RU2369931C1 - Electric insulating self-extinguishing composition - Google Patents

Electric insulating self-extinguishing composition Download PDF

Info

Publication number
RU2369931C1
RU2369931C1 RU2008137098/09A RU2008137098A RU2369931C1 RU 2369931 C1 RU2369931 C1 RU 2369931C1 RU 2008137098/09 A RU2008137098/09 A RU 2008137098/09A RU 2008137098 A RU2008137098 A RU 2008137098A RU 2369931 C1 RU2369931 C1 RU 2369931C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bis
hydroxyphenyl
composition
dimethylethyl
oxopropyl
Prior art date
Application number
RU2008137098/09A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Геннадий Иванович Мещанов (RU)
Геннадий Иванович Мещанов
Изяслав Борисович Пешков (RU)
Изяслав Борисович Пешков
Евгений Борисович Васильев (RU)
Евгений Борисович Васильев
Наталия Григорьевна Паверман (RU)
Наталия Григорьевна Паверман
Михаил Кузьмич Каменский (RU)
Михаил Кузьмич Каменский
Тамара Леонидовна Зайцева (RU)
Тамара Леонидовна Зайцева
Вадим Львович Козельцев (RU)
Вадим Львович Козельцев
Федор Юрьевич Завадский (RU)
Федор Юрьевич Завадский
Алексей Валентинович Виноградов (RU)
Алексей Валентинович Виноградов
Виктор Степанович Кузнецов (RU)
Виктор Степанович Кузнецов
Original Assignee
Открытое акционерное общество Всероссийский научно-исследовательский, проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности (ВНИИ КП)
Закрытое Акционерное Общество "Торговый Дом ВНИИ КП"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество Всероссийский научно-исследовательский, проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности (ВНИИ КП), Закрытое Акционерное Общество "Торговый Дом ВНИИ КП" filed Critical Открытое акционерное общество Всероссийский научно-исследовательский, проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности (ВНИИ КП)
Priority to RU2008137098/09A priority Critical patent/RU2369931C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2369931C1 publication Critical patent/RU2369931C1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

FIELD: electric engineering.
SUBSTANCE: invention is related to the field of electric engineering, in particular to electric insulating self-extinguishing composition, which may be used to manufacture insulation of cables and wires of various purpose. Composition comprises the following components, in wt %, organic halogen-containing compound 5.3÷14.3, antimony trioxide 2.2÷5.7, calcium stearate 0.1÷0.4, vinyl trimetolsilane or vinyl trietoxysilane 1.0÷3.0, organic peroxide 0.1÷0.4, tetra-bis-methylene- (3.5-di-tret-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate 0.05÷0.3, benzo propionic acid 3.5-bis (1.1-dimethylethyl)-4-hydroxy-2-[3-[3.5-bis(1.1-dimethyl)-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl] hydrazide 0.1÷0.5, homo- or copolymers of olefins - the rest.
EFFECT: high resistance of composition to thermal oxidising ageing in process of contact with copper, and also high physical-mechanical characteristics of insulating material from it in manufacturing of cable products from it.
1 ex, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области электротехники, а именно к кабельной технике, и может быть использовано для изготовления изоляции и оболочки кабелей и проводов различного назначения, таких как силовые, контрольные, судовые, сигнально-блокировочные кабели, самонесущие воздушные провода.The invention relates to the field of electrical engineering, namely to cable technology, and can be used for the manufacture of insulation and sheathing of cables and wires for various purposes, such as power, control, ship, signal-blocking cables, self-supporting overhead wires.

Известны кабели пониженной горючести, в которых изоляция и оболочка выполнена из поливинилхлоридных композиций (Д.С.Бачелис и др. Электрические кабели, провода и шнуры, Справочник, М.-Л., Госэнергоиздат, 1963, с 188-189).Low combustibility cables are known in which the insulation and the sheath are made of polyvinyl chloride compositions (D.S. Bachelis et al. Electrical cables, wires and cords, Directory, M.-L., Gosenergoizdat, 1963, 188-189).

Указанные материалы обладают удовлетворительными механическими и диэлектрическими характеристиками, однако имеют существенный недостаток, заключающийся в том, что в условиях пожара из них выделяются токсичные коррозионно-активные газы, приводящие к отравлению людей, а также к выходу из строя электронной аппаратуры и другого оборудования.These materials have satisfactory mechanical and dielectric characteristics, however, they have a significant drawback, namely, that in conditions of fire toxic corrosive gases are released from them, leading to poisoning of people, as well as damage to electronic equipment and other equipment.

