and unstabilized fractions

№8 - Газовый стабильный бензинNo. 8 - Gas stable gasoline

Кроме того, образец 7 был испытан при концентрации серной кислоты 96% и 99%.In addition, sample 7 was tested at sulfuric acid concentrations of 96% and 99%.

Результаты испытаний образцов представлены в таблице.The test results of the samples are presented in the table.

Таблица
Результаты испытаний образцов заявляемым способом*
Table
The test results of the samples of the claimed method *
ОбразецSample Измеряемые величиныMeasured values Задаваемые величиныSet values Расчетные величиныEstimated Values Температура окончания окисления Тк, °СThe temperature of the end of oxidation T to , ° C Температура начала окисления То, °СThe temperature of the onset of oxidation T o , ° C t, минt min Йодное числоIodine number Скис-ты, %With acid ,% Xi X i ИПР заявляемым способомIPR by the claimed method ИП по прототипу (ГОСТ)IP prototype (GOST) 1one 22 33 4four 55 66 77 1010 11eleven №1No. 1 19,419,4 16,916.9 4,734.73 1,621,62 97,097.0 0,2600.260 880880 870870 №2Number 2 21,721.7 20,120.1 11,511.5 1,781.78 98,098.0 0,0510.051 347347 281281 №3Number 3 42,942.9 20,020,0 7,757.75 39,4339.43 97,597.5 0,0620,062 375375 441441 №4Number 4 39,539.5 20,120.1 1,751.75 44,844.8 97,897.8 0,2060.206 742742 784784 №5Number 5 28,928.9 18,718.7 7,07.0 52,3352.33 97,597.5 0,0230,023 276276 233233 №6Number 6 47,547.5 19,719.7 14,514.5 69,369.3 97,897.8 0,0230,023 276276 324324 №7Number 7 47,247.2 20,7520.75 8,58.5 63,7963.79 98,098.0 0,0400,040 319319 314314 №8Number 8 20,920.9 20,520.5 2,752.75 0,440.44 97,597.5 0,2200.220 778778 758758 №9**No. 9 ** 32,232,2 18,818.8 2,02.0 63,7963.79 96,096.0 0,0870,087 439439 314314 №10**No. 10 ** 34,234.2 20,7520.75 15,515,5 63,7963.79 99,099.0 0,0110.011 245245 314314 * - длительность индукционного периода

Figure 00000007
, где: А=2550, В=218, постоянная скорость подачи кислоты в пробу ν=1,2 см3/мин;
** - испытания, проводившиеся в условиях, выходящих за границы параметров заявляемого способа* - the duration of the induction period
Figure 00000007
where: A = 2550, B = 218, a constant rate of acid supply to the sample ν = 1.2 cm 3 / min;
** - tests conducted in conditions that go beyond the boundaries of the parameters of the proposed method

Из результатов испытаний образцов, приведенных в таблице, можно видеть, что как увеличение концентрации кислоты выше 98,0%, так и понижение концентрации кислоты ниже 97,0% приводит к недостоверным результатам определения. Таким образом, исследования показали, что этот способ позволяет достоверно определить индукционный период в бензинах при использовании серной кислоты с концентрацией от 97,0% до 98,0%. Время определения, затраченное на одну пробу, составляет не более 25 минут по сравнению с временем определения по прототипу, где время определения составляет не менее 3-4 часов для наиболее нестабильных бензинов (ИП=230) и более 20 часов для стабильных бензинов (ИП=1200).From the test results of the samples shown in the table, it can be seen that both an increase in acid concentration above 98.0% and a decrease in acid concentration below 97.0% lead to unreliable determination results. Thus, studies have shown that this method can reliably determine the induction period in gasolines using sulfuric acid with a concentration of from 97.0% to 98.0%. The determination time spent on one sample is no more than 25 minutes compared to the determination time for the prototype, where the determination time is at least 3-4 hours for the most unstable gasolines (IP = 230) and more than 20 hours for stable gasolines (IP = 1200).

