RU2380177C1 - Method for recycling of fluoric gypsum - Google Patents

Method for recycling of fluoric gypsum Download PDF

Info

Publication number
RU2380177C1
RU2380177C1 RU2008137817/15A RU2008137817A RU2380177C1 RU 2380177 C1 RU2380177 C1 RU 2380177C1 RU 2008137817/15 A RU2008137817/15 A RU 2008137817/15A RU 2008137817 A RU2008137817 A RU 2008137817A RU 2380177 C1 RU2380177 C1 RU 2380177C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gypsum
solution
fluoric
calcium carbonate
production
Prior art date
Application number
RU2008137817/15A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Авраам Липович Гольдинов (RU)
Авраам Липович Гольдинов
Сергей Александрович Дриневский (RU)
Сергей Александрович Дриневский
Петр Викторович Киселевич (RU)
Петр Викторович Киселевич
Сергей Степанович Лапин (RU)
Сергей Степанович Лапин
Екатерина Сергеевна Северюхина (RU)
Екатерина Сергеевна Северюхина
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Завод минеральных удобрений Кирово-Чепецкого химического комбината" (ЗАО "ЗМУ КЧХК")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Завод минеральных удобрений Кирово-Чепецкого химического комбината" (ЗАО "ЗМУ КЧХК") filed Critical Закрытое акционерное общество "Завод минеральных удобрений Кирово-Чепецкого химического комбината" (ЗАО "ЗМУ КЧХК")
Priority to RU2008137817/15A priority Critical patent/RU2380177C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2380177C1 publication Critical patent/RU2380177C1/en

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

FIELD: technological processes.
SUBSTANCE: invention is related to chemical industry and may be used in recycling of fluoric gypsum (acid fluoride) - waste of hydrogen fluoride production. Method consists in the fact that fluoric gypsum is treated with dissolved solution of sulfuric acid, produced suspension is cooled, solution of ammonium carbonate is added into suspension in amount of 115% from stoichiometry rated for neutralisation of free acid in system and for transformation of calcium contained in system into calcium carbonate, reaction mass is maintained in process of continuous mixing, filtered in vacuum filter, produced sediment of calcium carbonate is washed with hot water and is used as one of fluoric gypsum recycling products, and solution of ammonium sulfate is sent either into process of mineral fertilisers production or for evaporation to produce crystalline product.
EFFECT: method makes it possible to recycle fluoric gypsum into ammonium sulfate and calcium carbonate, which may be used in production of mineral fertilisers.
4 cl, 2 ex

Description

Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано при переработке фторгипса (фторангидрита) - отхода производства фтористого водорода. Он представляет собой осадок сульфата кальция, нейтрализованный известковым молоком до pH 8-10. Этих отходов только на нашем предприятии к настоящему времени скопилось многие сотни тысяч тонн, и стоит актуальная задача по уменьшению объема ранее не утилизируемых отвалов фторангидрита.The invention relates to the chemical industry and can be used in the processing of gypsum (fluorohydrite) - waste production of hydrogen fluoride. It is a precipitate of calcium sulfate, neutralized with milk of lime to a pH of 8-10. To date, many hundreds of thousands of tons of this waste have been accumulated only at our enterprise, and the urgent task is to reduce the volume of previously not disposed dumps of fluorohydrite.

При этом решается не менее актуальная задача - получение дешевого сульфата аммония, который широко применяется в промышленности, в частности как один из компонентов в NP- и NPK-удобрениях, и карбоната кальция, имеющего широкий спектр применения.At the same time, a no less urgent task is solved - obtaining cheap ammonium sulfate, which is widely used in industry, in particular as one of the components in NP- and NPK fertilizers, and calcium carbonate, which has a wide range of applications.

Известны примеры использования фторгипса в качестве компонента сырьевой смеси при изготовлении строительного кирпича (пат. РФ №2000281, МПК C04B 11/06, опубл. 07.09.1993, бюл. №33-36; пат. РФ №2000284, МПК C04B 28/14, опубл. 07.09.1993, бюл. 33-36).There are known examples of the use of fluor gypsum as a component of the raw material mixture in the manufacture of building bricks (US Pat. RF No. 2000281, IPC C04B 11/06, publ. 09/07/1993, Bull. No. 33-36; US Pat. RF No. 2000284, IPC C04B 28/14 , publ. 09/07/1993, bull. 33-36).

Способы переработки фторгипса с использованием полученных продуктов в производстве минеральных удобрений в литературе неизвестны.Methods of processing fluorogypsum using the obtained products in the production of mineral fertilizers are unknown in the literature.

Техническая задача настоящего изобретения состоит в способе переработки фторгипса в сульфат аммония и карбонат кальция, которые могут быть использованы, в частности сульфат аммония, в производстве, например, минеральных удобрений в качестве одного из компонентов.The technical task of the present invention is a method of processing fluoride in ammonium sulfate and calcium carbonate, which can be used, in particular ammonium sulfate, in the production of, for example, mineral fertilizers as one of the components.