С целью устранения этого недостатка разработаны ряд электроизоляционных материалов на основе гомо- или сополимеров олефинов, которые для придания им свойств самозатухания в качестве антипирена содержат тригидрат окиси алюминия (пат. США №3832326, кл. 260-42.29, 1974).In order to eliminate this drawback, a number of electrical insulating materials based on homo- or copolymers of olefins have been developed, which, to impart to them self-extinguishing properties, contain aluminum oxide trihydrate as a flame retardant (US Pat. No. 3832326, CL 260-42.29, 1974).

Эта композиция при горении не выделяет токсичных коррозионно-активных газов. Однако по горючести она не соответствует стандартным требованиям, а изоляция недостаточно стойка к термоокислительному старению при контакте с медной жилой или экраном.This composition does not emit toxic corrosive gases during combustion. However, in terms of combustibility, it does not meet standard requirements, and the insulation is not sufficiently resistant to thermo-oxidative aging upon contact with a copper core or screen.

Известна также электроизоляционная композиция на основе полиолефинов, содержащая для придания ей свойств самозатухания смесь галогенсодержащих соединений с трехокисью сурьмы (авторское свидетельство СССР №374338, кл. С08L 23/06, 1973).Also known is an insulating composition based on polyolefins, containing, to impart to it self-extinguishing properties, a mixture of halogen-containing compounds with antimony trioxide (USSR author's certificate No. 374338, class C08L 23/06, 1973).

Недостатком этой композиции является низкое относительное удлинение при разрыве, что затрудняет переработку композиции и ограничивает возможности применения изделий из нее.The disadvantage of this composition is the low elongation at break, which complicates the processing of the composition and limits the possibility of using products from it.

Наиболее близкой из числа известных к предлагаемой по совокупности признаков является электроизоляционная самозатухающая композиция, содержащая (мас.%): гомо- или сополимер олефинов 63,9-87,3, органическое галогенсодержащее соединение 5-16, органический тиофосфат 1-20, трехокись сурьмы 3-16, термостабилизатор 0,1-0,3 (автоское свидетельство СССР 604859, кл. С08L 23/6, 1978).The closest known property to the proposed combination of features is an electrical insulating self-extinguishing composition containing (wt.%): Homo- or copolymer of olefins 63.9-87.3, organic halogen-containing compound 5-16, organic thiophosphate 1-20, antimony trioxide 3-16, thermostabilizer 0.1-0.3 (USSR auto certificate 604859, class C08L 23/6, 1978).

Однако известная композиция имеет недостаточно высокие физико-механические характеристики и низкую стойкость к термоокислительному старению при контакте с медью.However, the known composition has insufficiently high physical and mechanical characteristics and low resistance to thermo-oxidative aging in contact with copper.

Поставленная задача состояла в разработке электроизоляционной самозатухающей композиции, обладающей высокими физико-механическими характеристиками в сочетании со стойкостью к действию ионов меди в условиях термического старения, негорючестью (класс ПВ-1) и способностью сшиваться с помощью силанов. Технический результат достигается тем, что электроизоляционная самозатухающая композиция, содержащая гомо- или сополимер олефинов, термостабилизатор, органическое галогенсодержащее соединение, трехокись сурьмы, дополнительно содержит органосилан и органическую перекись, а в качестве термостабилизатора тетра-бис-метилен-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат) и бензопропионовой кислоты 3,5-бис(1,1-диметиэтил)-4-гидрокси-2-[3-[3,5-бис(1,1-диметиэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид при следующем соотношении компонентов:The task was to develop an electrical insulating self-extinguishing composition with high physical and mechanical characteristics combined with resistance to copper ions under thermal aging, incombustibility (class PV-1) and the ability to crosslink with silanes. The technical result is achieved in that the insulating self-extinguishing composition containing a homo- or copolymer of olefins, a heat stabilizer, an organic halogen-containing compound, antimony trioxide, additionally contains organosilane and organic peroxide, and tetra-bis-methylene- (3- (3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and benzopropionic acid 3,5-bis (1,1-dimethiethyl) -4-hydroxy-2- [3- [3,5-bis (1,1-dimethiethyl ) -4-hydroxyphenyl] -1-oxopropyl] hydrazide in the following ratio of components:

