RU2368641C2 - Electroluminescent material, containing organic luminescent substance - Google Patents

Electroluminescent material, containing organic luminescent substance Download PDF

Info

Publication number
RU2368641C2
RU2368641C2 RU2007140999/04A RU2007140999A RU2368641C2 RU 2368641 C2 RU2368641 C2 RU 2368641C2 RU 2007140999/04 A RU2007140999/04 A RU 2007140999/04A RU 2007140999 A RU2007140999 A RU 2007140999A RU 2368641 C2 RU2368641 C2 RU 2368641C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
electroluminescent material
luminescent substance
bis
material according
spectrum
Prior art date
Application number
RU2007140999/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2007140999A (en
Inventor
Игорь Константинович Якущенко (RU)
Игорь Константинович Якущенко
Михаил Гершович Каплунов (RU)
Михаил Гершович Каплунов
Светлана Сергеевна Красникова (RU)
Светлана Сергеевна Красникова
Original Assignee
Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) (ИПХФ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) (ИПХФ РАН) filed Critical Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) (ИПХФ РАН)
Priority to RU2007140999/04A priority Critical patent/RU2368641C2/en
Priority to PCT/RU2008/000668 priority patent/WO2009061233A1/en
Priority to KR1020107012351A priority patent/KR101289760B1/en
Publication of RU2007140999A publication Critical patent/RU2007140999A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2368641C2 publication Critical patent/RU2368641C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: physics.
SUBSTANCE: electroluminescent material is described, consisting of an electron injection layer, an active luminescent layer based on a metal chalate complex, a hole transport layer and a hole injection layer. The luminescent substance is in form of new zinc complexes based on sulphonylamino derivatives of 2-phenylbenzoxazole or 2-phenylbenzothiazole. The hole transport layer of the material is preferably a mixture of triphenylamine oligomers.
EFFECT: electroluminescent material with high moisture resistance, high resistance to crystallisation and high thermal stability.
9 cl, 5 ex

Description

Изобретение относится к люминесцентным материалам, а именно к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество.The invention relates to luminescent materials, namely to electroluminescent materials containing an organic luminescent substance.

Известен электролюминесцентный материал (ЭЛМ), состоящий из электронного инжектирующего слоя, активного люминесцентного слоя на основе люминесцентного вещества, дырочно-транспортного слоя и дырочно-инжектирующего слоя, содержащий в качестве люминесцентного слоя испаренный слой органического соединения - комплексы алюминия, цинка и некоторых других металлов с производными 8-гидроксихинолина, 2-гидроксифенилбензоксазола, 2-гидроксифенилбензотиазола [U.Mitschke, Р.Bauerle. J.Mater. Chem., 2000, 10,1471-1507].Known electroluminescent material (ELM), consisting of an electronic injection layer, an active luminescent layer based on a luminescent substance, a hole transport layer and a hole injection layer, containing as a luminescent layer an evaporated layer of an organic compound - complexes of aluminum, zinc and some other metals with derivatives of 8-hydroxyquinoline, 2-hydroxyphenylbenzoxazole, 2-hydroxyphenylbenzothiazole [U. Mitschke, P. Bauerle. J. Mater. Chem., 2000, 10.1471-1507].

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому устройству является ЭЛМ, содержащий в качестве люминесцентного слоя цинковые комплексы 2-(2-гидроксифенил)бензоксазола (I) или 2-(2-гидроксифенил)бензотиазола (II) [Y.Hamada, T.Sano, H.Fujii, Y.Nishio, H.Takahashi, K.Shihata, Jpn. J.Appl.Phys. 1996, v.35, part 2, N 10B, pp.L 1339 - L 1341] (см. рис.).The closest in technical essence to the proposed device is an ELM containing zinc complexes of 2- (2-hydroxyphenyl) benzoxazole (I) or 2- (2-hydroxyphenyl) benzothiazole (II) as a luminescent layer [Y. Hamada, T.Sano, H. Fujii, Y. Nishio, H. Takahashi, K.Shihata, Jpn. J. Appl. Phys. 1996, v. 35, part 2, N 10B, pp. L 1339 - L 1341] (see. Fig.).

Figure 00000001
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000002

Эти соединения обладают хорошими люминесцентными характеристиками, так для I квантовый выход составляет 0,93 [Л.И.Кузнецова, П.В.Гиляновский, Л.И.Деревянко, М.И.Княжанский, А.Д.Гарновский, О.Н.Осипов, Ж. Общ. химии, 1976, т.46, вып.3, с.670-675], а соединение II, генерирующее широкополосное излученение, считается одним из лучших люминесцентных материалов белого свечения, используемых в органических светодиодах [T.Sano, Y.Nishio, Y.Hamada, H.Takahashi, T.Usuki, K.Shibata, J.Mater. Chemistry, 2000, 10, pp.157-161]. Кроме того, эти материалы обладают на порядок большей подвижностью отрицательных зарядов, чем широко используемый в органических светодиодах трис(8-гидроксихинолинат) алюминия [T.Yasuda, Y.Yamaguchi, K.Fujita, T.Tsutsui, Chemistry Letters, 2003, v.32, N7, p.644-645].These compounds have good luminescent characteristics, so for I the quantum yield is 0.93 [L.I. Kuznetsova, P.V. Gilyanovsky, L.I. Derevyanko, M.I. Knyazhansky, A.D. Garnovsky, O.N . Osipov, J. General. Chemistry, 1976, vol. 46, issue 3, p. 670-675], and compound II, generating broadband radiation, is considered one of the best luminescent materials of white glow used in organic LEDs [T.Sano, Y. Nishio, Y Hamada, H. Takahashi, T. Usuki, K.Shibata, J. Mater. Chemistry, 2000, 10, pp. 157-161]. In addition, these materials have an order of magnitude greater mobility of negative charges than aluminum tris (8-hydroxyquinolinate) widely used in organic LEDs [T.Yasuda, Y. Yamaguchi, K. Fujita, T. Tsutsui, Chemistry Letters, 2003, v. 32, N7, p.644-645].

При этом в качестве дырочно- инжектирующего слоя (анода) применяется прозрачный низкоомный слой на основе смешанного оксида индия и олова, In2O3 -In this case, a transparent low-resistance layer based on a mixed indium and tin oxide is used as a hole-injecting layer (anode), In 2 O 3 -

SnO2 (ITO), в качестве электронно - инжектирующего слоя (катода) - алюминий или сплав магний серебро, а в качестве дырочно-транспортного слоя - N,N'-дифенил-N,N'-(3-метилфенил)-1,1'-бифенил-4,4'-диамин (TPD).SnO 2 (ITO), as an electronically injecting layer (cathode) - aluminum or magnesium silver alloy, and as a hole transport layer - N, N'-diphenyl-N, N '- (3-methylphenyl) -1, 1'-biphenyl-4,4'-diamine (TPD).

Однако временной ресурс устройств с использованием материалов I и II невелик. Это может быть связано с координационной ненасыщенностью атома цинка в комплексе II [G.Yu, S.Yin, Y.Liu, Z.Shai, D.Zhu, JACS, 2003, v.125, pp.14816-14824; А.Д.Гарновский, Т.А.Юсман, Б.М.Красовицкий, О.А.Осипов, И.Ф.Левченко, Б.М.Болотин, Л.М.Афанасиади, Н.И.Чернова, В.А.Алексеенко, Ж. Общ. химии, 1976, т.46, вып.12, с.2706-2710], легкой окисляемостью «фенольного» кислорода и гидролизом связи цинк - кислород в I, II под действием следов воды и кислорода при недостаточно эффективной герметизации устройства. Все это создает дополнительные трудности и препятствует практическому использованию данных материалов.However, the time resource of devices using materials I and II is small. This may be due to coordination unsaturation of the zinc atom in complex II [G.Yu, S.Yin, Y. Liu, Z.Shai, D.Zhu, JACS, 2003, v.125, pp.14816-14824; A. D. Garnovsky, T. A. Yusman, B. M. Krasovitsky, O. A. Osipov, I. F. Levchenko, B. M. Bolotin, L. M. Afanasiadi, N. I. Chernova, V. A. Alekseenko, J. General. Chemistry, 1976, vol. 46, issue 12, pp. 2706-2710], the easy oxidation of “phenolic” oxygen and the hydrolysis of the zinc – oxygen bond in I, II under the influence of traces of water and oxygen with insufficiently effective sealing of the device. All this creates additional difficulties and hinders the practical use of these materials.