Поставленная техническая задача решается тем, что согласно изобретению фторгипс обрабатывают разбавленным раствором серной кислоты, полученную суспензию охлаждают, добавляют в суспензию раствор карбоната аммония в количестве 115% от стехиометрии, рассчитанной на нейтрализацию свободной кислоты в системе и на перевод содержащегося в системе кальция в карбонат кальция, выдерживают реакционную массу при непрерывном перемешивании, фильтруют на вакуум-фильтре, полученный осадок карбоната кальция промывают горячей водой, а раствор сульфата аммония направляют в процесс производства минеральных удобрений или на выпарку для получения кристаллического продукта.The stated technical problem is solved by the fact that according to the invention fluor gypsum is treated with a dilute solution of sulfuric acid, the resulting suspension is cooled, a solution of ammonium carbonate is added to the suspension in an amount of 115% of stoichiometry calculated to neutralize the free acid in the system and to convert the calcium contained in the system to calcium carbonate maintain the reaction mass with continuous stirring, filter on a vacuum filter, the resulting calcium carbonate precipitate is washed with hot water, and the sulfate solution and ammonia is sent to the process of production of mineral fertilizers or to the residue to obtain a crystalline product.

Обработку фторгипса ведут примерно равным по весу количеством 5%-ного раствора серной кислоты при температуре t°=90-95°C в течение 2 часов.The treatment of gypsum plaster is carried out with an approximately equal weight in amount of a 5% solution of sulfuric acid at a temperature of t ° = 90-95 ° C for 2 hours.

Суспензию охлаждают до температуры t°50°C.The suspension is cooled to a temperature of t ° 50 ° C.

Реакционную массу перемешивают в течение 1,5 часов.The reaction mass is stirred for 1.5 hours.

В указанных условиях выход сульфат-иона из перерабатываемого фторгипса в целевой продукт является количественным.Under these conditions, the output of the sulfate ion from the processed fluoride in the target product is quantitative.

Способ проверен в лабораторных условиях.The method was tested in laboratory conditions.

Пример 1.Example 1

Навеску 50 г сухого фторгипса обрабатывают раствором 5%-ной серной кислоты, взятом в количестве 60 г. Полученную суспензию нагревают до температуры t°90°C, выдерживают при этой температуре 2 часа при постоянном перемешивании. Затем суспензию охлаждают до t°50°C и дозируют в нее раствор карбоната аммония в количестве 115% от стехиометрии, рассчитанной на нейтрализацию свободной кислоты в системе и на перевод содержащегося в системе кальция в карбонат кальция. Реакционную массу выдерживают при t°50°C в течение 1,5 часов и фильтруют под вакуумом. Осадок промывают водой с t°50°C в количестве 120 мл. Количество найденного сульфат-иона в растворе с точностью до 1% совпадало с суммарным количеством сульфат-иона в навеске фторгипса с сульфат-ионом добавленной серной кислоты.A portion of 50 g of dry gypsum is treated with a solution of 5% sulfuric acid, taken in an amount of 60 g. The resulting suspension is heated to a temperature of t ° 90 ° C, kept at this temperature for 2 hours with constant stirring. Then the suspension is cooled to t ° 50 ° C and a solution of ammonium carbonate is dosed in it in an amount of 115% of stoichiometry calculated to neutralize the free acid in the system and to convert the calcium contained in the system to calcium carbonate. The reaction mass is maintained at t ° 50 ° C for 1.5 hours and filtered under vacuum. The precipitate is washed with water at t ° 50 ° C in an amount of 120 ml. The amount of sulfate ion found in the solution with an accuracy of 1% coincided with the total amount of sulfate ion in a sample of fluoride with sulfate ion of added sulfuric acid.

Пример 2.Example 2

Опыт, аналогичный первому, был проведен с тем только отличием, что исходную навеску фторгипса не обрабатывают серной кислотой. В этом опыте переход сульфат-иона из фторгипса в сульфат аммония составляет 80% от содержащегося во фторгипсе сульфат-иона.An experiment similar to the first was carried out with the only difference that the initial sample of fluor gypsum is not treated with sulfuric acid. In this experiment, the transition of the sulfate ion from fluoride to ammonium sulfate is 80% of the sulfate ion contained in fluoride.

Приведенные опыты показывают, что предварительная обработка фторгипса разбавленной серной кислотой повышает степень извлечения сульфат-иона от 80 до 100%.The above experiments show that pretreatment of fluorogypsum with dilute sulfuric acid increases the degree of extraction of sulfate ion from 80 to 100%.

