RU2389716C2 - Способ получения 1,3,5-тригидроксибензола - Google Patents
Способ получения 1,3,5-тригидроксибензола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2389716C2 RU2389716C2 RU2008112927/04A RU2008112927A RU2389716C2 RU 2389716 C2 RU2389716 C2 RU 2389716C2 RU 2008112927/04 A RU2008112927/04 A RU 2008112927/04A RU 2008112927 A RU2008112927 A RU 2008112927A RU 2389716 C2 RU2389716 C2 RU 2389716C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- salt
- triaminobenzene
- hydrolysis
- tab
- synthesis
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения 1,3,5-тригидроксибензола (флороглюцина), применяемого в качестве исходного компонента для синтеза эпоксидных и термореактивных смол, для получения защитных покрытий, в качестве полупродукта в синтезе красителей и др. Способ заключается в гидролизе соли 1,3,5-триаминобензола с неорганической кислотой при нагревании в кислой среде. При этом процесс гидролиза проводят в суспензии при массовом соотношении соль:вода, равном 1:1,75, в присутствии соли аммония. Как правило, в качестве соли 1,3,5-триаминобензола с неорганической кислотой используют дигидрат дисульфата 1,3,5-триаминобензола или дигидрат дифосфата 1,3,5-триаминобензола. Способ позволяет повысить производительность процесса и получить продукт высокой степени чистоты. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 1,3,5-тригидроксибензола (флороглюцина, ФГ).
ФГ является известным многоцелевым химическим продуктом. Он предложен в качестве исходного компонента для синтеза эпоксидных смол (Патент США №№2456408, 2510885, 2995583), для получения защитных покрытий (Патент США №24855270), термореактивных смол (Авт. св-во СССР №330180), полупродукта в синтезе красителей (Патент США №246866, патент ФРГ №№855141, 855142, 917991), для синтеза малочувствительного взрывчатого вещества 1,3,5-триамино-2,4,6-тринитробензола (A.J.Bellamy, S.J.Ward // Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 2002, 27, p.49-58) и др.
Известен способ получения ФГ щелочным плавлением бензолтрисульфокислоты (Патент США №2773908). Способ предусматривает спекание натриевой соли бензолтрисульфокислоты с 49% раствором едкого натрия при температуре 320÷325°С. ФГ-сырец, выход которого составляет 42,4%, выделяют экстракцией этилацетатом и очищают перекристаллизацией из ксилола.
Основными недостатками данного способа являются:
- трудность получения бензолтрисульфокислоты;
- использование высоких температур;
- необходимость экстракции и перекристаллизации продукта;
- низкий выход продукта.
Известен также способ получения ФГ разложением тригидроперекиси 1,3,5-триизопропилбензола (ТИПБ) в присутствии 1,3,5-триизопропилбензола (ТИПБ) и п-толуолсульфокислоты (Патент Великобритании №751598). По этому способу после отгонки образующегося ацетона и ТИПБ с водяным паром и нейтрализации реакционной массы ФГ-сырец извлекают эфиром. Выход ФГ-сырца составляет 72%. Исходную тригидроперекись ТИПБ получают окислением ТИПБ кислородом воздуха при 85°С в течение 72 часов с выходом около 30%.
Основными недостатками данного способа являются:
- сложность синтеза ТИПБ;
- длительность процесса получения тригидроперекиси ТИПБ и низкий ее выход,
- необходимость отгонки растворителей;
- необходимость экстракции продукта из реакционной массы эфиром.
Известен способ получения ФГ (Патент Великобритании №1022733) путем гидролиза реакционной смеси, содержащей раствор 1,3,5-триаминобензола (ТАБ) в соляной кислоте, полученный при восстановлении 1,3,5-тринитробензола (ТНБ) железным порошком в соляной кислоте в присутствии ацетона. Способ предусматривает длительное (20 часов) кипячение раствора ТАБ в соляной кислоте низкой концентрации с последующим упариванием раствора. ФГ выделяют и перекристаллизовывают из растворителей.
Основными недостатками данного способа являются:
- большое количество отходов;
- низкая производительность процесса;
- необходимость отгонки воды;
- использование коррозионно-стойкого оборудования;
- необходимость в очистке продукта кристаллизацией.