Расчет коэффициентов А и ВCalculation of coefficients A and B

На чертеже приведена зависимость индукционного периода (Y) от переменной X,The drawing shows the dependence of the induction period (Y) on the variable X,

y=Ax+B (1)y = Ax + B (1)

Figure 00000008
Figure 00000008

Как видно из полученных данных, зависимость индукционного периода от расчетной величины X имеет явную прямолинейную зависимость, выраженную уравнениемAs can be seen from the data obtained, the dependence of the induction period on the calculated value of X has an explicit rectilinear dependence expressed by the equation

y=2550x+218 (3)y = 2550x + 218 (3)

В полученном уравнении A=2550 и B=218, если подставить эти значения в уравнение 2, то по полученным экспериментально данным (T0, Tк, t, I) получим результаты индукционного периода, расчетного для данного образца пробы.In the obtained equation A = 2550 and B = 218, if these values are substituted into equation 2, then according to the experimental data (T 0 , T k , t, I), we obtain the results of the induction period calculated for this sample sample.

Claims (1)

Способ определения длительности индукционного периода бензинов, включающий отбор пробы, создание условий окисления нестабильных углеводородов пробы и последующую оценку индукционного периода по расчетной зависимости, отличающийся тем, что дополнительно определяют йодное число анализируемой пробы, задают температурный коэффициент самопроизвольного нагрева пробы при перемешивании, окисление нестабильных углеводородов осуществляют путем порционного добавления при комнатной температуре 97,0-98,0% серной кислоты с постоянной скоростью при постоянном перемешивании, при этом перед подачей первой порции серной кислоты фиксируют время и температуру пробы, которую принимают за температуру начала окисления пробы, подачу кислоты прекращают после стабилизации температуры смеси, которую принимают за температуру окончания окисления нестабильных углеводородов пробы, замеряют отрезок времени от начала добавления кислоты до момента окончания ее подачи, а длительность индукционного периода рассчитывают по следующей зависимости:A method for determining the duration of the induction period of gasolines, including sampling, creating conditions for the oxidation of unstable hydrocarbons, and the subsequent evaluation of the induction period according to the calculated dependence, characterized in that they additionally determine the iodine number of the analyzed sample, set the temperature coefficient of spontaneous heating of the sample with stirring, oxidation of unstable hydrocarbons is carried out by portionwise adding at room temperature 97.0-98.0% sulfuric acid at a constant rate with constant stirring, while before feeding the first portion of sulfuric acid, the time and temperature of the sample are fixed, which is taken as the temperature at which the oxidation of the sample is started, the flow of acid is stopped after stabilization of the temperature of the mixture, which is taken as the temperature at the end of oxidation of unstable hydrocarbons, measure the length of time from the beginning of addition acid until the end of its filing, and the duration of the induction period is calculated according to the following relationship:
Figure 00000009
Figure 00000009
где ИП - длительность индукционного периода, мин;where PI is the duration of the induction period, min; А и В - постоянные величины, полученные экспериментально, А=2550, В=218;A and B are the constant values obtained experimentally, A = 2550, B = 218; Тк - температура окончания окисления пробы, °С;T to - the temperature of the end of the oxidation of the sample, ° C; То - температура начала окисления пробы, °С;T about - the temperature of the onset of oxidation of the sample, ° C; 0,03 - постоянная величина, температурный коэффициент самопроизвольного нагрева пробы при перемешивании (определяется экспериментально);0.03 - constant value, temperature coefficient of spontaneous heating of the sample with stirring (determined experimentally); v- постоянная скорость подачи кислоты в пробу, см3/мин;v is a constant rate of acid supply to the sample, cm 3 / min; t - отрезок времени от начала до окончания подачи кислоты, мин;t is the length of time from the beginning to the end of the acid supply, min; I - йодное число пробы.I is the iodine number of the sample.
RU2006124624/04A 2006-07-11 2006-07-11 Method of determining induction period of gasolines RU2310843C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124624/04A RU2310843C1 (en) 2006-07-11 2006-07-11 Method of determining induction period of gasolines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124624/04A RU2310843C1 (en) 2006-07-11 2006-07-11 Method of determining induction period of gasolines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2310843C1 true RU2310843C1 (en) 2007-11-20

