RU2371389C1 - Method of producing gypsum - Google Patents
Method of producing gypsum Download PDFInfo
- Publication number
- RU2371389C1 RU2371389C1 RU2008117709/15A RU2008117709A RU2371389C1 RU 2371389 C1 RU2371389 C1 RU 2371389C1 RU 2008117709/15 A RU2008117709/15 A RU 2008117709/15A RU 2008117709 A RU2008117709 A RU 2008117709A RU 2371389 C1 RU2371389 C1 RU 2371389C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- nitric acid
- gypsum
- amount
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения гипса, предназначенного для использования в качестве вяжущего в производстве строительных материалов, а также в таких отраслях промышленности, как фармацевтическая, парфюмерная, пищевая, медицинская, химическая и др.The invention relates to a method for producing gypsum intended for use as a binder in the production of building materials, as well as in such industries as pharmaceutical, perfumery, food, medical, chemical, etc.
В настоящее время, особенно в производстве строительных материалов, используют в основном природный гипс. Однако в настоящее время значительная часть месторождений гипсового камня находится не в России, а в ближайшем зарубежье, в том числе и месторождения наиболее высококачественного гипсового камня. Вследствие этого существенно обострились проблемы производства высокопрочного гипса из низкокачественного сырья месторождений России, особенно в центральных регионах и Сибири.Currently, especially in the production of building materials, they mainly use natural gypsum. However, at present, a significant part of gypsum stone deposits is not located in Russia, but in the near abroad, including deposits of the highest quality gypsum stone. As a result of this, the problems of the production of high-strength gypsum from low-quality raw materials from Russian deposits, especially in the central regions and Siberia, have become much more acute.
Наиболее целесообразным является использование гипса, полученного химическим путем.The most appropriate is the use of gypsum obtained chemically.
Известны различные способы получения гипса. Так, например, гипс, а конкретно фосфогипс, получают в производстве экстракционной фосфорной кислоты разложением фосфатного сырья. Разложение фосфатного сырья проводят 75-93% серной кислотой при температуре 68-75°С с использованием оборотной фосфорной кислоты при соотношении Ж (жидкость):Т (твердое)=1:(2,5-3,0) в течение 6-7 часов для получения хорошо фильтрующихся кристаллов. Пульпу, состоящую из фосфорной кислоты и фосфогипса, разделяют фильтрацией, осадок промывают водой, нагретой до 55-70°С. При использовании наиболее качественного сырья хибинского апатитового концентрата для сернокислотного разложения получают фосфогипс, содержащий 95-97% дигидрата сульфата кальция (Иваницкий В.В., Классен П.В., Новиков А.А. «Фосфогипс и его применение». М., Химия, 1990, стр.13-18).Various methods for producing gypsum are known. For example, gypsum, and specifically phosphogypsum, is obtained in the production of extraction phosphoric acid by the decomposition of phosphate raw materials. The decomposition of phosphate raw materials is carried out with 75-93% sulfuric acid at a temperature of 68-75 ° C using reverse phosphoric acid at a ratio of W (liquid): T (solid) = 1: (2.5-3.0) for 6-7 hours to obtain well-filtered crystals. The pulp, consisting of phosphoric acid and phosphogypsum, is separated by filtration, the precipitate is washed with water heated to 55-70 ° C. When using the highest quality raw materials of the Khibiny apatite concentrate for sulfuric acid decomposition, phosphogypsum containing 95-97% calcium sulfate dihydrate is obtained (Ivanitsky VV, Klassen PV, Novikov AA “Phosphogypsum and its use.” M., Chemistry, 1990, pp. 13-18).
Недостатком этого способа является то, что полученный фосфогипс необходимо очистить от примесей, мешающих получению из него вяжущих. Процесс очистки трудоемок и дорог.The disadvantage of this method is that the obtained phosphogypsum must be cleaned of impurities that interfere with the production of binders from it. The cleaning process is time consuming and expensive.