Органическое галогенсодержащее соединениеOrganic halogen-containing compound 5,3-14,35.3-14.3 Трехокись сурьмыAntimony trioxide 2,2-5,72.2-5.7 Стеарат кальцияCalcium stearate 0,1-0,40.1-0.4 Винилтриметосксисилан или винилтриэтоксисиланVinyltrimethoxoxysilane or Vinyltriethoxysilane 1,0-3,01.0-3.0 Органическая перекисьOrganic peroxide 0,1-0,40.1-0.4 Тетра-бис-метилен-(3-(3,5-ди-трет-бутил-Tetra bis-methylene- (3- (3,5-di-tert-butyl- -4-гидроксифенил)пропионат-4-hydroxyphenyl) propionate 0,05-0,30.05-0.3 бензопропионовой кислоты 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-benzopropionic acid 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) - -4-гидрокси-2-[3-[3,5-бис(1,1-диметиэтил)-4--4-hydroxy-2- [3- [3,5-bis (1,1-dimethiethyl) -4- -гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид-hydroxyphenyl] -1-oxopropyl] hydrazide 0,1-0,50.1-0.5 Гомо- или сополимер олефиновHomo- or copolymer of olefins остальноеrest

Согласно изобретению в качестве полимерной основы композиция может содержать полиэтилен низкой и высокой плотности, полипропилен, сополимер этилена и пропилена с содержанием пропилена (1-12) мас.%, сополимер этилена и винил-ацетата с содержанием винилацета (3-25) мас.%. Указанные полимеры выпускаются в промышленности.According to the invention, as a polymer base, the composition may contain low and high density polyethylene, polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene with a content of propylene (1-12) wt.%, A copolymer of ethylene and vinyl acetate with a content of vinyl acetate (3-25) wt.% . These polymers are commercially available.

В качестве галогенсодержащего органического соединения могут быть использованы различные алифатические и ароматические хлор- и бромзамещенные соединения, в частности хлорированный парафин, декабромдифенилоксид, гекса-бромбензол, октабромдифенил и др. В качестве термостабилизатора композиция содержит выпускаемые в промышленности продукты: тетра-бис-метилен-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат) - Ирганокс 1010 и бензопропионовой кислоты 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-2-[3-[3,5-бис(1,1-диметиэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид - Ирганокс MD 1024 или Lowinox MD 24.Various aliphatic and aromatic chloro and bromo substituted compounds, in particular chlorinated paraffin, decabromodiphenyl oxide, hexa-bromobenzene, octabromodiphenyl, and others, can be used as a halogen-containing organic compound. The composition contains industrial products: tetra-bis-methylene- ( 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) - Irganox 1010 and benzopropionic acid 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-2- [3- [3, 5-bis (1,1-dimethiethyl) -4-hydroxyphenyl] -1-oxopropyl] hydrazide - Irganox MD 1024 or Lowinox MD 24.

Предлагаемая электроизоляционная композиция перерабатывается на типовом оборудовании по традиционной технологии для этого вида композиций.The proposed electrical insulating composition is processed on standard equipment using traditional technology for this type of composition.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующим примером, иллюстрирующим, но не ограничивающим изобретение.The invention is illustrated by the following example, illustrating, but not limiting the invention.

ПримерExample

Композицию получают путем перемешивания компонентов в смесителе при температуре ниже температуры разложения органической перекиси, но не выше температуры плавления полиэтилена, полученную однородную смесь экструдируют в виде стренг, охлаждают и гранулируют. Композицию в виде гранул вальцуют или экструдируют, а затем прессуют пластины.The composition is obtained by mixing the components in a mixer at a temperature below the decomposition temperature of the organic peroxide, but not higher than the melting point of polyethylene, the resulting homogeneous mixture is extruded in the form of strands, cooled and granulated. The granular composition is rolled or extruded, and then the plates are pressed.

В таблице 1 приведены рецептуры исследованных композиций. Для сравнения приведен состав известной композиции.Table 1 shows the formulations of the investigated compositions. For comparison, the composition of the known composition.