Описан способ получения ФГ (Патент Великобритании №1106088) путем гидролиза солянокислой соли 1,3,5-триаминобензола в среде разбавленной соляной кислоты, который принят нами в качестве наиболее близкого аналога. Согласно данному способу ТАБ, полученный каталитическим гидрированием ацетонового раствора 1,3,5-тринитробензола на катализаторе Ni-Ренея, переводят в соль после фильтрации от катализатора добавлением соляной кислоты к реакционной массе, затем отгоняют ацетон и нагревают раствор в течение 18 часов при 100°С. Раствор упаривают и выделяют ФГ-сырец с выходом 85%, который для очистки от примесей перекристаллизовывают из растворителей.
В работе указывается, что в качестве кислоты может быть использована серная или фосфорная кислоты.
К основным недостаткам аналога относятся:
- низкая производительность процесса ввиду использования для гидролиза разбавленного раствора соли ТАБ;
- необходимость получения ТАБ непосредственно перед гидролизом из-за склонности ТАБ к осмолению в растворах в присутствии кислорода воздуха;
- необходимость упаривания реакционных масс;
- получение продукта, требующего дополнительной очистки.
Технической задачей настоящего изобретения является усовершенствование способа получения флороглюцина, позволяющего повысить производительность процесса и получать продукт высокой степени чистоты.
Технический результат достигается нагреванием водной суспензии соли 1,3,5-триаминобензола с неорганическими кислотами в присутствии соли аммония и минеральной кислоты при соотношении соль 1,3,5-триаминобензола:вода, равном 1:1,75.
Экспериментально найдено, что в качестве соли аммония можно использовать хлорид, фторид, сульфат. Причем, чтобы исключить коррозию оборудования при гидролизе, предпочтительно использовать сульфат аммония, для создания кислой среды - серную кислоту, а в качестве соли ТАБ лучше использовать стабильные к окислению сернокислую или фосфорнокислую соли.
Сернокислая и фосфорнокислая соли ТАБ были нами получены каталитическим гидрированием ТНБ в метаноле с последующим подкислением реакционной массы после фильтрации катализатора расчетным количеством кислоты с выходом 94, 85% соответственно.
Найденный прием позволяет избежать необходимости работы с растворами ТАБ низких концентраций, сократить время гидролиза до 12÷15 часов, значительно увеличить съем продукта с единицы объема реактора, исключить из процесса ускоряющий коррозию оборудования хлорид-ион и значительно упростить метод выделения и очистки целевого продукта.
Использование маточного раствора в следующем опыте получения флороглюцина позволяет получать продукт с выходом до 87% при содержании основного вещества более 98%.
Способ получения ФГ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение ФГ гидролизом дигидрата дисульфата ТАБ.
В реактор загружают 20 г сернокислой соли ТАБ (ТАБ•2H2SO4•2H2O), 35 мл (35 г) воды, 3 г сульфата аммония и 1,5 мл 25% серной кислоты. Содержимое реактора при перемешивании нагревают до 104°С и выдерживают при температуре 104÷106°С в течение 12÷15 часов. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают до 90÷95°С и в реактор загружают 1,5 г активированного угля и 20 мл воды. Содержимое реактора нагревают до кипения, выдерживают в течение 15÷20 мин и проводят горячее фильтрование от угля. Уголь на воронке дважды промывают 10 мл горячей (90°С) воды. Объединенные фильтраты охлаждают до 0÷2°С. Осадок фильтруют, промывают небольшим количеством воды и сушат при температуре 95÷105°С. Фильтрат - маточный раствор используют в следующем опыте получения ФГ.
Выход продукта составляет 5,4 г (77,9%), Тпл=220÷222°С, содержание основного вещества по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии составляет 98,5÷99,5%. Найдено, %: C 56,87; H 4,96; N отс. C6H6O3. Вычислено, %: C 57,14; H 4,80.
Пример 2. Получение ФГ гидролизом дигидрата дисульфата ТАБ с зацикловыванием маточных растворов.
В реактор загружают 20 г сернокислой соли ТАБ (ТАБ•2H2SO4•2H2O), 35 мл (35 г) маточного раствора от предыдущего опыта и 1,5 мл 25% серной кислоты и проводят реакцию, как описано выше.