Известен также способ получения гипса из суспензии карбоната кальция путем смешения ее с серной кислотой в присутствии добавки, фильтрации полученной суспензии с отделением гипса.There is also a method of producing gypsum from a suspension of calcium carbonate by mixing it with sulfuric acid in the presence of an additive, filtering the resulting suspension with separation of gypsum.
Недостатком данного способа является то, что кристаллы полученного гипса достаточно малы и полученное на его основе вяжущее не обладает достаточной прочностью (Патент JP 07330329А, МКИ C01F 11/46, 1995 г.).The disadvantage of this method is that the crystals of the gypsum obtained are small enough and the binder obtained on its basis does not have sufficient strength (Patent JP 07330329A, MKI C01F 11/46, 1995).
Известен также способ получения гипса в процессе азотнокислотно-фторидной переработки сфенового концентрата, по которому азотнокислый раствор нитрата кальция обрабатывают 94% серной кислотой с получением гипса, пригодного для получения вяжущего. По этому способу в технологический раствор, содержащий нитрат кальция, азотную кислоту и примеси: соединения титана, кремния, железа, алюминия, фтора, при постоянной температуре 50°С вводили концентрированную (94 мас.% H2SO4) квалификации «чистый» серную кислоту в количестве, близком к стехиометрическому (90-95%) по отношению к Са (II). Через 15 мин (достаточных для окончания осаждения) перемешивание и нагревание прекращали. Суспензию фильтровали под вакуумом при 15-20°С, дополнительно промывали на фильтре дистиллированной водой при отношении Т:Ж=1:(5-10), осадок высушивали. Гипс представлял собой мелкокристаллический продукт. Получены гипсы марок Г-2А III, Г-4Б III, Г-5Б III (прочность полученных марок по ГОСТу колеблется от 2 до 5 МПа). В регенерированной азотной кислоте (266-346 г/л HNO3) при ее многократном использовании в обороте могут накапливаться ионы железа, алюминия и радионуклидов, что потребует введения дополнительной очистки. Для более полного осаждения кальция раствор охлаждали до 10°С (Локшин Э.П., Гуревич Б.И., и др. ЖПХ, 2004, т.77, вып.7, стр.1066-1071).There is also a method of producing gypsum in the process of nitric acid-fluoride processing of sphene concentrate, in which the nitric acid solution of calcium nitrate is treated with 94% sulfuric acid to obtain gypsum suitable for the preparation of a binder. According to this method, in a technological solution containing calcium nitrate, nitric acid and impurities: compounds of titanium, silicon, iron, aluminum, fluorine, concentrated (94 wt.% H 2 SO 4 ) qualifications of “pure” sulfur were introduced acid in an amount close to stoichiometric (90-95%) with respect to Ca (II). After 15 minutes (sufficient to complete the precipitation), stirring and heating were stopped. The suspension was filtered under vacuum at 15-20 ° C, washed additionally on the filter with distilled water at a ratio of T: W = 1: (5-10), and the precipitate was dried. Gypsum was a crystalline product. Gypsum grades G-2A III, G-4B III, G-5B III were obtained (the strength of the grades obtained in accordance with GOST ranges from 2 to 5 MPa). When it is used repeatedly, recycled nitric acid (266-346 g / L HNO 3 ) can accumulate iron, aluminum and radionuclide ions in the circulation, which will require the introduction of additional purification. For a more complete precipitation of calcium, the solution was cooled to 10 ° C (Lokshin E.P., Gurevich B.I., et al. ZhPKh, 2004, v.77, issue 7, pp. 1066-1071).
Недостатком данного способа является получение мелкокристаллического гипса, что не позволяет получать вяжущее определенной прочности.The disadvantage of this method is the production of crystalline gypsum, which does not allow to obtain a binder of a certain strength.