Кроме того, временной ресурс электролюминесцентных устройств ограничивается также низкой температурной устойчивостью материалов дырочно-транспортных слоев, что связано с изменением морфологии слоя при повышении температуры из-за их низкой температуры стеклования (так, для TPD температура стеклования составляет 60°С).In addition, the time resource of electroluminescent devices is also limited by the low temperature stability of the materials of hole transport layers, which is associated with a change in the morphology of the layer with increasing temperature due to their low glass transition temperature (for TPD, the glass transition temperature is 60 ° C).

Задачей настоящего изобретения является создание ЭЛМ с повышенным временным ресурсом за счет повышенной устойчивости активного люминесцентного слоя по отношению к кристаллизации и гидролизу, а также повышенной температурной устойчивости дырочно-транспортного слоя.The present invention is the creation of an ELM with an increased time resource due to the increased stability of the active luminescent layer with respect to crystallization and hydrolysis, as well as the increased temperature stability of the hole transport layer.

Поставленная задача решается тем, что согласно изобретению электролюминесцентный материал, состоящий из электронного инжектирующего слоя, активного люминесцентного слоя на основе люминесцентного вещества, дырочно-транспортного слоя и дырочно-инжектирующего слоя, в качестве люминесцентного вещества содержит металлокомплексы с лигандами на основе производных алкил (арил)сульфониламинозамещенных 2-фенилбензоксазола (III) или бензотиазола (IV) общей формулы:The problem is solved in that, according to the invention, an electroluminescent material consisting of an electronic injection layer, an active luminescent layer based on a luminescent substance, a hole transport layer and a hole-injection layer, contains metal complexes with ligands based on alkyl (aryl) derivatives as a luminescent substance sulfonylamino substituted 2-phenylbenzoxazole (III) or benzothiazole (IV) of the general formula:

Figure 00000003
Figure 00000003

где М - атом цинка, n=2, X может быть атомом кислорода (III) или серы (IV).where M is a zinc atom, n = 2, X may be an oxygen (III) or sulfur (IV) atom.

Группа R может быть выбрана из ряда:Group R can be selected from the series:

- алкильная группа, состоящая из 1-18 атомов углерода и имеющая нормальное или разветвленное строение;- an alkyl group consisting of 1-18 carbon atoms and having a normal or branched structure;

- фенильная группа;- phenyl group;

- моно- или полиалкилзамещенная фенильная группа, в которой алкильные заместители состоят из 1-18 атомов углерода и имеют нормальное или разветвленное строение;- mono - or polyalkyl substituted phenyl group in which the alkyl substituents consist of 1-18 carbon atoms and have a normal or branched structure;

- моно- или полигалогензамещенная фенильная группа, в которой атомами галогена является фтор, хлор, бром, иод;- mono - or polyhalogenated phenyl group in which the halogen atoms are fluorine, chlorine, bromine, iodine;

- моно- или полиалкоксизамещенная фенильная группа, в которой алкокси- заместители состоят из 1-18 атомов углерода и имеют нормальное или разветвленное строение;- a mono- or polyalkoxy substituted phenyl group in which alkoxy substituents consist of 1-18 carbon atoms and have a normal or branched structure;

- 1 - или 2-нафтильная группа.- 1 - or 2-naphthyl group.

Мы ожидаем, что наличие объемной алкил (арил)сульфоновой группы препятствует нарушению однородности слоя за счет кристаллизации материала. Кроме того, соединения типа III, IV должны быть менее чувствительны к окислению и гидролизу благодаря стерическим факторам и химической природе заместителя по сравнению с комплексами I, II. Все это должно положительно сказаться на эксплуатационных характеристиках электролюминесцентного устройства.We expect that the presence of a bulky alkyl (aryl) sulfonic group prevents the layer from breaking uniformity due to crystallization of the material. In addition, compounds of type III, IV should be less sensitive to oxidation and hydrolysis due to steric factors and the chemical nature of the substituent compared with complexes I, II. All this should have a positive effect on the performance of the electroluminescent device.

Поставленная задача решается также тем, что в качестве дырочно-транспортного слоя материал предпочтительно содержит смесь олигомеров трифениламина (РТА) с общей формулойThe problem is also solved by the fact that as the hole transport layer, the material preferably contains a mixture of triphenylamine oligomers (PTA) with the general formula

Figure 00000004
,
Figure 00000004
,

где n=8-9, при молекулярно-массовом распределении: Mn=2332, Mw=3586, характеризующуюся высокой температурой стеклования 185°С, что обеспечивает сохранение морфологии дырочно-транспортного слоя даже при повышенных температурах [Якущенко И.К., Каплунов М.Г., Шамаев С.Н., Ефимов О.Н., Николаева Г.В., Белов М.Ю., Марченко Е.П., Скворцов А.Г., Воронина В.А. "Способ получения смеси олиготрифениламинов, способ получения 3-(4-бифенилил)-4-(4-третбутилфенил)-5-(4-диметиламино-фенил)-1,2,4-триазола и электролюминесцентное устройство" Патент РФ N 2131411 от 10.06.99].where n = 8-9, with a molecular mass distribution: Mn = 2332, Mw = 3586, characterized by a high glass transition temperature of 185 ° C, which ensures the morphology of the hole transport layer even at elevated temperatures [Yakushchenko I.K., Kaplunov M .G., Shamaev S.N., Efimov O.N., Nikolaeva G.V., Belov M.Yu., Marchenko E.P., Skvortsov A.G., Voronina V.A. "Method for producing a mixture of oligotriphenylamines, method for producing 3- (4-biphenylyl) -4- (4-tert-butylphenyl) -5- (4-dimethylamino-phenyl) -1,2,4-triazole and an electroluminescent device" RF Patent N 2131411 from 06/10/99].

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Синтез 2-[2-(4-метилфенилсульфониламино)фенил]-бензоксазола (VI)Example 1. Synthesis of 2- [2- (4-methylphenylsulfonylamino) phenyl] benzoxazole (VI)

Схема синтеза:Synthesis Scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

Соединение ХIII получали по методике [М.В.Лосева, ХГС, 1970, N 12, C.1597-1601], а полифосфорный эфир XV синтезировали согласно [G.Schramm, H.Grotsch, W.Pollmann. Angew. Chem. Intem. Ed., 1962, v.1, p.1].Compound XIII was obtained according to the method of [M.V. Loseva, CGS, 1970, N 12, C.1597-1601], and polyphosphoric ester XV was synthesized according to [G. Schramm, H. Grotsch, W. Pollmann. Angew. Chem. Intem. Ed., 1962, v.1, p.1].

а) В 75 мл сухого тетрагидрофурана растворяли 2,73 г.(25 ммоль) о-аминофенола и при 30-35°С за 50 мин порциями прибавляли 7,75 г. (25 ммоль) хлорангидрида 2-(4-толуолсульфониламино)бензойной кислоты (XIII). Затем смесь нагревали до кипения с обратным холодильником в течение 1,5 часа, отгоняли основное количество растворителя, а остаток после охлаждения до комнатной температуры обрабатывали 100 мл воды. Отфильтровывали осадок, промывали его последовательно водой, гексаном, сушили на воздухе. После кристаллизации из метанола получили 8.02 г 2'-гидроксианилида 2-(4-толуолсульфониламино)бензойной кислоты (соединение XIV). Выход 84% от теоретического.a) 2.73 g (25 mmol) of o-aminophenol was dissolved in 75 ml of dry tetrahydrofuran and 7.75 g (25 mmol) of 2- (4-toluenesulfonylamino) benzoic acid chloride were added in portions at 50-35 ° C. acids (XIII). Then the mixture was heated to boiling under reflux for 1.5 hours, the main amount of solvent was distilled off, and the residue after cooling to room temperature was treated with 100 ml of water. The precipitate was filtered off, washed successively with water, hexane, and dried in air. After crystallization from methanol, 8.02 g of 2- (4-toluenesulfonylamino) benzoic acid 2'-hydroxyanilide (compound XIV) was obtained. The yield is 84% of theoretical.

б) 7,64 г (20 ммоль) соединения XIV суспендировали в 30 г полифосфорного эфира XV. Смесь нагревали до 100°С и выдерживали при этой температуре 1 час. Затем охлажденную до комнатной температуры смесь выливали в 200 мл воды, устанавливали рН 6 с помощью 2н раствора натрия гидроксида и экстрагировали реакционную смесь хлороформом. После удаления хлороформа и кристаллизации остатка из метанола получали 4,63 г соединения VI. Т.пл. 155-156°С. Выход 63% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 66,49; Н 4,49; N 7,76; S 8,75. Брутто формула C20H16N2O3S. Вычислено, %: С 65,92; Н 4,43; N 7,69; S 8,80.b) 7.64 g (20 mmol) of compound XIV was suspended in 30 g of polyphosphoric ester XV. The mixture was heated to 100 ° C and kept at this temperature for 1 hour. Then, the mixture cooled to room temperature was poured into 200 ml of water, pH 6 was adjusted using a 2N sodium hydroxide solution, and the reaction mixture was extracted with chloroform. After removal of chloroform and crystallization of the residue from methanol, 4.63 g of compound VI were obtained. Mp 155-156 ° C. Yield 63% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 66.49; H 4.49; N, 7.76; S 8.75. The gross formula is C 20 H 16 N 2 O 3 S. Calculated,%: C 65.92; H 4.43; N, 7.69; S 8.80.