Выход продукта составляет 6,0 г (87%), Тпл=219÷221°C, содержание основного вещества по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии составляет более 98%.
Пример 3. Получение ФГ гидролизом дигидрата дифосфата ТАБ.
В реактор загружают 20 г фосфорнокислой соли ТАБ (ТАБ•2H3PO4•2H2O), 35 мл (35 г) воды, 3 г сульфата аммония и 2,5 мл 25% фосфорной кислоты. Гидролиз соли ТАБ и выделение ФГ проводили аналогично примеру 1.
Выход продукта составляет 4,44 г (64,1%), Тпл=219÷221°С, содержание основного вещества по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии составляет более 98%.
Claims (2)
1. Способ получения 1,3,5-тригидроксибензола гидролизом соли 1,3,5-триаминобензола с неорганической кислотой при нагревании в кислой среде, отличающийся тем, что процесс гидролиза проводят в суспензии при массовом соотношении соль:вода, равном 1:1,75, в присутствии соли аммония.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соли 1,3,5-триаминобензола с неорганической кислотой используют дигидрат дисульфата 1,3,5-триаминобензола или дигидрат дифосфата 1,3,5-триаминобензола.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008112927/04A RU2389716C2 (ru) | 2008-04-03 | 2008-04-03 | Способ получения 1,3,5-тригидроксибензола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008112927/04A RU2389716C2 (ru) | 2008-04-03 | 2008-04-03 | Способ получения 1,3,5-тригидроксибензола |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008112927A RU2008112927A (ru) | 2009-10-10 |
RU2389716C2 true RU2389716C2 (ru) | 2010-05-20 |
Family
ID=41260457
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008112927/04A RU2389716C2 (ru) | 2008-04-03 | 2008-04-03 | Способ получения 1,3,5-тригидроксибензола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2389716C2 (ru) |
-
2008
- 2008-04-03 RU RU2008112927/04A patent/RU2389716C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2008112927A (ru) | 2009-10-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8153842B2 (en) | Method for producing 3-(2,2,2-trimethyl-hydrazinium) propionate dihydrate | |
CN113880903B (zh) | 莫那比拉韦的制备方法 | |
JP5395908B2 (ja) | 4−(1−ヒドロキシ−1−メチルエチル)−2−プロピルイミダゾール−5−カルボン酸エステルの製造方法 | |
CN110678443A (zh) | 制造甲磺酸的方法 | |
US3022291A (en) | cuhno | |
FI63927C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av di-n-propyl-aettikssyra ochdess salter | |
CN111518056A (zh) | 一种安赛蜜结晶废液的处理利用方法 | |
WO2018065997A1 (en) | An improved process for production of hydrazine hydrate | |
CN106496038A (zh) | 一种高选择性的3‑甲基‑2‑硝基苯甲酸的制备方法 | |
US9102589B2 (en) | Reactive distillation process for preparation of acetaminophen | |
CN103664923B (zh) | 硝呋太尔的制备方法 | |
RU2389716C2 (ru) | Способ получения 1,3,5-тригидроксибензола | |
CN111116424B (zh) | 一种连续水解制备三氟甲磺酸的方法 | |
KR100814597B1 (ko) | 메틸 4-포밀벤조에이트와 디메틸테레프탈레이트의 분리방법 | |
RU2525424C2 (ru) | Способ производства концентрированной фосфористой кислоты | |
US3009954A (en) | Process for the production of sarcosine and related alkylamino-acetic acids | |
CN109836344B (zh) | 一种有机溶剂生产甘氨酸的方法 | |
CN102531896A (zh) | 三氟乙酸乙酯生产方法 | |
WO2019124370A1 (ja) | メチオニンの製造方法 | |
CN105460909B (zh) | 盐酸羟胺母液回收工艺的后处理方法 | |
CA1055419A (en) | Purification of phosphoric acid | |
JPH05186216A (ja) | 硫酸カリウムと塩酸の製造方法 | |
US3197505A (en) | Process for the preparation of cyclohexanoneoxime from the oxidation products of cyclohexane | |
US3965168A (en) | 3-Carbamoyl-3-hydroxyglutaric acid and salts | |
US2797249A (en) | Manufacture of oxygen-containing organic compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20130215 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140404 |