Задачей изобретения являлось получение гипса, обладающего повышенной прочностью, коэффициентом белизны (светлоты L*) не менее 93 и содержанием основного вещества не менее 98%, который может использоваться для получения α-, β-модификации и ангидритного вяжущего.The objective of the invention was to obtain gypsum with increased strength, a whiteness coefficient (lightness L *) of at least 93 and a basic substance content of at least 98%, which can be used to produce α-, β-modification and anhydrite binder.
В настоящее время в России практически не производят гипсовых вяжущих α-модификаций прочностью выше 30 МПа.At present, in Russia, gypsum binders of α-modifications with a strength above 30 MPa are practically not produced.
Поставленная задача решена в способе получения гипса разложением кальцийсодержащего сырья минеральной кислотой, в котором в качестве кальцийсодержащего сырья берут природный и/или синтетический мел, разлагают его азотной кислотой, взятой в количестве 80-95% от стехиометрии, процесс ведут 30-60 мин, в полученную суспензию добавляют известь или смесь извести с мелом в количестве, обеспечивающем рН 6,5-11,5, смесь нагревают до Т=45-80°С и разделяют фильтрацией, отделенный раствор нитрата кальция и серную кислоту в количестве 97-105% от стехиометрии одновременно вводят в раствор азотной кислоты концентрацией 15-25% до получения в смеси Т(твердое):Ж(жидкость)=1:(3,5-4,5), которую выдерживают в течение 4,5-5,5 часов при перемешивании и температуре 45-50°С, образовавшийся твердый продукт отделяют фильтрацией и промывают. В качестве 15-25% азотной кислоты используют стоки после стадии промывки, а в качестве азотной кислоты на стадии разложения используют стоки стадии образования гипса.The problem is solved in a method of producing gypsum by decomposing calcium-containing raw materials with mineral acid, in which natural and / or synthetic chalk is taken as calcium-containing raw materials, decomposed with nitric acid, taken in an amount of 80-95% of stoichiometry, the process takes 30-60 minutes, in the resulting suspension is added lime or a mixture of lime and chalk in an amount providing a pH of 6.5-11.5, the mixture is heated to T = 45-80 ° C and separated by filtration, a separated solution of calcium nitrate and sulfuric acid in an amount of 97-105% of stoichiometry one 15-25% are temporarily introduced into a solution of nitric acid until a mixture of T (solid) is obtained: W (liquid) = 1: (3.5-4.5), which is maintained for 4.5-5.5 hours at stirring and a temperature of 45-50 ° C, the resulting solid product is separated by filtration and washed. As 15-25% of nitric acid, effluents from the washing stage are used, and as nitric acid in the decomposition stage, effluents of the gypsum formation stage are used.
Сущность предложенного способа заключается в следующем. В качестве исходного сырья используется природный и/или синтетический мел. Данное сырье, являющееся дешевым и легкодоступным, разлагают азотной кислотой. Задачей данной стадии является получение чистого раствора нитрата кальция. Процесс идет при пониженной норме азотной кислоты и без нагревания. При этом имеющиеся в сырье примеси не вступают в реакцию с НNО3 или вступают в очень малых количествах. Норма кислоты варьируется в пределах 80-95% от стехиометрии. Снижение количества кислоты ниже 80% приведет к снижению выхода раствора нитрата кальция, а при ее норме выше 95% заметное количество примесей перейдет в раствор. Время процесса выбрано в таком интервале, чтобы Кразл сырья был не менее 80%. Следующая операция - добавление в полученную после разложения суспензию извести или смеси извести с мелом. Их количество должно обеспечить рН 6,5-11,5, что важно для осаждения примесей. Если рН будет менее 6,5 - осядут не все примеси (не осядет Мg и частично Мn). Если же рН будет больше 11,5, идет растворение Fe u Al из-за их амфотерных свойств, эти соединения переходят в раствор и, в конечном итоге, в готовый продукт, а Fe и Al лимитированы в готовом продукте.The essence of the proposed method is as follows. Natural and / or synthetic chalk is used as a feedstock. These raw materials, which are cheap and readily available, are decomposed with nitric acid. The objective of this stage is to obtain a pure solution of calcium nitrate. The process proceeds at a reduced rate of nitric acid and without heating. In this case, the impurities present in the feed do not react with HNO 3 or enter into very small quantities. The rate of acid varies between 80-95% of stoichiometry. A decrease in the amount of acid below 80% will lead to a decrease in the yield of calcium nitrate solution, and at its rate above 95%, a noticeable amount of impurities will pass into the solution. The process time is selected in such an interval that K decomposition of raw materials was not less than 80%. The next step is to add lime or a mixture of lime and chalk to the suspension obtained after decomposition. Their amount should provide a pH of 6.5-11.5, which is important for the deposition of impurities. If the pH is less than 6.5, not all impurities will precipitate (Mg will not precipitate and partially Mn). If the pH is above 11.5, Fe u Al dissolves due to their amphoteric properties, these compounds pass into solution and, ultimately, into the finished product, and Fe and Al are limited in the finished product.