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 508 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 508 nm

ИК-спектр (см-1): 3070, 3035, 2920, 2850, 1616, 1595, 1587, 1535, 1497, 1475, 1450, 1420, 1400, 1380, 1350,1340,1310, 1285, 1275, 1245, 123, 1187, 1170, 1155, 1130, 1120, 1110, 1090, 1055, 1045, 1020, 1000, 950, 915, 895, 865, 850, 815, 755, 740, 735, 715, 675, 630, 615, 570, 550, 540, 527, 465IR spectrum (cm -1 ): 3070, 3035, 2920, 2850, 1616, 1595, 1587, 1535, 1497, 1475, 1450, 1420, 1400, 1380, 1350.1340.1310, 1285, 1275, 1245, 123 , 1187, 1170, 1155, 1130, 1120, 1110, 1090, 1055, 1045, 1020, 1000, 950, 915, 895, 865, 850, 815, 755, 740, 735, 715, 675, 630, 615, 570 , 550, 540, 527, 465

ПМР-спектр: (δ м.д.) 2,25 (3Н, с.), 7,28 (д.д.), 7,58 (д.д.), 7,63 (д.), 7,72 (д.), 7,83 (д.), 7,95 (д.), 8,12 (д.), всего 12Н, 11,5 (NH, c.).1 H-NMR spectrum: (δ ppm) 2.25 (3H, s), 7.28 (dd), 7.58 (dd), 7.63 (d), 7 72 (d), 7.83 (d), 7.95 (d), 8.12 (d), a total of 12H, 11.5 (NH, s).

Масс-спектр: m/e (I/Imax, %): 364(М, 33), 300(35), 209(100), 182(22), 91(50), 65(45), 51(10), 39(27).Mass spectrum: m / e (I / I max ,%): 364 (M, 33), 300 (35), 209 (100), 182 (22), 91 (50), 65 (45), 51 ( 10), 39 (27).

Пример 2. Синтез 2-[2-(4-метилфенилсульфониламино)фенил]-бензотиазола (VII) Схема синтеза:Example 2. Synthesis of 2- [2- (4-methylphenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazole (VII) Synthesis scheme:

Figure 00000006
Figure 00000006

К раствору 1,13 г (9,0 ммоль) 2-амминотиофенола в 5 мл безводного диметилформамида при перемешивании прибавляли небольшими порциями в течениие 5 мин 2,94 г (9,5 ммоль) соединения ХIII. Затем смесь нагревали с обратным холодильником до кипения и выдерживали 1 час при этой температуре. По охлаждении к реакционной массе прибавляли 20 мл воды. Смесь перемешивали и спустя 1 час отфильтровывали осадок, промывали его водой, метанолом, сушили в вакууме над пентоксидом фосфора, получили 3,07 г соединения VII. Т.пл. 166,5-167°С. Выход 90% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 63,48; Н 3,94; N 7,74; S 16,73. Брутто формула C20H16N2O2S2. Вычислено, %: С 63,14; Н 4,24; N 7,36; S16.85.To a solution of 1.13 g (9.0 mmol) of 2-aminothiophenol in 5 ml of anhydrous dimethylformamide, 2.94 g (9.5 mmol) of compound XIII were added in small portions over a period of 5 min over a period of 5 minutes. Then the mixture was refluxed to a boil and held for 1 hour at this temperature. After cooling, 20 ml of water was added to the reaction mass. The mixture was stirred and after 1 hour the precipitate was filtered off, washed with water, methanol, dried in vacuo over phosphorus pentoxide, and 3.07 g of compound VII were obtained. Mp 166.5-167 ° C. Yield 90% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 63.48; H 3.94; N, 7.74; S 16.73. The gross formula is C 20 H 16 N 2 O 2 S 2 . Calculated,%: C 63.14; H 4.24; N, 7.36; S16.85.

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 507 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 507 nm

ИК-спектр (см-1): 3040, 2950, 2925, 2850, 2825, 1775, 1605, 1600, 1580, 1490, 1460, 1440, 1430, 1415, 1380, 1330, 1310, 1305, 1290, 1250, 1240, 1200, 1150, 1120, 1100, 1050, 1015, 975, 940, 820, 760, 745, 730, 725, 700, 650, 635, 615, 575, 555, 540, 510, 450IR (cm -1 ): 3040, 2950, 2925, 2850, 2825, 1775, 1605, 1600, 1580, 1490, 1460, 1440, 1430, 1415, 1380, 1330, 1310, 1305, 1290, 1250, 1240 , 1200, 1150, 1120, 1100, 1050, 1015, 975, 940, 820, 760, 745, 730, 725, 700, 650, 635, 615, 575, 555, 540, 510, 450

ПМР-спектр: (δ м.д.) 2,25 (3Н, с.), 7,05 (2Н, д.), 7,11 (1Н, д.д.), 7,38 (1Н, д.д.), 7,45 (1Н д.д.), 7,56 (1H д.д.), 7,64 (2Н, д.), 7,72 (1Н, д.), 7,77 (1Н, д.), 7,79 (1Н, д.), 8,12 (1Н, д.), 12,25 (NH, с.).1 H-NMR spectrum: (δ ppm) 2.25 (3H, s), 7.05 (2H, d), 7.11 (1H, dd), 7.38 (1H, d) dd), 7.45 (1H dd), 7.56 (1H dd), 7.64 (2H, d), 7.72 (1H, d), 7.77 (1H, d.), 7.79 (1H, d.), 8.12 (1H, d.), 12.25 (NH, s.).

Масс-спектр: m/e (I/Imax, %): 380(М, 12), 316(13), 225(100), 198(14), 173(4), 109(7), 91(71), 65(50), 39(35).Mass spectrum: m / e (I / I max ,%): 380 (M, 12), 316 (13), 225 (100), 198 (14), 173 (4), 109 (7), 91 ( 71), 65 (50), 39 (35).

Пример 3. Синтез 2-(2-метилфенилсульфониламинофенил)бензотиазола (VIII), 2-[2-(3,5-дифторфенилсульфониламино)фенил]бензотиазола (IX), 2-(2-фенилсульфониламино)фенилбензотиазола (X); 2-[2-(2-нафтилсуль-фониламино)фенил]бензотизола (XI); 2-[2-(4-пентадецилоксифенилсульфониламино)фенил]бензотиазола(ХII).Example 3. Synthesis of 2- (2-methylphenylsulfonylaminophenyl) benzothiazole (VIII), 2- [2- (3,5-difluorophenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazole (IX), 2- (2-phenylsulfonylamino) phenylbenzothiazole (X); 2- [2- (2-naphthylsulphonylamino) phenyl] benzotisole (XI); 2- [2- (4-pentadecyloxyphenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazole (XII).

Схема синтеза лигандов VIII-XII:Scheme for the synthesis of ligands VIII-XII:

Figure 00000007
Figure 00000007

2-(2-аминофенил)бензотиазол (XVI) синтезировали из коммерчески доступных реактивов по методике [В.П.Хиля, Г.А.Лезенко, ХГС, 1970, N 12, с.1697-1700]. Хлорангидриды алкил- и арилсульфоновых кислот R=СН3 (VIII), 3,5-F2С6Н3 (IX), С6Н5 (X), 2-С10Н7 (XI), С6Н4OС15Н31 (XII) также коммерчески доступны либо получены по общеизвестным методикам.2- (2-aminophenyl) benzothiazole (XVI) was synthesized from commercially available reagents according to the procedure [V.P. Khilya, G. A. Lezenko, CGS, 1970, N 12, p. 1697-1700]. Chlorides of alkyl and arylsulfonic acids R = CH 3 (VIII), 3,5-F 2 С 6 Н 3 (IX), С 6 Н 5 (X), 2-С 10 Н 7 (XI), С 6 Н 4 OS 15 H 31 (XII) are also commercially available or obtained by well-known methods.