Family

ID=38959495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006124624/04A RU2310843C1 (en) 2006-07-11 2006-07-11 Method of determining induction period of gasolines

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2310843C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2572723C1 (en) * 2014-06-26 2016-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез" (ООО "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез") Method of estimating oxidation stability of motor petrol
RU2685265C1 (en) * 2018-04-24 2019-04-17 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Method of determining chemical stability of jet engine fuels
RU2813905C1 (en) * 2023-09-01 2024-02-19 Рашид Ильдарович Шакуров Method of determining mass of oil or oil products losses from evaporation in emissions of vapour-air mixture during filling into transport tanks

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1-ГОСТ 4039-88. Бензины автомобильные. Методы определения индукционного периода. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2572723C1 (en) * 2014-06-26 2016-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез" (ООО "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез") Method of estimating oxidation stability of motor petrol
RU2685265C1 (en) * 2018-04-24 2019-04-17 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Method of determining chemical stability of jet engine fuels
RU2813905C1 (en) * 2023-09-01 2024-02-19 Рашид Ильдарович Шакуров Method of determining mass of oil or oil products losses from evaporation in emissions of vapour-air mixture during filling into transport tanks

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Maceiras et al. Recycling of waste engine oil for diesel production
Rounds Some factors affecting the decomposition of three commercial zinc organodithiophosphates
RU2310843C1 (en) Method of determining induction period of gasolines
Strömberg et al. Biodiesel degradation rate after refueling
RU2529678C1 (en) Antiwear additive for low-sulphur diesel fuel
RU2593767C1 (en) Method for determining amount of additives "hitech-580" and "agidol-1" in fuel for jet engines
RU2401861C1 (en) Anti-wear additive for low-sulphur diesel fuel
RU2292546C1 (en) Method of evaluating induction period of motor gasolines
RU2304281C1 (en) Method for determining amount of detersol-140 additive in motor oils for automobiles
RU2414703C1 (en) Method of determining shelf life of motor petrol
RU2685265C1 (en) Method of determining chemical stability of jet engine fuels
RU2391661C1 (en) Method of determining chemical stability of motor petrol
Morris et al. Influences exerted by metal deactivator on the thermal stability of aviation fuel in the presence of copper
El-Sayah et al. Comparison of the effects of different biofuels on the oxidation stability of a hydrocarbon fuel
EP3724306B1 (en) Determination of total base number in lubricants
Amara et al. Experimental study of the impact of diesel/biodiesel blends oxidation on the fuel injection system
US10564141B2 (en) Method for continuously monitoring the degree of progress of oxidation of a fuel
RU2813905C1 (en) Method of determining mass of oil or oil products losses from evaporation in emissions of vapour-air mixture during filling into transport tanks
RU2825565C1 (en) Method for determining change in quality characteristics of fuels for jet engines when interacting with anticorrosion coatings in storage conditions
RU2794152C1 (en) Method for determining the shelf life of euro diesel fuels
RU2723974C1 (en) Method of determining content of anti-wear additives based on fatty acids in diesel fuel
RU2760813C1 (en) Standard samples for metrological support of tests for measuring corrosion activity in dynamic conditions of jet engine fuels
RU2572723C1 (en) Method of estimating oxidation stability of motor petrol
Korcek et al. Antioxidant consumption and oxidative degradation of lubricants
Prehn et al. Effects of Bio-Alcohol Fuel Blends on the Aging of Engine Lubricating Oil

Legal Events

Date Code Title Description
HK4A Changes in a published invention
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100712