Далее смесь нагревают до строго определенной температуры. Температура помогает скорректировать осаждение примесей, но так как одновременно идут процессы растворения и осаждения примесей, то очень важно было найти баланс между этими процессами. Нами экспериментально установлен интервал температуры, а именно 45-80°С.Next, the mixture is heated to a strictly defined temperature. The temperature helps to correct the precipitation of impurities, but since the processes of dissolution and precipitation of impurities are simultaneously going on, it was very important to find a balance between these processes. We experimentally set the temperature range, namely 45-80 ° C.
В данном способе предусмотрена одновременная подача раствора нитрата кальция и серной кислоты в раствор азотной кислоты. Это продиктовано тем, что необходимо обеспечить оптимальное соотношение ионов кальция и сульфата. Количественные соотношения компонентов зависят от концентраций реагентов и выбирают исходя из необходимости получения в смеси Т:Ж=1:(3,5-4,5). При снижении количества жидкой фазы ниже 3,5 возрастает концентрация азотной кислоты, что приводит к получению мелких кристаллов гипса. При повышении количества жидкой фазы в смеси более 4,5 кристаллы получают достаточно хорошие, но при этом неоправданно увеличивается количество стоков. Эти стоки затем направляются на стадию разложения мела, степень и скорость разложения его снижается.This method provides for the simultaneous supply of a solution of calcium nitrate and sulfuric acid in a solution of nitric acid. This is dictated by the fact that it is necessary to ensure the optimal ratio of calcium and sulfate ions. The quantitative proportions of the components depend on the concentrations of the reagents and are selected based on the need to obtain in the mixture T: W = 1: (3.5-4.5). With a decrease in the amount of the liquid phase below 3.5, the concentration of nitric acid increases, which leads to the formation of small crystals of gypsum. With an increase in the amount of the liquid phase in the mixture of more than 4.5, the crystals get quite good, but the amount of effluent unreasonably increases. These effluents are then sent to the decomposition stage of the chalk, the degree and rate of decomposition of it decreases.
Далее смесь выдерживают при перемешивании при температуре 45-50°С в течение 4,5-5,5 часов. Данные показатели выбраны, исходя из того, что с одной стороны надо полностью связать ионы Са (при температуре ниже 45°С этого нет), с другой стороны не допустить потери азотной кислоты вследствие ее разложения.Next, the mixture is kept under stirring at a temperature of 45-50 ° C for 4.5-5.5 hours. These indicators are selected on the basis that on the one hand it is necessary to completely bind Ca ions (at a temperature below 45 ° C this is not), on the other hand, to prevent the loss of nitric acid due to its decomposition.