К раствору 15 ммоль 2-(2-аминофенил)бензотиазола (соединение XVI), в 15 мл сухого пиридина прибавляли по каплям при комнатной температуре раствор 15 ммоль соответствующего сульфохлорида RSO2Cl [R=СН3, 3,5-F2-С6Н3, С6Н5, 2-С10Н7, 4-(С15Н31O)С6Н4] в 10 мл сухого тетрагидрофурана. Смесь перемешивали при той же температуре 1 час, затем при кипении с обратным холодильником еще 1 час. После удаления основного количества смеси растворителей остаток обрабатывали 100 мл воды. Полученный осадок отфильтровывали, промывали водой, изопропанолом, сушили на воздухе. Затем перекристаллизовывали из спирта (метанола, изопропанола или 1-бутанола).To a solution of 15 mmol of 2- (2-aminophenyl) benzothiazole (compound XVI) in 15 ml of dry pyridine was added dropwise at room temperature a solution of 15 mmol of the corresponding sulfonyl chloride RSO 2 Cl [R = CH 3 , 3,5-F 2 -C 6 H 3 , C 6 H 5 , 2-C 10 H 7 , 4- (C 15 H 31 O) C 6 H 4 ] in 10 ml of dry tetrahydrofuran. The mixture was stirred at the same temperature for 1 hour, then at the boil under reflux for another 1 hour. After removing the bulk of the solvent mixture, the residue was treated with 100 ml of water. The resulting precipitate was filtered off, washed with water, isopropanol, and dried in air. Then recrystallized from alcohol (methanol, isopropanol or 1-butanol).

2-(2-метилсульфониламинофенил)бензотиазол (VIII). Т.пл. 171-172°С 2- (2-methylsulfonylaminophenyl) benzothiazole (VIII). T. pl. 171-172 ° C

Выход 82,4% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 55,79; Н 4,39; N 8,95; S 21,31. Брутто формула C14H12N2O2S2. Вычислено, %: С 55,25; Н 3,97; N 9,20; S 21,07.The yield is 82.4% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 55.79; H 4.39; N, 8.95; S 21.31. The gross formula is C 14 H 12 N 2 O 2 S 2 . Calculated,%: C 55.25; H 3.97; N, 9.20; S 21.07.

УФ-спектр: 230, 360,490 нмUV spectrum: 230, 360.490 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 540 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 540 nm

ПМР-спектр: (δ м.д.) 3,23 (3Н, с.), 7,34 (1Н, д.д.), 7,54 (1Н, д.д.), 7,62 (2Н, д.д.), 7,70 (1Н, д.), 8,06 (2Н, д.), 8,22 (1Н, д.), 11,60 (NH, c.).1 H-NMR spectrum: (δ ppm) 3.23 (3H, s), 7.34 (1H, dd), 7.54 (1H, dd), 7.62 (2H dd), 7.70 (1H, d), 8.06 (2H, d), 8.22 (1H, d), 11.60 (NH, s).

Масс-спектр: m/е (I/Imax, %): 304(М, 100), 289(40), 225(98), 198(35), 173(13), 154(16), 109(20), 69(34), 63(29), 39(20).Mass spectrum: m / e (I / I max ,%): 304 (M, 100), 289 (40), 225 (98), 198 (35), 173 (13), 154 (16), 109 ( 20), 69 (34), 63 (29), 39 (20).

2-[2-(3,5-дифторфенилсульфониламино)фенил]бензотиазол (IX). Т.пл. 172-173°С. 2- [2- (3,5-difluorophenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazole (IX). Mp 172-173 ° C.

Выход 94% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 57,01; Н 3,55; N 6,85; S 15,42. Брутто формула C19H12F2N2O2S2. Вычислено, %: С 56,71, Н 3,01; N 6,96; S 15,93.Yield 94% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 57.01; H 3.55; N, 6.85; S 15.42. The gross formula is C 19 H 12 F 2 N 2 O 2 S 2 . Calculated,%: C 56.71, H 3.01; N, 6.96; S 15.93.

УФ-спектр: 215,355 нмUV spectrum: 215.355 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 505 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 505 nm

ИК-спектр (см-1): 3093, ~3000 (широкая), 1606, 1584, 1508, 1441, 1428, 1342, 1316, 1298, 1285, 1252, 1240, 1213, 1161, 1128, 1082, 1033, 990, 978, 882, 862, 848, 772, 756, 726, 701, 671, 662, 629, 606, 586, 568, 548, 532, 515, 454IR (cm -1 ): 3093, ~ 3000 (wide), 1606, 1584, 1508, 1441, 1428, 1342, 1316, 1298, 1285, 1252, 1240, 1213, 1161, 1128, 1082, 1033, 990 , 978, 882, 862, 848, 772, 756, 726, 701, 671, 662, 629, 606, 586, 568, 548, 532, 515, 454

ПМР-спектр: (δ м.д.) 7,35-7,66 (8Н, м.), 7,98 (1Н, д.), 8,14 (1Н, д.), 8,19 (1Н, д.), 11,69 (NH, с.).1 H-NMR spectrum: (δ ppm) 7.35-7.66 (8H, m), 7.98 (1H, d), 8.14 (1H, d), 8.19 (1H d.), 11.69 (NH, s.).

Масс-спектр: m/e (I/Imax, %): 402(M, 8), 226(75), 198(15), 173(5), 154(10), 113(80), 82(28), 69(75), 63(100), 51(16), 39(40).Mass spectrum: m / e (I / I max ,%): 402 (M, 8), 226 (75), 198 (15), 173 (5), 154 (10), 113 (80), 82 ( 28), 69 (75), 63 (100), 51 (16), 39 (40).

2-(2-фенилсульфониламино)фенил бензотиазол (X). Т.пл. 187-188°С. 2- (2-phenylsulfonylamino) phenyl benzothiazole (X). Mp 187-188 ° C.

Выход 94% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 62,62; Н 3,75; N 8,07; S 17,03. Брутто формула С19Н14N2O2S2.Yield 94% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 62.62; H 3.75; N, 8.07; S 17.03. Gross formula C 19 H 14 N 2 O 2 S 2 .

Вычислено, %: С 62,28; Н 3,85; N 7,64; S 17,50.Calculated,%: C 62.28; H 3.85; N, 7.64; S 17.50.

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 517 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 517 nm

ИК-спектр (см-1): 3055, 2895, 2840, 1605, 1580, 1500, 1485, 1455, 1445, 1440, 1425, 1345, 1330, 1310, 1305, 1290, 1280, 1250, 1235, 1210, 1175, 1155, 1125, 1090, 1070, 1050, 1025, 1015, 990, 970, 920, 865, 840, 815, 760, 755, 748, 735, 715, 695, 682, 650, 625, 580, 550, 510, 445IR (cm -1 ): 3055, 2895, 2840, 1605, 1580, 1500, 1485, 1455, 1445, 1440, 1425, 1345, 1330, 1310, 1305, 1290, 1280, 1250, 1235, 1210, 1175 , 1155, 1125, 1090, 1070, 1050, 1025, 1015, 990, 970, 920, 865, 840, 815, 760, 755, 748, 735, 715, 695, 682, 650, 625, 580, 550, 510 445

ПМР-спектр: (δ м.д.) 7,12 (1Н, д.д.), 7,26 (2Н, д.д.), 7,39 (2Н, м.), 7,45 (1Н, д.д.), 7,56 (1Н, д.д.), 7,72 (1Н, д.д.), 7,76 (2Н, д.), 7,79 (1Н, д.), 7,89 (1Н, д.), 8,13 (1Н, д.), 12.3 (NH, c.).1 H-NMR spectrum: (δ ppm) 7.12 (1H, dd), 7.26 (2H, dd), 7.39 (2H, ppm), 7.45 (1H dd), 7.56 (1H, dd), 7.72 (1H, dd), 7.76 (2H, d), 7.79 (1H, d) 7.89 (1H, d.), 8.13 (1H, d.), 12.3 (NH, s.).

Масс-спектр: m/e (I/Imax, %): 366(М, 80), 302(35), 286(10), 225(100), 198(30), 173(10), 109(17), 82(7), 77(60), 69(21), 51(35), 39(12).Mass spectrum: m / e (I / I max ,%): 366 (M, 80), 302 (35), 286 (10), 225 (100), 198 (30), 173 (10), 109 ( 17), 82 (7), 77 (60), 69 (21), 51 (35), 39 (12).

2-[2-(2-нафтилсульфониламино)фенил]бензотиазол (XI). Т.пл. 170-171°С. 2- [2- (2-naphthylsulfonylamino) phenyl] benzothiazole (XI). Mp 170-171 ° C.

Выход 95% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 66,60; Н 3,92; N 6,88; S 14,76. Брутто формула С23Н16N2O2S2.Yield 95% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 66.60; H 3.92; N, 6.88; S 14.76. Gross formula C 23 H 16 N 2 O 2 S 2 .