Claims (4)

1. Способ переработки фторгипса - отхода производства фтористого водорода, характеризующийся тем, что фторгипс обрабатывают разбавленным раствором серной кислоты, полученную суспензию охлаждают, добавляют в суспензию раствор карбоната аммония в количестве 115% от стехиометрии, рассчитанной на нейтрализацию свободной кислоты в системе и на перевод содержащегося в системе кальция в карбонат кальция, выдерживают реакционную массу при непрерывном перемешивании, фильтруют на вакуум-фильтре, полученный осадок карбоната кальция промывают горячей водой и используют его как один из продуктов переработки фторгипса, а раствор сульфата аммония направляют или в процесс производства минеральных удобрений, или на выпарку для получения кристаллического продукта.1. A method of processing fluorogypsum - a waste product of the production of hydrogen fluoride, characterized in that fluorogypsum is treated with a dilute solution of sulfuric acid, the resulting suspension is cooled, a solution of ammonium carbonate in the amount of 115% of stoichiometry calculated to neutralize the free acid in the system and to transfer contained in a calcium system into calcium carbonate, the reaction mass is maintained with continuous stirring, filtered on a vacuum filter, the resulting calcium carbonate precipitate is washed meshes with water and used as one of the processing products ftorgipsa and ammonium sulfate solution is routed or fertilizer production process, or for evaporation to obtain crystalline product. 2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что фторгипс обрабатывают примерно равным по весу количеством 5%-ного раствора серной кислоты при температуре t°=90-95°С в течение 2 ч.2. The method according to claim 1, characterized in that the fluorogypsum is treated with an approximately equal weight amount of 5% sulfuric acid solution at a temperature of t ° = 90-95 ° C for 2 hours 3. Способ по п.1, характеризующийся тем, что суспензию охлаждают до t° 50°С.3. The method according to claim 1, characterized in that the suspension is cooled to t ° 50 ° C. 4. Способ по п.1, характеризующийся тем, что реакционную массу выдерживают при температуре t° 50°C в течение 1,5 ч. 4. The method according to claim 1, characterized in that the reaction mass is maintained at a temperature of t ° 50 ° C for 1.5 hours
RU2008137817/15A 2008-09-22 2008-09-22 Method for recycling of fluoric gypsum RU2380177C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008137817/15A RU2380177C1 (en) 2008-09-22 2008-09-22 Method for recycling of fluoric gypsum

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008137817/15A RU2380177C1 (en) 2008-09-22 2008-09-22 Method for recycling of fluoric gypsum

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2380177C1 true RU2380177C1 (en) 2010-01-27

Family

ID=42122021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008137817/15A RU2380177C1 (en) 2008-09-22 2008-09-22 Method for recycling of fluoric gypsum

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2380177C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676292C1 (en) * 2017-12-19 2018-12-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Комбинат "Электрохимприбор" Method of producing calcium carbonate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676292C1 (en) * 2017-12-19 2018-12-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Комбинат "Электрохимприбор" Method of producing calcium carbonate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2604179C (en) Method and device for producing nitrogen fertilizer, removing phosphate from organic waste products, and limiting the potassium concentration
CN109476484A (en) The method for preparing calcium sulfate
JP6140609B2 (en) Method for producing ammonium sulfate nitrate
CN109153570A (en) The production of phosphatic fertilizer
Ölmez et al. Infrared study on the refinement of phosphogypsum for cements
Chen et al. Capture and recycling of ammonium by dolomite-aided struvite precipitation and thermolysis
CN103601228B (en) Method for preparation of chemical raw materials by use of fly ash as raw material
RU2380177C1 (en) Method for recycling of fluoric gypsum
Li et al. Production of Potash and N‐Mg Compound Fertilizer via Mineral Shoenite from Kunteyi Salt Lake: Phase Diagrams of Quaternary System (NH4) 2SO4‐MgSO4‐K2SO4‐H2O in the Isothermal Evaporation and Crystallization Process
CN1041619C (en) Process for producing potassium sulfate by plaster stone conversion method
US9586835B2 (en) Boussingaultite production process from liquid effluents containing magnesium sulphate
RU2701320C1 (en) Method of producing soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium (versions)
PL387035A1 (en) Method of obtaining the fertilizers from the sediments produced in biological sewage treatment plants
CN106746861B (en) naphthalene series water reducing agent and preparation process thereof
RU2580469C2 (en) Method of producing liquid humic organo-mineral fertiliser for plants
CN109232221B (en) Preparation method of granular calcium sulfate
WO2024172672A1 (en) Method for manufacturing organic-mineral fertiliser
JP5666172B2 (en) Manufacturing method of solidified body
Yeskendirov et al. APPLICATION OF DISTILLED LIQUID FOR MANUFACTURE OF MARKETABLE PRODUCTS
HRP20171658A2 (en) Process and system for treating, recycling treated digestate and for obtaining fertilizer mixture from digestate obtained by ananerobic digestion of biomas in cogenerative biogas plant
CN101781239A (en) Method for producing thiourea
Assylkhankyzy et al. Development of the technology of integrated processing the Chelkar deposit potash ore
RU2243196C1 (en) Method of processing phosphorus-containing waste into mineral fertilizers
RU2371389C1 (en) Method of producing gypsum
Zhantasov et al. RESEARCH OF THE PROCESS OF SYNTHESIS OF DIAMMONIUM PHOSPHATE FROM EXTRACTIVE PHOSPHORIC ACID FROM BALANCED PHOSPHATE-SILICON SHAPES OF THE KARATAU BASIN

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20160419

PD4A Correction of name of patent owner