Способ осуществляют следующим образом. Навеску природного мела и/или синтетического мела и азотную кислоту дозируют в реактор в промывной раствор, содержащий 15-25% HNO3, этот раствор является или промывным, или введенным со стороны, полученным смешением азотной кислоты и воды. Смесь перемешивают в течение 30-60 минут, а затем в нее добавляют известь или смесь извести с мелом. Полученную суспензию нагревают до температуры 45-80°С и фильтруют на вакуум-фильтре. Отделенный осадок промывают. Основной раствор нитрата кальция подают в реактор, где находится раствор азотной кислоты, туда же одновременно подают серную кислоту. Полученную смесь перемешивают в течение 4,5-5 часов при температуре 45-50°С. После прохождения реакции смесь направляют на вакуум-фильтр. Осадок полученного гипса промывают противотоком водой. Готовый продукт направляют на изготовление вяжущих, а промывные растворы направляют на стадию разложения кальцийсодержащего сырья и кристаллизации гипса.The method is as follows. A portion of natural chalk and / or synthetic chalk and nitric acid are metered into the reactor in a washing solution containing 15-25% HNO 3 , this solution is either a washing solution or introduced from the side, obtained by mixing nitric acid and water. The mixture is stirred for 30-60 minutes, and then lime or a mixture of lime and chalk are added to it. The resulting suspension is heated to a temperature of 45-80 ° C and filtered on a vacuum filter. The separated precipitate is washed. The basic solution of calcium nitrate is fed into the reactor, where the solution of nitric acid is located, sulfuric acid is simultaneously fed there. The resulting mixture is stirred for 4.5-5 hours at a temperature of 45-50 ° C. After the reaction, the mixture is sent to a vacuum filter. The precipitate of the obtained gypsum is washed with countercurrent water. The finished product is sent to the manufacture of binders, and the washing solutions are sent to the stage of decomposition of calcium-containing raw materials and crystallization of gypsum.
Пример осуществления способаAn example of the method
Все опыты проводили на пробе следующего химического состава (мас.%): СaCO3 - 98,0; MgCO3 - 0,74; Fe - 0,37; Al - 0,52; н.о. - 2,12; Mn - 0,023; Pb - 5·10-4; As - <0,001 (в пересчете на сухое вещество).All experiments were carried out on a sample of the following chemical composition (wt.%): CaCO 3 - 98.0; MgCO 3 0.74; Fe - 0.37; Al - 0.52; but. - 2.12; Mn - 0.023; Pb - 5 · 10 -4 ; As - <0.001 (in terms of dry matter).
Навеску 1000 г исходного природного мела и азотную кислоту концентрации 44% в количестве 1809,6 г дозируют в 1690,4 г 15%-ного раствора азотной кислоты. Суммарный расход азотной кислоты составляет 85% от стехиометрической нормы. Соотношение Т:Ж=1:3,5. Суспензию массой 4133,5 г нагревают до температуры 60°С и дозируют в нее смесь мела и извести в количестве 70 г до значения рН 9,0. По достижении необходимого значения рН суспензию выдерживают при перемешивании 2 часа и подают на фильтрование в количестве 4203,5 г. Очищенный раствор, содержащий 34,4% нитрата кальция, в количестве 3676,8 г и раствор нитрата кальция, полученный после промывки нерастворимого остатка, в количестве 479,5 г с содержанием нитрата кальция 20,8% предварительно объединяют и в количестве 4156,3 г с содержанием нитрата кальция 32,87% одновременно с серной кислотой, концентрацией 93%, взятой в количестве 100% от стехиометрии, массой 876,8 г подают в реактор, где находится 15% азотная кислота в количестве 2130,3 г. Соотношение Т:Ж=1:4,0. Суспензию гипса в количестве 7163,4 г выдерживают при перемешивании в течение 5 часов при температуре 47°С. Суспензию фильтруют и осадок - дигидрат сульфата кальция - товарный продукт промывают водой 3 