Вычислено, %: С 66,33; Н 3,87; N 6,73; S 15,39.Calculated,%: C 66.33; H 3.87; N, 6.73; S 15.39.

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 510 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 510 nm

ИК-спектр (см-1): 3060, 1620, 1600, 1575, 1500, 1485, 1455, 1430, 1420, 1330, 1295, 1245, 1230, 1200, 1155, 1130, 1125, 1170, 1050, 1015, 970, 950, 940, 920, 855, 810, 755, 750, 720, 700, 680, 660, 640, 610 570, 550, 545, 515, 495, 470, 455IR (cm -1 ): 3060, 1620, 1600, 1575, 1500, 1485, 1455, 1430, 1420, 1330, 1295, 1245, 1230, 1200, 1155, 1130, 1125, 1170, 1050, 1015, 970 , 950, 940, 920, 855, 810, 755, 750, 720, 700, 680, 660, 640, 610 570, 550, 545, 515, 495, 470, 455

ПМР-спектр: (δ м.д.) 7,26 (1Н, д.д.), 7,45-7,69 (7Н, м.), 7,88-7,94 (4Н, м.), 7,99 (1Н, д.), 8,13-8,18 (2Н, д.д.), 8,98 (1H, с.), 11,59 (NH, c.).1 H-NMR spectrum: (δ ppm) 7.26 (1H, dd), 7.45-7.69 (7H, m), 7.88-7.94 (4H, m) 7.99 (1H, d.), 8.13-8.18 (2H, dd.), 8.98 (1H, s.), 11.59 (NH, s.).

Масс-спектр: m/e (I/Imax, %): 416(M, 30), 352(35), 225(100), 198(30), 176(10), 127(83), 109(17), 69(22), 63(18), 39(15).Mass spectrum: m / e (I / I max ,%): 416 (M, 30), 352 (35), 225 (100), 198 (30), 176 (10), 127 (83), 109 ( 17), 69 (22), 63 (18), 39 (15).

2-[2-(4-пентадецилоксифенилсульфониламино)фенил]бензотиазол (XII).2- [2- (4-pentadecyloxyphenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazole (XII).

Т.пл. 96-96,5°С. Выход 78,4% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 69,23; Н 7,21; N 4,54; S 10,35. Брутто формула C34H44N2O3S2. Вычислено, %: С 68,88; Н 7,48; N 4,73; S 10,22.Mp 96-96.5 ° C. Yield 78.4% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 69.23; H, 7.21; N, 4.54; S 10.35. The gross formula is C 34 H 44 N 2 O 3 S 2 . Calculated,%: C 68.88; H 7.48; N, 4.73; S 10.22.

УФ-спектр: 230, 300, 345 нмUV spectrum: 230, 300, 345 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 517 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 517 nm

ИК-спектр (см-1): 3070, 3050, 2920, 2850, 1595, 1577, 1500, 1485, 1470, 1435, 1345, 1305, 1255, 1235, 1210, 1180, 1170, 1155, 1125, 1095, 1055, 1015, 975, 920, 855, 830, 760, 720, 700, 685, 625, 580, 550, 508IR spectrum (cm -1 ): 3070, 3050, 2920, 2850, 1595, 1577, 1500, 1485, 1470, 1435, 1345, 1305, 1255, 1235, 1210, 1180, 1170, 1155, 1125, 1095, 1055 , 1015, 975, 920, 855, 830, 760, 720, 700, 685, 625, 580, 550, 508

ПМР-спектр: (δ м.д.) 0,85 (3Н, т.), 1,20-1,42 (24, м.), 3,85 (2Н, д.д.), 6,69 (2Н, д.), 7,12 (1Н, д.д.), 7,37 (1Н, д.д.), 7,45 (1Н, д.д.), 7.55 (1Н, д.д.), 7,66 (2Н, д.), 7,72 (1Н, д.), 7,77 (1Н, д.), 7,89 (1Н, д.), 8,12 (1Н, д.), 12,15 (NH, c.).1 H-NMR spectrum: (δ ppm) 0.85 (3H, t), 1.20-1.42 (24, m), 3.85 (2H, dd), 6.69 (2H, d), 7.12 (1H, dd), 7.37 (1H, dd), 7.45 (1H, dd), 7.55 (1H, dd) .), 7.66 (2H, d), 7.72 (1H, d), 7.77 (1H, d), 7.89 (1H, d), 8.12 (1H, d) .), 12.15 (NH, s.).

Масс-спектр: m/е (I/Imах, %): 593(М, 2), 395(7), 317(12), 225(95), 198(7), 109(12), 93(14), 69(25), 43(100).Mass spectrum: m / e (I / I max ,%): 593 (M, 2), 395 (7), 317 (12), 225 (95), 198 (7), 109 (12), 93 ( 14), 69 (25), 43 (100).

Пример 4. Синтез цинксодержащих металлокомплексов XVII-XXIII.Example 4. Synthesis of zinc-containing metal complexes XVII-XXIII.

Схема синтеза:Synthesis Scheme:

Figure 00000008
Figure 00000008

где (VI, XVII) -where (VI, XVII) - X=O, R=-С6Н4СН3 (4-метилфенил);X = O, R = -C 6 H 4 CH 3 (4-methylphenyl); (VII, XVIII) -(VII, XVIII) - X-S, R=-С6Н4СН3 (4-метилфенил);XS, R = -C 6 H 4 CH 3 (4-methylphenyl); (VIII, XIX) -(VIII, XIX) - X=S, R=-СН3 (метил);X = S, R = —CH 3 (methyl); (IX, XX) -(IX, XX) - X=S, R=3,5-F2С6Н3- (3,5-дифторфенил);X = S, R = 3,5-F 2 C 6 H 3 - (3,5-difluorophenyl); (X, XXI) -(X, XXI) - X=S, R=С6Н5 (фенил);X = S, R = C 6 H 5 (phenyl); (XI, XXII) -(Xi, xxii) - X-S, R=2-C10H7 (2-нафтил);XS, R = 2-C 10 H 7 (2-naphthyl); (XII, XXIII) -(Xii, xxiii) - X=S, R=С6Н4OC15Н31 (4-пентадецилоксифенил).X = S, R = C 6 H 4 OC 15 H 31 (4-pentadecyloxyphenyl).

0,01 М лиганда (VI-XII) суспендировали в 15 мл сухого метанола (ХII - в 40 мл метанола) и к смеси прибавили 0,54 г (0,01 М) метилата натрия, растворенного в 15 мл метанола. При этом образовывался гомогенный раствор (в случае VI и XII частично выпадала в осадок натриевая соль соответствующего лиганда), к которому спустя 5 мин при перемешивании прибавляли по каплям раствор 0,68 г (0,05 М) безводного хлорида цинка в 10 мл метанола. Смесь нагревали до 55-60°С и выдерживали при этой температуре 1 час. После охлаждения до комнатной температуры образовавшийся осадок отфильтровывали и последовательно промывали метанолом, водой, снова метанолом. После этого сушили в вакууме над пентоксидом фосфора.0.01 M ligand (VI-XII) was suspended in 15 ml of dry methanol (XII in 40 ml of methanol) and 0.54 g (0.01 M) of sodium methylate dissolved in 15 ml of methanol was added to the mixture. A homogeneous solution was formed (in the case of VI and XII, the sodium salt of the corresponding ligand partially precipitated), to which, after 5 minutes, a solution of 0.68 g (0.05 M) of anhydrous zinc chloride in 10 ml of methanol was added dropwise with stirring. The mixture was heated to 55-60 ° C and kept at this temperature for 1 hour. After cooling to room temperature, the precipitate formed was filtered off and washed successively with methanol, water, again methanol. After that, they were dried in vacuo over phosphorus pentoxide.

Цинк (II) бис 2-[2-(4-метилфенилсульфониламино)фенил]бензоксазолат (XVII) Т.пл. 337,5-338,5°С. Выход 91% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 61,13; Н 4,49; N 7,35; S 7,65; Zn 8,88. Брутто формула C40H30N4O6S2Zn. Вычислено, %: С 60,65; Н 3,82; N 7,07 S 8,09; Zn 8,25. Zinc (II) bis 2- [2- (4-methylphenylsulfonylamino) phenyl] benzoxazolate (XVII) mp. 337.5-338.5 ° C. Yield 91% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 61.13; H 4.49; N, 7.35; S 7.65; Zn 8.88. Brutto formula C 40 H 30 N 4 O 6 S 2 Zn. Calculated,%: C 60.65; H 3.82; N, 7.07; S, 8.09; Zn 8.25.