Таблица 1Table 1 Компоненты, мас.%Components, wt.% ПримерExample №1No. 1 №2Number 2 №3Number 3 №4 (известная)No. 4 (famous) ПолиэтиленPolyethylene 88,288.2 81,081.0 77,0577.05 76,976.9 ДекабромдифенилоксидDecabromodiphenyl oxide 5,35.3 9,89.8 14,314.3 -- Хлорированный парафинChlorinated Paraffin -- -- -- 9,09.0 Трехокись сурьмыAntimony trioxide 3,03.0 7,07.0 5,05,0 9,09.0 Стеарат кальцияCalcium stearate 0,10.1 0,250.25 0,40.4 -- Органический тиофосфатOrganic Thiophosphate -- -- -- 5,05,0 Винилтриметоксисилан Vinyltrimethoxysilane 2,52.5 1,01,0 3,03.0 -- Органическая перекись - перекись дикумилаOrganic Peroxide - Dicumyl Peroxide 0,30.3 0,40.4 0,10.1 -- Тетра-бис-метилен-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат) - Ирганокс 1010Tetra bis-methylene- (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) - Irganox 1010 0,10.1 0,30.3 0,050.05 -- Бензопропионовой кислоты 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-2-[3-[3,5-бис(1,1-диметиэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид - Ирганокс MD 1024 или Lowinox MD 24Benzopropionic acid 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-2- [3- [3,5-bis (1,1-dimethiethyl) -4-hydroxyphenyl] -1-oxopropyl] hydrazide - Irganox MD 1024 or Lowinox MD 24 0,50.5 0,250.25 0,10.1 -- Нонокс WSPNonox WSP -- -- -- 0,10.1

Результаты испытаний композиций представлены в таблице 2:The test results of the compositions are presented in table 2:

Таблица 2table 2 Наименование параметровName of parameters КомпозицииSongs №1No. 1 №2Number 2 №3Number 3 №4 (известная)No. 4 (famous) 1. Прочность при растяжении, МПа1. Tensile strength, MPa 14,214.2 13,813.8 13,213,2 12,012.0 2. Относительное удлинение при разрыве, %2. The relative elongation at break,% 650650 610610 690690 500500 3. Класс горючести3. Flammability class ПВ-1PV-1 ПВ-1PV-1 ПВ-1PV-1 ПВ-2PV-2 4. Стойкость к действию ионов меди при температуре 150°С, ч4. Resistance to copper ions at a temperature of 150 ° C, h >2000> 2000 >2000> 2000 >2000> 2000 500500 5, Показатель текучести расплава, г/10 мин5, melt flow rate, g / 10 min 0,70.7 0,20.2 0,40.4 1one

Как следует из представленных данных, предлагаемая композиция по сравнению с известной имеет лучшие физико-механические характеристики: более высокие показатели по относительному удлинению при разрыве и прочности при растяжении, что позволит улучшить условия переработки композиции и повысить эластичные и прочностные свойства получаемых материалов.As follows from the data presented, the proposed composition in comparison with the known one has better physicomechanical characteristics: higher relative elongation at break and tensile strength, which will improve the processing conditions of the composition and increase the elastic and strength properties of the materials obtained.

Кроме того, предлагаемая композиция имеет более высокую стойкость к действию ионов меди при температуре 150°С, что позволит повысить ресурс работы кабельных изделий с изоляцией (оболочкой) из этой композиции.In addition, the proposed composition has a higher resistance to the action of copper ions at a temperature of 150 ° C, which will increase the life of cable products with insulation (sheath) from this composition.

Также предлагаемая композиция имеет более высокий класс горючести (ПВ-1), что свидетельствует о более высокой степени огнестойкости по сравнению с известной композицией.Also, the proposed composition has a higher combustibility class (PV-1), which indicates a higher degree of fire resistance compared to the known composition.

Предлагаемая композиция также способна сшиваться с помощью силана для получения силанольносшиваемой изоляции (оболочки) кабельных изделий.The proposed composition is also capable of crosslinking with a silane to obtain a silanol-crosslinkable insulation (sheath) of cable products.

Claims (1)