раза противотоком. Дигидрат сульфата кальция в количестве 2387,8 г влажностью 40% является товарным продуктом. При фильтровании получают азотную кислоту в количестве 3979,7 г концентрацией 23,9% и промывной раствор в количестве 2045,9 г концентрацией 20,4%. Дигидрат сульфата кальция (в пересчете на сухое вещество) содержит 98,15% основного вещества, 0,002% серной кислоты, 0,005% Fe, 0,005% азотной кислоты, 0,024% K+Na, <0,01% Mg, <0,01% Mn, <0,001% Pb, белизна (светлота L*) -99,15, размер кристаллов 90-100 мкм длиной и 20-30 мкм шириной. Из гипса получены образцы α-вяжущего прочностью не менее 30 МПа и β-17 МПа.A sample of 1000 g of the original natural chalk and nitric acid with a concentration of 44% in the amount of 1809.6 g is metered in 1690.4 g of a 15% solution of nitric acid. The total consumption of nitric acid is 85% of the stoichiometric norm. The ratio of T: W = 1: 3.5. A suspension weighing 4133.5 g is heated to a temperature of 60 ° C and a mixture of chalk and lime is dosed into it in an amount of 70 g to a pH of 9.0. Upon reaching the required pH value, the suspension is kept under stirring for 2 hours and fed for filtration in an amount of 4203.5 g. A purified solution containing 34.4% calcium nitrate in an amount of 3676.8 g and a solution of calcium nitrate obtained after washing the insoluble residue, in the amount of 479.5 g with a calcium nitrate content of 20.8% are previously combined and in an amount of 4156.3 g with a calcium nitrate content of 32.87% simultaneously with sulfuric acid, concentration of 93%, taken in the amount of 100% of stoichiometry, weighing 876 , 8 g is fed to the reactor, where it is located 15% nitric acid in an amount of 2130.3 g. The ratio of T: W = 1: 4.0. A gypsum slurry in an amount of 7163.4 g is maintained with stirring for 5 hours at a temperature of 47 ° C. The suspension is filtered and the precipitate - calcium sulfate dihydrate - the product is washed with water 3 times in countercurrent. Calcium sulfate dihydrate in the amount of 2387.8 g with a moisture content of 40% is a commercial product. Filtration gives nitric acid in an amount of 3979.7 g with a concentration of 23.9% and a washing solution in an amount of 2045.9 g with a concentration of 20.4%. Calcium sulfate dihydrate (in terms of dry matter) contains 98.15% of the main substance, 0.002% of sulfuric acid, 0.005% Fe, 0.005% of nitric acid, 0.024% K + Na, <0.01% Mg, <0.01% Mn, <0.001% Pb, whiteness (lightness L * ) -99.15, crystal size 90-100 μm long and 20-30 μm wide. From gypsum, samples of α-binder with a strength of at least 30 MPa and β-17 MPa were obtained.
Условия и полученные результаты по остальным опытам сведены в прилагаемые таблицы.The conditions and the results obtained for the remaining experiments are summarized in the attached tables.
Анализ результатов, приведенных в таблицах 1-3 и 1а-3а показывают, что по прочности получаемый гипс в любой форме α или β значительно превышает прочность стандартных марок гипса, которые получают по известным способам. Кроме того, гипс обладает высокими показателями белизны и содержания основного вещества. Все вышесказанное позволяет получать гипс из относительно дешевого сырья и делает его актуальным для получения вяжущих α, β-модификаций и ангидритного вяжущего.Analysis of the results shown in tables 1-3 and 1a-3a show that the strength of the obtained gypsum in any form of α or β significantly exceeds the strength of standard grades of gypsum, which are obtained by known methods. In addition, gypsum has high whiteness and basic substance content. All of the above makes it possible to obtain gypsum from relatively cheap raw materials and makes it relevant for obtaining binders of α, β-modifications and anhydrite binder.