УФ-спектр: 230, 300, 313, 375 нмUV spectrum: 230, 300, 313, 375 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 415 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 415 nm

ИК-спектр (см-1): 3100, 3065, 2955, 2920, 2860, 1665, 1600, 1592, 1555, 1530, 1480, 1450, 1427, 1395, 1345, 1325, 1300, 1280, 1265, 1235, 1185, 1170, 1130, 1100, 1080, 1060, 1050, 1015, 1000, 970, 935, 890, 835, 805, 750, 740, 705,660,640, 577, 550, 530, 470IR (cm -1 ): 3100, 3065, 2955, 2920, 2860, 1665, 1600, 1592, 1555, 1530, 1480, 1450, 1427, 1395, 1345, 1325, 1300, 1280, 1265, 1235, 1185 , 1170, 1130, 1100, 1080, 1060, 1050, 1015, 1000, 970, 935, 890, 835, 805, 750, 740, 705,660,640, 577, 550, 530, 470

Цинк (II) бис 2-[2-(4-метилфенилсульфониламино)фенил]бензотиазолат (ХVIII). Т.пл. 357-358°С. Выход 94% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 57,62; Н 3,20; N 6,98; S 14,98; Zn 7,64. Брутто формула C40H30N4O4S4Zn. Вычислено, %: С 58,28; Н 3,67; N 6,80; S 15,56; Zn 7,93. Zinc (II) bis 2- [2- (4-methylphenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazolate (XVIII). Mp 357-358 ° C. Yield 94% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 57.62; H 3.20; N, 6.98; S 14.98; Zn 7.64. The gross formula is C 40 H 30 N 4 O 4 S 4 Zn. Calculated,%: C 58.28; H 3.67; N, 6.80; S 15.56; Zn 7.93.

УФ-спектр: 232, 260, 303, 390 нмUV spectrum: 232, 260, 303, 390 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 441 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 441 nm

ИК-спектр (см-1): 3065, 3035, 2950, 2925, 2860, 1597, 1550, 1480, 1455, 1445, 1425, 1320, 1295, 1280, 1265, 1240, 1205, 1180, 1160, 1135, 1080, 1060, 1015, 975, 930, 865, 833, 805, 700, 720, 705, 650, 545IR (cm -1 ): 3065, 3035, 2950, 2925, 2860, 1597, 1550, 1480, 1455, 1445, 1425, 1320, 1295, 1280, 1265, 1240, 1205, 1180, 1160, 1135, 1080 , 1060, 1015, 975, 930, 865, 833, 805, 700, 720, 705, 650, 545

Цинк (II) бис 2-(2-метилсульфониламинофенил)бензотиазолат (XIX). Т.пл. 341-342°С. Выход 97% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 51,23; Н 3,81; N 7,98; S 18,56; Zn 10,01. Брутто формула C28H22N4O4S4Zn. Вычислено, %: С 50,04; Н 3,30; N 8,33; S 19,08; Zn 9,73. Zinc (II) bis 2- (2-methylsulfonylaminophenyl) benzothiazolate (XIX). Mp 341-342 ° C. Yield 97% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 51.23; H 3.81; N, 7.98; S 18.56; Zn 10.01. The gross formula is C 28 H 22 N 4 O 4 S 4 Zn. Calculated,%: C 50.04; H 3.30; N, 8.33; S 19.08; Zn 9.73.

УФ-спектр: 207, 232, 258, 308, 385UV spectrum: 207, 232, 258, 308, 385

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 463 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 463 nm

ИК-спектрIR spectrum

Цинк (II) бис 2-[2-(3,5-дифторфенилсульфониламино)фенил]бензотиазолат (XX). Т.пл. 295-296°С. Выход 92% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 51,99; Н 2,89; N 6,21; S 14,47. Брутто формула C38H22F4N4O4S4Zn. Вычислено, %: С 52,77; Н 2,55; N 6,45; S 14,77. Zinc (II) bis 2- [2- (3,5-difluorophenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazolate (XX). Mp 295-296 ° C. Yield 92% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 51.99; H 2.89; N, 6.21; S 14.47. The gross formula is C 38 H 22 F 4 N 4 O 4 S 4 Zn. Calculated,%: C 52.77; H 2.55; N, 6.45; S 14.77.

УФ-спектр: 240, 315, 390 нмUV spectrum: 240, 315, 390 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 429 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 429 nm

ИК-спектр (см-1): 3085, 3041, 1605, 1560, 1482, 1458, 1440, 1430, 1320, 1297, 1259, 1245, 1209, 1146, 1132, 1083, 1066, 988, 948, 884, 864, 831, 755, 721, 715, 689, 670, 646, 610, 591, 568, 524, 465IR Spectrum (cm -1 ): 3085, 3041, 1605, 1560, 1482, 1458, 1440, 1430, 1320, 1297, 1259, 1245, 1209, 1146, 1132, 1083, 1066, 988, 948, 884, 864 , 831, 755, 721, 715, 689, 670, 646, 610, 591, 568, 524, 465

Цинк (II) бис 2-(2-фенилсульфониламино)фенилбензотиазолат (XXI). Т.пл. 302-303°С. Выход 94% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 56,09; Н 3,18; N 7,50; S 15,44. Брутто формула C38H26N4O4S4Zn. Вычислено, %: С 56,89; Н 3,27; N 6,98; S 15,98; Zn 8,15. Zinc (II) bis 2- (2-phenylsulfonylamino) phenylbenzothiazolate (XXI). Mp 302-303 ° C. Yield 94% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 56.09; H 3.18; N, 7.50; S 15.44. The gross formula is C 38 H 26 N 4 O 4 S 4 Zn. Calculated,%: C 56.89; H 3.27; N, 6.98; S 15.98; Zn 8.15.

УФ-спектр: 230, 265, 310, 390 нмUV spectrum: 230, 265, 310, 390 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 448 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 448 nm

ИК-спектр (см-1): 3065, 1685, 1670, 1600, 1550, 1487, 1460, 1450, 1430, 1385, 1320, 1302, 1285, 1270, 1260, 1247, 1206, 1180, 1160, 1142, 1090, 1065, 1020, 975, 940, 870, 840, 755, 720, 695, 645, 595, 580, 560, 520, 460IR spectrum (cm -1 ): 3065, 1685, 1670, 1600, 1550, 1487, 1460, 1450, 1430, 1385, 1320, 1302, 1285, 1270, 1260, 1247, 1206, 1180, 1160, 1142, 1090 , 1065, 1020, 975, 940, 870, 840, 755, 720, 695, 645, 595, 580, 560, 520, 460

Цинк (II) бис 2-[2-(2-нафтилсульфониламино)фенил]бензотиазолат (XXII). Вещество не плавится до 370°С. Выход 93% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 61,01; Н 3,85; N 6,97; S 13,86; Zn 7,56. Брутто формула С46Н30N4O4S4Zn. Вычислено, %: С 61,64; Н 3,37 N 6,25; S 14,31; Zn 7,29. Zinc (II) bis 2- [2- (2-naphthylsulfonylamino) phenyl] benzothiazolate (XXII). The substance does not melt to 370 ° C. Yield 93% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 61.01; H 3.85; N, 6.97; S 13.86; Zn 7.56. Brutto formula C 46 H 30 N 4 O 4 S 4 Zn. Calculated,%: C 61.64; H, 3.37; N, 6.25; S 14.31; Zn 7.29.

УФ-спектр: 235, 265, 305, 390 нмUV spectrum: 235, 265, 305, 390 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 445 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 445 nm

ИК-спектр (см-1): 3065, 1680, 1600, 1550, 1485, 1460, 1447, 1430, 1385, 1345, 1320, 1300, 1285, 1270, 1245, 1200, 1210, 1145, 1125, 1075, 1015, 980, 955, 935, 870, 830, 752, 727, 715, 680, 660, 615, 580, 560, 550,520,475IR spectrum (cm -1 ): 3065, 1680, 1600, 1550, 1485, 1460, 1447, 1430, 1385, 1345, 1320, 1300, 1285, 1270, 1245, 1200, 1210, 1145, 1125, 1075, 1015 , 980, 955, 935, 870, 830, 752, 727, 715, 680, 660, 615, 580, 560, 550,520,475

Цинк (II) бис 2-[2-(4-пентадецилоксифенилсульфониламино)фенил1-бензотиазолат (XXIII). Вещество при нагревании до 167-175°С меняет форму кристаллов и плавится при 185,5-187°С. Выход 95% от теоретического. Элементный анализ. Найдено, %: С 65,45; Н 6,85; N 5,23; S 9,89; Zn 5,58. Брутто формула C68H86N4O6S4Zn. Вычислено, %: С 65,39; Н 6,94; N 4,49; S 10,27; Zn 5,23. Zinc (II) bis 2- [2- (4-pentadecyloxyphenylsulfonylamino) phenyl1-benzothiazolate (XXIII). When heated to 167-175 ° C, the substance changes the shape of the crystals and melts at 185.5-187 ° C. Yield 95% of theoretical. Elemental analysis. Found,%: C 65.45; H 6.85; N, 5.23; S 9.89; Zn 5.58. The gross formula is C 68 H 86 N 4 O 6 S 4 Zn. Calculated,%: C 65.39; H 6.94; N, 4.49; S 10.27; Zn 5.23.