Электроизоляционная самозатухающая композиция, содержащая гомо- или сополимер олефинов, органическое галогенсодержащее соединение, трехокись сурьмы, термостабилизатор, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит стеарат кальция, винилтриметоксисилан и органическую перекись, а в качестве термостабилизатора тетра-бис-метилен-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат) и бензопропионовой кислоты 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-2-[3-[3,5-бис(1,1-диметиэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид при следующем соотношении компонентов, мас.%:
органическое галогенсодержащее соединение 5,3÷14,3 трехокись сурьмы 2,2÷5,7 стеарат кальция 0,1÷0,4 винилтриметосксисилан или винилтриэтоксисилан 1,0÷3,0 органическая перекись 0,1÷0,4 тетра-бис-метилен-(3-(3,5-ди-трет-бутил -4-гидроксифенил)пропионат) 0,05÷0,3 бензопропионовой кислоты 3,5-бис(1,1-диметилэтил)- 4-гидрокси-2-[3-[3,5-бис(1,1-диметиэтил)-4- гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид 0,1÷0,5 гомо- или сополимер олефинов остальное
An insulating self-extinguishing composition containing a homo- or copolymer of olefins, an organic halogen-containing compound, antimony trioxide, a thermal stabilizer, characterized in that it additionally contains calcium stearate, vinyltrimethoxysilane and organic peroxide, and tetra-bis-methylene- as a thermal stabilizer (3- (3 ( , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and benzopropionic acid 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-2- [3- [3,5-bis (1,1 -dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] -1-oxopropyl] hydrazide in the following ratio, ma .%:
organic halogen-containing compound 5.3 ÷ 14.3 antimony trioxide 2.2 ÷ 5.7 calcium stearate 0.1 ÷ 0.4 vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane 1,0 ÷ 3,0 organic peroxide 0.1 ÷ 0.4 tetra-bis-methylene- (3- (3,5-di-tert-butyl -4-hydroxyphenyl) propionate) 0.05 ÷ 0.3 benzopropionic acid 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) - 4-hydroxy-2- [3- [3,5-bis (1,1-dimethiethyl) -4- hydroxyphenyl] -1-oxopropyl] hydrazide 0.1 ÷ 0.5 homo- or copolymer of olefins rest
RU2008137098/09A 2008-09-17 2008-09-17 Electric insulating self-extinguishing composition RU2369931C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008137098/09A RU2369931C1 (en) 2008-09-17 2008-09-17 Electric insulating self-extinguishing composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008137098/09A RU2369931C1 (en) 2008-09-17 2008-09-17 Electric insulating self-extinguishing composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2369931C1 true RU2369931C1 (en) 2009-10-10

Family

ID=41261045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008137098/09A RU2369931C1 (en) 2008-09-17 2008-09-17 Electric insulating self-extinguishing composition

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2369931C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505565C1 (en) * 2012-12-07 2014-01-27 Закрытое акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" (ЗАО "МЕТАКЛЭЙ") Silanol-crosslinkable composition for cable insulation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505565C1 (en) * 2012-12-07 2014-01-27 Закрытое акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" (ЗАО "МЕТАКЛЭЙ") Silanol-crosslinkable composition for cable insulation

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101601286B1 (en) Highly flame-resistant polymer composition for electrical wire insulation and electrical wire produced therewith
AU2017421247B2 (en) Flame retardant, low smoke, cold resistant electric cable
JP6706854B2 (en) Heat-resistant cross-linked resin molded product and its manufacturing method, and heat-resistant product
JP2015074709A (en) Vinyl chloride resin composition, electric wire, and cable
JP5641497B2 (en) Heat-resistant and flame-retardant resin composition, insulated wire, and tube
JP6810888B2 (en) Manufacturing method of fluorine-containing elastomer coated insulated wire
JPH02251572A (en) Flame-retardant composition
CN113265097B (en) Flame-retardant resin composition, flame-retardant insulated wire and flame-retardant cable
JP5648985B2 (en) Heat-resistant and flame-retardant resin composition, insulated wire, and tube
RU2369931C1 (en) Electric insulating self-extinguishing composition
KR101696928B1 (en) Modified polyphenylene oxide-polyolefin composition with improved mechanical properties and processability and electrical cable produced therewith
EP0084048A1 (en) Flame retardant compositions, method of preparation and wire and cable products thereof
JP6776584B2 (en) Manufacturing method of electric wires and cables
JP7203783B2 (en) HEAT-RESISTANT FLAME-RETARDANT CROSS-LINKED FLUORO-RUBBER MOLDED PRODUCT, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME, AND HEAT-RESISTANT PRODUCT
JP2554657B2 (en) Flame retardant chlorine polyethylene composition
JPH1143568A (en) Vinyl chloride-based resin composition and its cable
JPH03197539A (en) Flame-retardant resin composition
JP3829647B2 (en) Non-halogen flame retardant insulated wire with excellent wire strip properties
JPH02158645A (en) Flame retardant electrical insulating composition
JPS6239161B2 (en)
JPS5851415A (en) Flame resistant insulated wire
JP2023015841A (en) Resin composition, and insulated cable
JPH0337909A (en) Incombustible coated electric wire/cable
JP2001072824A (en) Flame retarding resin composition and insulated wire
JP2003160709A (en) Nonhalogen-based flame-retardant resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120918

BF4A Cancelling a publication of earlier date [patents]

Free format text: PUBLICATION IN JOURNAL SHOULD BE CANCELLED