В таблицах 1-3 представлены условия проведения опытов, в таблицах 1а-3а - показатели качества гипса, причем номера опытов в таблице 1-3 соответствуют номерам в таблицах 1а-3а.In tables 1-3, the conditions of the experiments are presented, in tables 1a-3a are the quality indicators of gypsum, and the numbers of experiments in table 1-3 correspond to the numbers in tables 1a-3a.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008117709/15A RU2371389C1 (en) | 2008-05-04 | 2008-05-04 | Method of producing gypsum |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008117709/15A RU2371389C1 (en) | 2008-05-04 | 2008-05-04 | Method of producing gypsum |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2371389C1 true RU2371389C1 (en) | 2009-10-27 |
Family
ID=41353093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008117709/15A RU2371389C1 (en) | 2008-05-04 | 2008-05-04 | Method of producing gypsum |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2371389C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105036170A (en) * | 2015-07-27 | 2015-11-11 | 昆明理工大学 | Method for preparing calcium oxide through phosphogypsum decomposition |
-
2008
- 2008-05-04 RU RU2008117709/15A patent/RU2371389C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЛОКШИН Э.П. и др. Регенерация азотной кислоты с получением вяжущего гипсового материала. Журнал прикладной химии, 2004, т.77, вып.7, с.1066-1071. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105036170A (en) * | 2015-07-27 | 2015-11-11 | 昆明理工大学 | Method for preparing calcium oxide through phosphogypsum decomposition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106185853B (en) | The method for producing the high whiteness semi-hydrated gypsum of feed grade Wet Phosphoric Acid Market co-producing high-purity | |
| JP2009285636A (en) | Phosphorus recovery material, method of manufacturing the same, and phosphorus recovery method | |
| CN103058853B (en) | A kind of production method of calcium hydrogen citrate | |
| JP2008528422A (en) | Method for producing cesium hydroxide solution | |
| SU952100A3 (en) | Process for producing calcium sulfoanhydrite | |
| CN105600763A (en) | Method for producing industrial monoammonium phosphate through fluoride salt purification method | |
| EA020618B1 (en) | Method for producing phosphoric acid | |
| Prihanto et al. | Aqueous crystallization of monocalcium phosphate monohydrate with green mussel shells (Verna piridis) for calcium sources | |
| RU2371389C1 (en) | Method of producing gypsum | |
| JPS60500909A (en) | Process for producing phosphoric acid and calcium sulfate | |
| EA015407B1 (en) | Method for processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate | |
| MX2013013956A (en) | Dihydrate-hemihydrate process for producing phosphoric acid. | |
| JPS6071505A (en) | Manufacture of phosphoric acid | |
| US4452770A (en) | Phosphoanhydrite process | |
| CN115159879B (en) | Rod-shaped titanium gypsum and preparation method thereof | |
| CN101319382A (en) | Calcium sulphate crystal whisker preparation method with sea water bittern as raw material | |
| RU2509724C1 (en) | Method of producing highly pure calcium carbonate and nitrogen-sulphate fertiliser during complex processing of phosphogypsum | |
| CN102869609B (en) | Preparation KNO 3polyhalite IMI method | |
| CN106395844B (en) | A kind of method of calcium and magnesium slag recycling boron magnesium in boracic brine | |
| EP0100870B1 (en) | Process for producing calcium monohydrogen orthophosphate dihydrate | |
| Zhantasov et al. | RESEARCH OF THE PROCESS OF SYNTHESIS OF DIAMMONIUM PHOSPHATE FROM EXTRACTIVE PHOSPHORIC ACID FROM BALANCED PHOSPHATE-SILICON SHAPES OF THE KARATAU BASIN | |
| RU2798658C1 (en) | Method for producing phosphoric acid and calcium sulfate of a quality suitable for the process of obtaining clinker for commercial and industrial use of calcium sulfate | |
| CN114981208B (en) | Integrated process for commercial and industrial utilization of calcium sulfate with simultaneous recovery of rare earth elements from phosphoric acid production | |
| SU945076A1 (en) | Process for purifying phosphogypsum | |
| DE3247837A1 (en) | METHOD FOR CLEANING A RAW MATERIAL CONTAINING MAGNESIUM |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120505 |