УФ-спектр: 205, 235, 310, 385 нмUV spectrum: 205, 235, 310, 385 nm

Спектр ФЛ (λвозб=370 нм): 450 нмPL spectrum (λ exc = 370 nm): 450 nm

ИК-спектр (см-1): 3065, 2925, 2855, 1595, 1575, 1550, 1480, 1450, 1440, 1420, 1320, 1280, 1250, 1200, 1170, 1130, 1080, 1060, 975, 930, 860, 830, 750, 720, 710, 680, 640, 585, 575, 555, 520, 460IR (cm -1 ): 3065, 2925, 2855, 1595, 1575, 1550, 1480, 1450, 1440, 1420, 1320, 1280, 1250, 1200, 1170, 1130, 1080, 1060, 975, 930, 860 , 830, 750, 720, 710, 680, 640, 585, 575, 555, 520, 460

Пример 5. Электролюминесцентное устройство.Example 5. Electroluminescent device.

Для изготовления электролюминесцентного устройства со структурой HIL/HTL/EML/EIL, где HIL - дырочно-инжектирующий слой, HTL - дырочно-транспортный слой, EML - активный электролюминесцентный слой и EIL - электронно-инжектирующий слой, используют стеклянную подложку, покрытую прозрачным слоем смешанного оксида индия и олова (ITO) с сопротивлением 20-25 Ом/квадрат. На подложку может быть нанесен методом центрифугирования из водного раствора полимер полиэтилендиокситиофен, допированный полистиролсульфонатом (PEDOT:PSS). Слой ITO или ITO с покрытием PEDOT:PSS служит дырочно-инжектирующим слоем. На поверхность дырочно-инжектирующего слоя наносят дырочно-транспортный слой, состоящий из РТА, методом центрифугирования из раствора в толуоле. Толщина дырочно-транспортного слоя 0.05-0.1 мкм. Затем путем испарения одного из комплексов XVII-XXIII в вакууме на установке ВУП-2К при температуре около 350°С и базовом давлении 5·10-6 мм рт.ст. наносят активный электролюминесцентный слой толщиной 0.02-0.05 мкм. Образец помещают в вакуумную установку ВУП-4, откачивают в динамическом режиме до вакуума 5·10-6 мм рт.ст. и напыляют металлический электрод (электронно-инжектирующий слой) путем испарения алюминия. Толщина металлического электрода порядка 0,1 мкм. Площадь светящейся поверхности 4-5 мм2. Полученное электролюминесцентное устройство излучает синий свет при приложении прямого напряжения. Устройство структуры ITO/PEDOT:PSS/PTA/(XX)/Al обладает следующими параметрами: яркость 100 кд/м2 достигается при напряжении 8 В и плотности тока 60 мА/см2 (эффективность 0.16 кд/А).For the manufacture of an electroluminescent device with the structure HIL / HTL / EML / EIL, where HIL is the hole-injection layer, HTL is the hole-transport layer, EML is the active electroluminescent layer and EIL is the electron-injection layer, a glass substrate coated with a transparent mixed layer is used indium tin oxide (ITO) with a resistance of 20-25 Ohms / square. A polymer polyethylene dioxythiophene doped with polystyrenesulfonate (PEDOT: PSS) can be applied to the substrate by centrifugation from an aqueous solution. An ITO or ITO layer with a PEDOT: PSS coating serves as a hole-injection layer. A hole-transport layer consisting of PTA is applied to the surface of the hole-injection layer by centrifugation from a solution in toluene. The thickness of the hole transport layer is 0.05-0.1 μm. Then, by evaporation of one of the complexes XVII-XXIII in vacuum at the VUP-2K installation at a temperature of about 350 ° C and a base pressure of 5 · 10 -6 mm Hg apply an active electroluminescent layer with a thickness of 0.02-0.05 microns. The sample is placed in a vacuum unit VUP-4, pumped out in a dynamic mode to a vacuum of 5 · 10 -6 mm RT.article and spraying a metal electrode (electron injection layer) by evaporation of aluminum. The thickness of the metal electrode is about 0.1 μm. The luminous surface area of 4-5 mm 2 . The resulting electroluminescent device emits blue light when a direct voltage is applied. The device structure ITO / PEDOT: PSS / PTA / (XX) / Al has the following parameters: a brightness of 100 cd / m 2 is achieved at a voltage of 8 V and a current density of 60 mA / cm 2 (efficiency 0.16 cd / A).

Claims (9)

1. Электролюминесцентный материал, состоящий из электронно-инжектирующего слоя, активного люминесцентного слоя на основе люминесцентного вещества, дырочно-транспортного слоя и дырочно-инжектирующего слоя, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества содержит металлокомплексы с лигандами на основе производных 2-(2-аминофенил)бензоксазола или 2-(2-аминофенил)бензотиазола общей формулы
Figure 00000009

где М - атом цинка; n=2; X может быть атомом кислорода или серы; группа R может быть выбрана из ряда:
алкильная группа, состоящая из 1-18 атомов углерода и имеющая нормальное или разветвленное строение;
фенильная группа;
моно- или полиалкилзамещенная фенильная группа, в которой алкильные заместители состоят из 1-18 атомов углерода и имеют нормальное или разветвленное строение;
моно- или полигалогензамещенная фенильная группа, в которой атомами галогена является фтор, хлор, бром, иод;
моно- или полиалкоксизамещенная фенильная группа, в которой алкокси-заместители состоят из 1-18 атомов углерода и имеют нормальное или разветвленное строение;
1- или 2-нафтильная группа.1. Electroluminescent material, consisting of an electron-injection layer, an active luminescent layer based on a luminescent substance, a hole transport layer and a hole-injection layer, characterized in that it contains metal complexes with ligands based on 2- (2- aminophenyl) benzoxazole or 2- (2-aminophenyl) benzothiazole of the general formula
Figure 00000009

where M is a zinc atom; n is 2; X may be an oxygen or sulfur atom; the group R can be selected from the series:
an alkyl group consisting of 1-18 carbon atoms and having a normal or branched structure;
phenyl group;
a mono- or polyalkyl-substituted phenyl group in which the alkyl substituents consist of 1-18 carbon atoms and have a normal or branched structure;
a mono- or polyhalo-substituted phenyl group in which the halogen atoms are fluoro, chloro, bromo, iodo;
a mono- or polyalkoxy-substituted phenyl group in which alkoxy substituents consist of 1-18 carbon atoms and have a straight or branched structure;
1- or 2-naphthyl group. 2. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинк(II) бис 2-[2-(4-метилфенилсульфониламино)фенил]бензоксазолат:
Figure 00000010
2. The electroluminescent material according to claim 1, characterized in that it contains zinc (II) bis 2- [2- (4-methylphenylsulfonylamino) phenyl] benzoxazolate as a luminescent substance:
Figure 00000010
 3. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинк(II) бис 2-(2-метилсульфониламинофенил)бензотиазолат:
Figure 00000011
3. The electroluminescent material according to claim 1, characterized in that it contains zinc (II) bis 2- (2-methylsulfonylaminophenyl) benzothiazolate as a luminescent substance:
Figure 00000011
 4. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинк(II) бис 2-(2-фенилсульфониламинофенил)бензотиазолат:
Figure 00000012
4. The electroluminescent material according to claim 1, characterized in that it contains zinc (II) bis 2- (2-phenylsulfonylaminophenyl) benzothiazolate as a luminescent substance:
Figure 00000012
 5. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинк(II) бис 2-[2-(4-метилфенилсульфониламино)фенил]бензотиазолат:
Figure 00000013
5. The electroluminescent material according to claim 1, characterized in that it contains zinc (II) bis 2- [2- (4-methylphenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazolate as a luminescent substance:
Figure 00000013
 6. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинк (II) бис 2-[2-(3,5-дифторфенилсульфониламино)фенил]бензотиазолат:
Figure 00000014
6. The electroluminescent material according to claim 1, characterized in that it contains zinc (II) bis 2- [2- (3,5-difluorophenylsulfonylamino) phenyl] benzothiazolate as a luminescent substance:
Figure 00000014
 7. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинк (II) бис 2-[2-(4-пентадецилоксифенил)сульфониламино]фенилбензотиазолат:
Figure 00000015
7. The electroluminescent material according to claim 1, characterized in that it contains zinc (II) bis 2- [2- (4-pentadecyloxyphenyl) sulfonylamino] phenylbenzothiazolate as a luminescent substance:
Figure 00000015
 8. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинк(II) бис 2-[2-(2-нафтил)сульфониламино]фенилбензотиазолат:
Figure 00000016
8. The electroluminescent material according to claim 1, characterized in that it contains zinc (II) bis 2- [2- (2-naphthyl) sulfonylamino] phenylbenzothiazolate as a luminescent substance:
Figure 00000016
 9. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве вещества дырочно-транспортного слоя он содержит смесь олигомеров трифениламина общей формулы:
Figure 00000017

где n=8-9 при молекулярно-массовом распределении: Mm=2332, Mw=3586. 9. The electroluminescent material according to claim 1, characterized in that as the substance of the hole transport layer, it contains a mixture of triphenylamine oligomers of the general formula:
Figure 00000017

where n = 8-9 with a molecular weight distribution: M m = 2332, M w = 3586.
RU2007140999/04A 2007-11-08 2007-11-08 Electroluminescent material, containing organic luminescent substance RU2368641C2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007140999/04A RU2368641C2 (en) 2007-11-08 2007-11-08 Electroluminescent material, containing organic luminescent substance
PCT/RU2008/000668 WO2009061233A1 (en) 2007-11-08 2008-10-27 Electroluminescent material containing an organic luminescent substance
KR1020107012351A KR101289760B1 (en) 2007-11-08 2008-10-27 Electroluminescent material containing an organic luminescent substance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007140999/04A RU2368641C2 (en) 2007-11-08 2007-11-08 Electroluminescent material, containing organic luminescent substance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007140999A RU2007140999A (en) 2009-05-20
RU2368641C2 true RU2368641C2 (en) 2009-09-27

Family

ID=40625973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007140999/04A RU2368641C2 (en) 2007-11-08 2007-11-08 Electroluminescent material, containing organic luminescent substance

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR101289760B1 (en)
RU (1) RU2368641C2 (en)
WO (1) WO2009061233A1 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455291C2 (en) * 2010-07-28 2012-07-10 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН Luminescent azomethines
RU2459814C1 (en) * 2011-02-15 2012-08-27 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН Luminescent azomethines of benzothiazole family
RU2510390C1 (en) * 2010-06-04 2014-03-27 Кэнон Кабусики Кайся Novel organic compound and organic light-emitting device containing same
RU2551675C2 (en) * 2013-10-21 2015-05-27 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский ядерный университет МИФИ" (НИЯУ МИФИ) Electroluminescent device
RU2570577C2 (en) * 2011-09-22 2015-12-10 Кэнон Кабусики Кайся Novel organic compound, organic light-emitting device and display device
RU2602236C1 (en) * 2015-08-31 2016-11-10 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южный федеральный университет" Bis(2-phenylpyridinato-n,c2'){2-[2'-(4-alkylbenzole sulphonamido)phenyl]benzoxazolato-n,n'}iridium(iii) and electroluminescent device based thereon
RU2650518C2 (en) * 2016-04-01 2018-04-16 Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО" Colorless organic phosphors
RU2683327C1 (en) * 2018-04-05 2019-03-28 Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО" Colorless luminophores of phenylbenzazole series

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102719237B (en) * 2012-05-03 2014-02-26 中国计量学院 Zn(II) complex luminescent material and its preparation method
KR20150024549A (en) * 2013-08-27 2015-03-09 동우 화인켐 주식회사 Photoluminescence Coating Composition and Photoluminescence Film Using the Same
CN103588798B (en) * 2013-11-22 2016-05-18 中国计量学院 A kind of zinc nitrate complex luminescent material
CN103588800B (en) * 2013-11-22 2016-03-30 中国计量学院 A kind of rare-earth complexes luminous material and its preparation method and application
CN103694263B (en) * 2013-12-31 2016-05-18 中国计量学院 A kind of zinc bromide complex luminescent material and preparation method thereof
EP3503233B1 (en) * 2017-12-20 2022-06-15 Novaled GmbH Coordination complex and electronic device comprising the same
FR3111354A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-17 Crime Science Technology Fluorescent composition comprising at least one compound of benzazole type for securing products
CN114591264A (en) * 2020-12-04 2022-06-07 湖南超亟检测技术有限责任公司 Fluorescent probe for indicating pH value and preparation method and application thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07133483A (en) * 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Organic luminescent material for el element and el element
JPH09279134A (en) * 1996-04-11 1997-10-28 Shinko Electric Ind Co Ltd Organic el element
JP3760508B2 (en) * 1996-06-10 2006-03-29 東洋インキ製造株式会社 Organic electroluminescence device material and organic electroluminescence device using the same
JP3600036B2 (en) * 1998-09-28 2004-12-08 三洋電機株式会社 Organic electroluminescence device
JP4684527B2 (en) * 2000-06-01 2011-05-18 新日鐵化学株式会社 Organic electroluminescence element material and organic electroluminescence element

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2510390C1 (en) * 2010-06-04 2014-03-27 Кэнон Кабусики Кайся Novel organic compound and organic light-emitting device containing same
RU2455291C2 (en) * 2010-07-28 2012-07-10 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН Luminescent azomethines
RU2459814C1 (en) * 2011-02-15 2012-08-27 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН Luminescent azomethines of benzothiazole family
RU2570577C2 (en) * 2011-09-22 2015-12-10 Кэнон Кабусики Кайся Novel organic compound, organic light-emitting device and display device
RU2551675C2 (en) * 2013-10-21 2015-05-27 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский ядерный университет МИФИ" (НИЯУ МИФИ) Electroluminescent device
RU2602236C1 (en) * 2015-08-31 2016-11-10 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южный федеральный университет" Bis(2-phenylpyridinato-n,c2'){2-[2'-(4-alkylbenzole sulphonamido)phenyl]benzoxazolato-n,n'}iridium(iii) and electroluminescent device based thereon
RU2650518C2 (en) * 2016-04-01 2018-04-16 Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО" Colorless organic phosphors
RU2683327C1 (en) * 2018-04-05 2019-03-28 Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО" Colorless luminophores of phenylbenzazole series

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100093076A (en) 2010-08-24
RU2007140999A (en) 2009-05-20
KR101289760B1 (en) 2013-07-26
WO2009061233A1 (en) 2009-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2368641C2 (en) Electroluminescent material, containing organic luminescent substance
KR101367514B1 (en) New anthracene derivatives and organic electronic device using the same
EP2431445B1 (en) Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device comprising same
TWI589562B (en) Spirobifluorene compounds for light emitting devices
JP4435990B2 (en) Organometallic complex molecule and organic electroluminescent device using the same
Wang et al. Novel Zn II complexes of 2-(2-hydroxyphenyl) benzothiazoles ligands: electroluminescence and application as host materials for phosphorescent organic light-emitting diodes
WO2001023496A1 (en) Organic electroluminescent element
Jeon et al. New sulfone-based electron-transport materials with high triplet energy for highly efficient blue phosphorescent organic light-emitting diodes
KR100684109B1 (en) Electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR100767571B1 (en) Indene derivatives and organic light emitting diode using the same
RU2310676C1 (en) Electroluminescent material containing organic luminescent substance
US20100231125A1 (en) Organic light emitting device to emit in near infrared
JP2010515676A (en) Organometallic compound for electroluminescence and organic electroluminescence device using the same
JPWO2002012208A1 (en) Nile red-based red light emitting compound, method for producing the same, and light emitting device using the same
JP4492381B2 (en) New organogermanium compounds
KR101337789B1 (en) Dibenzofuran Compounds, Materials Comprising The Same For Organic Electroluminescent Device, and Organic Electroluminescent Device
Fu et al. Synthesis and electroluminescence properties of benzothiazole derivatives
RU2470025C1 (en) Zinc (ii) bis{3-methyl-1-phenyl-4-[(quinoline-3-imino)-methyl]1-h-pyrazol-5-onato) and electroluminescent device based thereon
JP2011035295A (en) Organic electroluminescence element and material for element
Zuo et al. 2, 6-Diphenylpyridine-based organic emitter for electroluminescent device
JP2010184918A (en) Organic radical compound, and organic device employing the same
RU2265040C1 (en) Electroluminescent material containing organic luminescent substance
KR101026174B1 (en) Novel benzoimidazole derivatives and organic electroluminescent device comprising the same
JP5353245B2 (en) Bis (3-arylamino) diphenyl metal compound and organic electroluminescence device containing the metal compound
KR101736135B1 (en) Phosphoryl derivatives with new structures and organic electronic devices using the same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181109